stringtranslate.com

Полиоксометаллат

Фосфорновольфраматный анион , пример полиоксометаллата

В химии полиоксометаллат (сокращенно ПОМ ) представляет собой многоатомный ион , обычно анион , состоящий из трех или более оксианионов переходных металлов, связанных вместе общими атомами кислорода для образования закрытых 3-мерных каркасов. Атомы металлов обычно являются переходными металлами группы 6 (Mo, W) или реже группы 5 ( V , Nb , Ta ) и группы 7 ( Tc , Re ) в их высоких степенях окисления . Полиоксометаллаты часто представляют собой бесцветные, оранжевые или красные диамагнитные анионы . Признаются два больших семейства: изополиметаллаты, состоящие только из одного вида металла и оксида , и гетерополиметаллаты , состоящие из одного или нескольких металлов, оксида и, в конечном итоге, оксианиона основной группы ( фосфата , силиката и т. д.). Существует много исключений из этих общих утверждений. [1] [2]

Формирование

Оксиды металлов d 0 , такие как V 2 O 5 , MoO 3 , WO 3 , растворяются при высоком pH с образованием ортометаллатов, VO3−4, МоО2−4, ВСЁ2−4. Для Nb 2 O 5 и Ta 2 O 5 природа растворенных видов при высоком pH менее ясна, но эти оксиды также образуют полиоксометаллаты. При понижении pH ортометаллаты протонируются с образованием оксидно-гидроксидных соединений, таких как WO 3 (OH) − и VO 3 (OH) 2− . Эти виды конденсируются посредством процесса, называемого оляцией . Замена терминальных связей M=O, которые фактически имеют характер тройной связи, компенсируется увеличением координационного числа. Ненаблюдение полиоксохроматных клеток объясняется малым радиусом Cr(VI), который может не соответствовать октаэдрической геометрии координации. [1]

Конденсация вида MO 3 (OH) n − влечет за собой потерю воды и образование связей M−O−M . Стехиометрия для гексамолибдата показана ниже: [3]

6 МO2−4+ 10 HCl → [Mo 6 O 19 ] 2− + 10 Cl − + 5 H 2 O

Сокращенная последовательность конденсации, проиллюстрированная ванадатами, выглядит следующим образом: [1] [4]

4 ВО3−4+ 8 Н + → В 4 О4−12+ 4 Н2О
5 В 4 О4−12+ 12 Н + → 2 В 10 О 26 (ОН)4−2+ 4 Н2О

Когда такие подкисления проводятся в присутствии фосфата или силиката , получается гетерополиметаллат. Например, анион фосфорвольфрамата [PW 12 O 40 ] 3− состоит из каркаса из двенадцати октаэдрических оксианионов вольфрама, окружающих центральную фосфатную группу.

История

Доктор Джеймс Ф. Кеггин, первооткрыватель структуры Кеггина.

Фосфорномолибдат аммония , анион [PMo 12 O 40 ] 3− , был описан в 1826 году. [5] Изоструктурный фосфорновольфраматный анион был охарактеризован с помощью рентгеновской кристаллографии в 1934 году. Эта структура называется структурой Кеггина в честь ее первооткрывателя. [6]

В 1970-х годах появились четвертичные аммониевые соли POM. [3] Это нововведение позволило проводить систематические исследования без осложнений гидролиза и кислотно-основных реакций. Внедрение спектроскопии ЯМР 17 O позволило провести структурную характеристику POM в растворе. [7]

Рамазоит, первый пример минерала с полиоксометаллатным катионом, был описан в 2016 году в шахте Маунт-Рамаззо, Лигурия, Италия . [8]

Структура и связь

Типичные структурные блоки каркаса представляют собой полиэдрические единицы с 6-координированными металлическими центрами. Обычно эти единицы имеют общие ребра и/или вершины. Координационное число оксидных лигандов варьируется в зависимости от их расположения в клетке. Поверхностные оксиды, как правило, являются терминальными или дважды мостиковыми оксолигандами . Внутренние оксиды обычно являются трижды мостиковыми или даже октаэдрическими. [1] ПОМ иногда рассматриваются как растворимые фрагменты оксидов металлов . [7]

Повторяющиеся структурные мотивы позволяют классифицировать ПОМ. Изополиоксометаллаты (изополианионы) имеют октаэдрические металлические центры. Гетерополиметаллаты образуют различные структуры, поскольку основной групповой центр обычно тетраэдрический. Структуры Линдквиста и Кеггина являются общими мотивами для изо- и гетерополианионов соответственно.

Полиоксометаллаты обычно демонстрируют координационные связи металл-оксо различной кратности и прочности. В типичном ПОМ, таком как структура Кеггина [PW 12 O 40 ] 3− , каждый центр присоединения соединяется с одним терминальным оксолигандом, четырьмя мостиковыми лигандами μ 2 -O и одним мостиковым μ 3 -O, полученными из центральной гетерогруппы. [9] Связи металл-металл в полиоксометаллатах обычно отсутствуют, и из-за этого свойства Ф. Альберт Коттон выступил против рассмотрения полиоксометаллатов как формы кластерных материалов . [10] Однако связи металл-металл не полностью отсутствуют в полиоксометаллатах, и они часто присутствуют среди высоковосстановленных видов. [11]

Полимолибдаты и вольфраматы

Полимолибдаты и поливольфраматы получены, по крайней мере формально, из дианионных [MO 4 ] 2- предшественников. Наиболее распространенными единицами для полимолибдатов и полиоксовольфраматов являются октаэдрические центры {MO 6 }, иногда слегка искаженные. Некоторые полимолибдаты содержат пентагональные бипирамидальные единицы. Эти строительные блоки встречаются в молибденовых синях , которые являются соединениями со смешанной валентностью . [1]

Полиоксотехнетаты и ренаты

Структура полианиона [Tc 20 O 68 ] 4− .

Полиоксотехнетаты образуются только в сильнокислых условиях, таких как растворы HTcO 4 или трифторметансульфоновой кислоты. Первым эмпирически выделенным полиоксотехнетатом был красный [Tc 20 O 68 ] 4− . Он содержит как Tc(V), так и Tc(VII) в соотношении 4: 16 и получается в виде гидроксониевой соли [H 7 O 3 ] 4 [Tc 20 O 68 ]·4H 2 O путем концентрирования раствора HTcO 4. [12] Соответствующая соль полиоксотехнетата аммония была недавно выделена из трифторметансульфоновой кислоты и имеет очень похожую структуру. [13] Единственный полиоксорренат, образованный в кислых условиях в присутствии катиона пиразолия. Первым эмпирически выделенным полиоксорренатом был белый [Re 4 O 15 ] 2− . Он содержит Re(VII) как в октаэдрической, так и в тетраэдрической координации. [14]

Полиоксотанталаты, ниобаты и ванадаты

Полиниобаты, политанталаты и ванадаты получены, по крайней мере формально, из высокозаряженных [MO 4 ] 3- предшественников. Для Nb и Ta наиболее распространенными членами являются M
6О8−
19(M = Nb, Ta), которые принимают структуру Линдквиста. Эти октаанионы образуются в сильнощелочных условиях из щелочных расплавов расширенных оксидов металлов (M 2 O 5 ), или в случае Nb даже из смесей ниобиевой кислоты и гидроксидов щелочных металлов в водном растворе. Гексатанталат также может быть получен путем конденсации пероксотанталата Ta(O
2)3−
4в щелочной среде. [15] Эти полиоксометаллаты демонстрируют аномальную тенденцию растворимости в воде их солей щелочных металлов, поскольку их соли Cs + и Rb + более растворимы, чем их соли Na + и Li + . Противоположная тенденция наблюдается в группе 6 POM. [16]

Декаметаллаты с формулой М
10О6−28
​(M = Nb, [17] Ta [18] ) изоструктурны с декаванадатом. Они образованы исключительно октаэдрами {MO 6 }, имеющими общие ребра (структура декавольфраматного W
10О4−
32состоит из вольфраматных октаэдров с общими ребрами и углами).

Гетероатомы

Гетероатомы, помимо переходного металла, являются определяющей чертой гетерополиметаллатов . Многие различные элементы могут служить гетероатомами, но наиболее распространенными являются PO3−
4, SiO4−
4, и АсО3−
4.

Гигантские сооружения

Два вида кластера [Mo 154 (NO) 14 O n ] z- , исключая воду и противоионы. Также показана порошковая рентгенограмма соли.

Полиоксомолибдаты включают анионы молибденового синего в форме колеса и сферические кеплераты. Кластер [Mo 154 O 420 (NO) 14 (OH) 28 (H 2 O) 70 ] 20− состоит из более чем 700 атомов и имеет размер небольшого белка. Анион имеет форму шины (диаметр полости составляет более 20 Å) и чрезвычайно большую внутреннюю и внешнюю поверхность. Включение ионов лантаноидов в молибденовые синие особенно интригует. [19] Лантаноиды могут вести себя как кислоты Льюиса и проявлять каталитические свойства. [20] Лантаноидсодержащие полиоксометаллаты проявляют хемоселективность [21] и также способны образовывать неорганические-органические аддукты, которые можно использовать в хиральном распознавании. [22]

Оксоалкоксометаллаты

Оксоалкоксометаллаты — это кластеры, которые содержат как оксидные, так и алкоксидные лиганды. [23] Обычно у них отсутствуют терминальные оксолиганды. Примерами являются додекатитанат Ti 12 O 16 (OPri) 16 (где OPri обозначает алкоксигруппу ) , [24] оксоалкоксометаллаты железа [25] и ионы Кеггина железа [26] и меди [27] .

Сульфидо, имидо и другиеО-замещенные оксометаллаты

Конечные оксидные центры полиоксометаллатного каркаса в некоторых случаях могут быть заменены другими лигандами, такими как S 2− , Br − и NR 2− . [5] [28] Серозамещенные ПОМ называются полиоксотиометаллатами . Также были продемонстрированы другие лиганды, заменяющие оксидные ионы, такие как нитрозильные и алкоксигруппы . [23] [29]

Полифтороксометалаты — это еще один класс O-замещенных оксометаллатов. [30]

Другой

Многочисленные гибридные органо-неорганические материалы, содержащие ядра из ПОМ, [31] [32] [33]

Иллюстрацией разнообразных структур ПОМ является ион CeMo
12О8−
42, который имеет общие грани октаэдров с атомами Mo в вершинах икосаэдра. [34]

Использование и амбициозные приложения

Катализаторы окисления

ПОМ используются в качестве коммерческих катализаторов для окисления органических соединений. [35] [36]

Продолжаются попытки расширить эту тему. Аэробные окисления на основе POM продвигались как альтернативы процессам отбеливания древесной массы на основе хлора , [37] как метод обеззараживания воды, [38] и как метод каталитического получения муравьиной кислоты из биомассы ( процесс OxFA ). [39] Было показано, что полиоксометаллаты катализируют расщепление воды . [40]

Молекулярная электроника

Некоторые POM демонстрируют необычные магнитные свойства, [41] что побудило видения многих приложений. Одним из примеров являются устройства хранения, называемые кубитами . [42] нелетучие (постоянные) компоненты хранения, также известные как устройства флэш-памяти . [43] [44]

Наркотики

Потенциальные противоопухолевые и противовирусные препараты. [45] Полиоксомолибдаты и гептамолибдаты типа Андерсона проявляют активность по подавлению роста некоторых опухолей. В случае (NH 3 Pr) 6 [Mo 7 O 24 ] активность, по-видимому, связана с его окислительно-восстановительными свойствами. [46] [47] Структура Уэллса-Доусона может эффективно ингибировать агрегацию амилоида β (Aβ) в терапевтической стратегии при болезни Альцгеймера. [48] [49] антибактериальное [50] и противовирусное применение.

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ abcde Гринвуд, NN; Эрншоу, А. (1997). Химия элементов (2-е изд.). Оксфорд: Butterworth-Heinemann. ISBN 978-0-7506-3365-9.
  2. ^ Поуп, М. Т. (1983). Гетерополи- и изополиоксометаллаты . Нью-Йорк: Springer Verlag.
  3. ^ ab Klemperer, WG (1990). "Изополиоксометаллаты тетрабутиламмония". Неорганические синтезы . Т. 27. С. 74–85. doi :10.1002/9780470132586.ch15. ISBN 9780470132586.
  4. ^ Гумерова, Надя И.; Ромпель, Аннет (2020). «Полиоксометаллаты в растворе: видообразование под пристальным вниманием». Chemical Society Reviews . 49 (21): 7568–7601. doi : 10.1039/D0CS00392A . ISSN  0306-0012. PMID  32990698.
  5. ^ ab Gouzerh, P.; Che, M. (2006). «От Шееле и Берцелиуса до Мюллера: пересмотр полиоксометаллатов (ПОМ) и «недостающее звено» между подходами снизу вверх и сверху вниз». L'Actualité Chimique . 298 : 9.
  6. ^ Кеггин, Дж. Ф. (1934). «Структура и формула 12-фосфорно-вольфрамовой кислоты». Proc. R. Soc. A. 144 ( 851): 75–100. Bibcode : 1934RSPSA.144...75K. doi : 10.1098/rspa.1934.0035.
  7. ^ ab Day, VW; Klemperer, WG (1985). "Химия оксидов металлов в растворе: полиоксоанионы ранних переходных металлов". Science . 228 (4699): 533–541. Bibcode :1985Sci...228..533D. doi :10.1126/science.228.4699.533. PMID  17736064. S2CID  32953306.
  8. ^ Кампф, Энтони Р.; Россман, Джордж Р.; Ма, Чи; Бельмонте, Донато; Бьяджони, Кристиан; Кастелларо, Фабрицио; Кьяппино, Луиджи (4 апреля 2018 г.). «Рамазцоит, [Mg8Cu12(PO4)(CO3)4(OH)24(H2O)20][(H0.33SO4)3(H2O)36], первый минерал с полиоксометаллатным катионом». Европейский журнал минералогии . 30 (4): 182–186. Бибкод : 2018EJМин..30..827К. дои : 10.1127/ejm/2018/0030-2748. S2CID  134883484 . Получено 21 мая 2018 г.
  9. ^ Мингос, ДМП (1999). Связывание и распределение заряда в полиоксометаллатах: подход валентности связи . Springer. ISBN 978-3-662-15621-6.
  10. ^ Чисхолм, М. Х.; из Ньюнхэма, лорд Льюис из (2008). «Фрэнк Альберт Коттон. 9 апреля 1930 г. — 20 февраля 2007 г.». Биографические данные. Члены R. Soc . 54 : 95–115. doi : 10.1098/rsbm.2008.0003. S2CID  71372188.
  11. ^ Кондински, Александр (2021). «Связи металл-металл, связи металл–металл в химии полиоксометаллатов». Nanoscale . 13 (32): 13574–13592. doi : 10.1039/D1NR02357H . PMID  34477632. S2CID  237398818.
  12. ^ Герман, Константин Э.; Федосеев, Александр М.; Григорьев, Михаил С.; Киракосян, Гаянэ А.; Дюма, Томас; Ден Аувер, Кристоф; Моиси, Филипп; Лоулер, Кейт В.; Форстер, Пол М.; Пуано, Фредерик (24 сентября 2021 г.). «70-летняя загадка в химии технеция, объясненная новым полиоксометаллатом технеция [H 7 O 3 ] 4 [Tc 20 O 68 ]⋅4H 2 O». Химия – Европейский журнал . 27 (54): 13624–13631. doi :10.1002/chem.202102035. PMID  34245056. S2CID  235787236.
  13. ^ Зегке, Маркус; Грёдлер, Деннис; Рока Юнгфер, Максимилиан; Хазелоер, Александр; Кройтер, Майке; Нойдорфль, Йорг М.; Ситтель, Томас; Джеймс, Кристофер М.; Роте, Йорг; Альтмайер, Маркус; Кляйн, Аксель (17 января 2022 г.). «Пертехнетат аммония в смесях трифторметансульфоновой кислоты и трифторметансульфоангидрида». Angewandte Chemie, международное издание . 61 (3): e202113777. дои : 10.1002/anie.202113777. ISSN  1433-7851. ПМЦ 9299680 . ПМИД  34752692. 
  14. ^ Волков, Михаил А.; Новиков, Антон П.; Борисова, Наталия Е.; Григорьев, Михаил С.; Герман, Константин Е. (10 августа 2023 г.). «Внутримолекулярные Re···O невалентные взаимодействия как стабилизатор полиоксорената(VII)». Неорганическая химия . 62 (33): 13485–13494. doi :10.1021/acs.inorgchem.3c01863. PMID  37599582.
  15. ^ Fullmer, LB; Molina, PI; Antonio, MR; Nyman, M. (2014). «Контрастное поведение ион-ассоциации полиоксометаллатов Ta и Nb». Dalton Trans . 2014 (41): 15295–15299. doi :10.1039/C4DT02394C. PMID  25189708.
  16. ^ Андерсон, TM; Тома, SG; Боном, F.; Родригес, MA; Парк, H.; Паризе, JB; Алан, TM; Ларенцос, JP; Найман, M. (2007). "Литиевые полиниобаты. Литий-водные адамантановые кластеры с поддержкой Линдквиста и превращение гексаниобата в дискретный комплекс Кеггина". Crystal Growth & Design . 7 (4): 719–723. doi :10.1021/cg0606904.
  17. ^ Гребер, Э.Дж.; Моросин, Б. (1977). «Молекулярная конфигурация деканиобат-иона (Nb 17 O 28 6- )». Акта Кристаллографика Б. 33 (7): 2137–2143. дои : 10.1107/S0567740877007900.
  18. ^ Мацумото, М.; Озава, Ю.; Ягасаки, А.; Чжэ, Ю. (2013). «Декатанталат — последний член семейства декаметаллатов группы 5». Inorg. Chem . 52 (14): 7825–7827. doi :10.1021/ic400864e. PMID  23795610.
  19. ^ Аль-Сайед, Эмир; Ромпель, Аннет (2022-03-02). «Лантаноиды, поющие блюз: их захватывающая роль в сборке гигантских молибденовых синих колес». ACS Nanoscience Au . 2 (3): 179–197. doi :10.1021/acsnanoscienceau.1c00036. ISSN  2694-2496. PMC 9204829. PMID  35726275 . 
  20. ^ Барретт, Энтони ГМ; Кристофер Брэддок, Д. (1997). «Трифлаты скандия(III) или лантанида(III) как перерабатываемые катализаторы для прямого ацетилирования спиртов уксусной кислотой». Chemical Communications (4): 351–352. doi :10.1039/a606484a.
  21. ^ Больо, Сесиль; Лемьер, Жиль; Хазенкнопф, Бернольд; Торимбер, Серж; Лакот, Эммануэль; Малакрия, Макс (2006-05-12). "Комплексы лантаноидов моновакантного полиоксовольфрамата Доусона [α1-P2W17O61]10− как селективные и восстанавливаемые катализаторы кислоты Льюиса". Angewandte Chemie International Edition . 45 (20): 3324–3327. doi :10.1002/anie.200600364. ISSN  1433-7851. PMID  16619320.
  22. ^ Садакане, Масахиро; Дикман, Майкл Х.; Поуп, Майкл Т. (2001-06-01). "Хиральные полиоксовольфраматы. 1. Стереоселективное взаимодействие аминокислот с энантиомерами [Ce III (α 1 -P 2 W 17 O 61 )(H 2 O) x ] 7- . Структура dl -[Ce 2 (H 2 O) 8 (P 2 W 17 O 61 ) 2 ] 14-". Неорганическая химия . 40 (12): 2715–2719. doi :10.1021/ic0014383. ISSN  0020-1669. PMID  11375685.
  23. ^ ab Pope, Michael Thor; Müller, Achim (1994). Полиоксометаллаты: от платоновых твердых тел к антиретровирусной активности . Springer. ISBN 978-0-7923-2421-8.
  24. ^ День, VW; Эберспехер, Т.А.; Клемперер, В.Г.; Парк, CW (1993). «Додекатитанаты: новое семейство стабильных полиоксотитанатов». Дж. Ам. хим. Соц . 115 (18): 8469–8470. дои : 10.1021/ja00071a075.
  25. ^ Бино, Ави; Ардон, Майкл; Ли, Донгван; Шпинглер, Бернхард; Липпард, Стивен Дж. (2002). «Синтез и структура [Fe 13 O 4 F 24 (OMe) 12 ] 5− : первый ион Кеггина с открытой оболочкой». J. Am. Chem. Soc . 124 (17): 4578–4579. doi :10.1021/ja025590a. PMID  11971702.
  26. ^ Садеги, Омид; Захаров, Лев Н.; Найман, Мэй (2015). «Водное образование и манипуляция железо-оксо-ионом Кеггина». Science . 347 (6228): 1359–1362. Bibcode :2015Sci...347.1359S. doi :10.1126/science.aaa4620. PMID  25721507. S2CID  206634621.
  27. ^ Кондински, А.; Монахов, К. (2017). «Разрыв гордиева узла в структурной химии полиоксометаллатов: кластеры меди (II)–оксо/гидроксо». Химия: европейский журнал . 23 (33): 7841–7852. doi : 10.1002/chem.201605876 . PMID  28083988.
  28. ^ Errington, R. John; Wingad, Richard L.; Clegg, William; Elsegood, Mark RJ (2000). "Прямое бромирование фрагментов Кеггина с получением [PW 9 O 28 Br 6 ] 3− : полиоксовольфрамат с гексабромированным лицом". Angew. Chem . 39 (21): 3884–3886. doi :10.1002/1521-3773(20001103)39:21<3884::AID-ANIE3884>3.0.CO;2-M. PMID  29711675.
  29. ^ Гузер, П.; Жаннен, Ю.; Пруст, А.; Роберт, Ф.; Рох, С.-Г. (1993). «Функционализация полиоксомолибдатов: на примере нитрозильных производных». Мол. англ . 3 (1–3): 79–91. дои : 10.1007/BF00999625. S2CID  195235379.
  30. ^ Шрайбер, Рой Э.; Аврам, Лиат; Нойманн, Ронни (2018). «Самосборка через нековалентную предорганизацию реагентов: объяснение образования полифтороксометаллата». Химия — европейский журнал . 24 (2): 369–379. doi :10.1002/chem.201704287. PMID  29064591.
  31. ^ Song, Y.-F.; Long, D.-L.; Cronin, L. (2007). «Нековалентно связанные каркасы с наномасштабными каналами, собранные из связанного гибрида полиоксометаллата–пирена». Angew. Chem. Int. Ed . 46 (21): 3900–3904. doi :10.1002/anie.200604734. PMID  17429852.
  32. ^ Го, Хун-Сюй; Лю, Ши-Сюн (2004). «Новый 3D органо-неорганический гибрид на основе гетерополимолибдата кадмия сэндвичевого типа: [Cd4 ( H2O ) 2 ( 2,2′ -bpy) 2 ] Cd[Mo6O12 ( OH ) 3 (PO4 ) 2 ( HPO4 ) 2 ] 2 [ Mo2O4 ( 2,2′-bpy) 2 ] 2 ·3H2O » . Inorganic Chemistry Communications . 7 (11): 1217. doi : 10.1016 /j.inoche.2004.09.010.
  33. ^ Блажевич, Амир; Ромпель, Аннет (январь 2016 г.). «Полиоксометаллат Андерсона–Эванса: от неорганических строительных блоков через гибридные органо-неорганические структуры к завтрашнему «Био-ПОМ»". Обзоры координационной химии . 307 : 42–64. doi :10.1016/j.ccr.2015.07.001.
  34. ^ Декстер, ДД; Сильвертон, Дж. В. (1968). «Новый структурный тип для гетерополианионов. Кристаллическая структура (NH 4 ) 2 H 6 (CeMo 12 O 42 )·12H 2 O». J. Am. Chem. Soc . 1968 (13): 3589–3590. doi :10.1021/ja01015a067.
  35. ^ Мисоно, Макото (1993). «Каталитическая химия твердых полиоксометаллатов и их промышленное применение». Mol. Eng . 3 (1–3): 193–203. doi :10.1007/BF00999633. S2CID  195235697.
  36. ^ Кожевников, Иван В. (1998). «Катализ гетерополикислотами и многокомпонентными полиоксометаллатами в жидкофазных реакциях». Chem. Rev. 98 ( 1): 171–198. doi :10.1021/cr960400y. PMID  11851502.
  37. ^ Гаспар, АР; Гамелас, ДЖАФ; Евтугин, ДВ; Нето, КП (2007). «Альтернативы для делигнификации лигноцеллюлозной пульпы с использованием полиоксометаллатов и кислорода: обзор». Green Chem . 9 (7): 717–730. doi :10.1039/b607824a.
  38. ^ Hiskia, A.; Troupis, A.; Antonaraki, S.; Gkika, E.; Kormali, P.; Papaconstantinou, E. (2006). «Полиоксометаллатный фотокатализ для очистки водной среды от органических и неорганических загрязнителей». Int. J. Env. Anal. Chem . 86 (3–4): 233. Bibcode : 2006IJEAC..86..233H. doi : 10.1080/03067310500247520. S2CID  93535976.
  39. ^ Вёльфель, Р.; Таккарди, Н.; Бёсманн, А.; Вассершайд, П. (2011). «Селективное каталитическое превращение углеводов биологического происхождения в муравьиную кислоту с использованием молекулярного кислорода». Green Chem . 13 (10): 2759. doi :10.1039/C1GC15434F.
  40. ^ Рауш, Б.; Саймс, МД; Чисхолм, Г.; Кронин, Л. (2014). «Разделенное каталитическое выделение водорода из молекулярного оксида металла окислительно-восстановительного медиатора при расщеплении воды». Science . 345 (6202): 1326–1330. Bibcode :2014Sci...345.1326R. doi :10.1126/science.1257443. PMID  25214625. S2CID  20572410.
  41. ^ Мюллер, А.; Сессоли, Р.; Крикемейер, Э.; Бёгге, Х.; Мейер, Дж.; Гаттески, Д.; Парди, Л.; Вестфаль, Дж.; Ховемайер, К.; Ролфинг, Р.; Дёринг, Дж.; Хелльвег, Ф.; Бейгхольт, К.; Шмидтманн, М. (1997). «Полиоксованадаты: высокоядерные спиновые кластеры с интересными системами хозяин–гость и различными электронными популяциями. Синтез, организация спина, магнетохимия и спектроскопические исследования». Inorg. Chem . 36 (23): 5239–5240. doi :10.1021/ic9703641.
  42. ^ Lehmann, J.; Gaita-Ariño, A.; Coronado, E.; Loss, D. (2007). «Спиновые кубиты с электрически управляемыми молекулами полиоксометаллата». Нанотехнологии . 2 (5): 312–317. arXiv : cond-mat/0703501 . Bibcode : 2007NatNa...2..312L. doi : 10.1038/nnano.2007.110. PMID  18654290. S2CID  1011997.
  43. ^ «Флэш-память преодолевает наномасштабы», The Hindu .
  44. ^ Буше, К.; Вила-Надал, Л.; Ян, Дж.; Мирас, HN; Лонг, Д.-Л.; Георгиев, вице-президент; Асенов А.; Педерсен, Р.Х.; Гадегор, Н.; Мирза, ММ; Пол, диджей; Поблет, Дж. М.; Кронин, Л. (2014). «Проектирование и изготовление устройств памяти на основе наноразмерных полиоксометаллатных кластеров». Природа . 515 (7528): 545–549. Бибкод : 2014Natur.515..545B. дои : 10.1038/nature13951. PMID  25409147. S2CID  4455788.
  45. ^ Rhule, Jeffrey T.; Hill, Craig L.; Judd, Deborah A. (1998). «Полиоксометаллаты в медицине». Chem. Rev. 98 ( 1): 327–358. doi :10.1021/cr960396q. PMID  11851509.
  46. ^ Хазенкнопф, Бернольд (2005). «Полиоксометаллаты: введение в класс неорганических соединений и их биомедицинское применение». Frontiers in Bioscience . 10 (1–3): 275–87. doi : 10.2741/1527 . PMID  15574368.
  47. ^ Поуп, Михаэль; Мюллер, Ахим (1994). Полиоксометаллаты: от платоновых твердых тел до антиретровирусной активности - Springer . Темы молекулярной организации и инженерии. Том 10. С. 337–342. doi :10.1007/978-94-011-0920-8. ISBN 978-94-010-4397-7.
  48. ^ Гао, Нань; Сан, Ханьцзюнь; Дун, Кай; Жэнь, Цзиньсун; Дуань, Тайчэн; Сюй, Кан; Цюй, Сяоган (2014-03-04). "Производные полиоксометаллатов, замещенные переходными металлами, как функциональные антиамилоидные агенты при болезни Альцгеймера". Nature Communications . 5 : 3422. Bibcode : 2014NatCo...5.3422G. doi : 10.1038/ncomms4422 . PMID  24595206.
  49. ^ Биелич, Александр; Аурелиано, Мануэль; Ромпель, Аннет (2019-03-04). «Полиоксометаллаты как потенциальные металлопрепараты следующего поколения в борьбе с раком». Angewandte Chemie International Edition . 58 (10): 2980–2999. doi :10.1002/anie.201803868. ISSN  1433-7851. PMC 6391951. PMID 29893459  . 
  50. ^ Биелич, Александр; Аурелиано, Мануэль; Ромпель, Аннет (2018). «Антибактериальная активность полиоксометаллатов: структуры, антибиотические эффекты и будущие перспективы». Chemical Communications . 54 (10): 1153–1169. doi :10.1039/C7CC07549A. ISSN  1359-7345. PMC 5804480 . PMID  29355262. 

Дальнейшее чтение