stringtranslate.com

Золь-гель процесс

В материаловедении золь -гель-процесс представляет собой метод получения твердых материалов из небольших молекул. Метод используется для изготовления оксидов металлов , особенно оксидов кремния (Si) и титана (Ti). Этот процесс включает в себя преобразование мономеров в коллоидный раствор ( золь ), который действует как предшественник интегрированной сети (или геля ) либо из дискретных частиц, либо из сетчатых полимеров . Типичными предшественниками являются алкоксиды металлов . Золь-гель-процесс используется для производства керамических наночастиц .

Этапы

Схематическое изображение различных этапов и маршрутов золь-гель технологии.

В ходе этой химической процедуры образуется « золь » (коллоидный раствор), который затем постепенно развивается в сторону образования гелеобразной двухфазной системы, содержащей как жидкую фазу , так и твердую фазу, морфология которой варьируется от дискретных частиц до непрерывных полимерных сеток. В случае коллоида объемная доля частиц (или плотность частиц) может быть настолько низкой, что может потребоваться первоначальное удаление значительного количества жидкости, чтобы распознать гелеобразные свойства. Этого можно добиться любым количеством способов. Самый простой метод — дать время на выпадение осадка , а затем слить оставшуюся жидкость. Центрифугирование также можно использовать для ускорения процесса разделения фаз .

Удаление оставшейся жидкой фазы (растворителя) требует процесса сушки , который обычно сопровождается значительной усадкой и уплотнением. Скорость удаления растворителя в конечном итоге определяется распределением пористости в геле. На конечную микроструктуру конечного компонента, очевидно, будут сильно влиять изменения, внесенные в структурный шаблон на этом этапе обработки.

После этого часто необходима термическая обработка или процесс обжига , чтобы способствовать дальнейшей поликонденсации и улучшить механические свойства и структурную стабильность посредством окончательного спекания , уплотнения и роста зерен . Одним из явных преимуществ использования этой методики по сравнению с более традиционными методами обработки является то, что уплотнение часто достигается при гораздо более низкой температуре.

Золь -предшественник может быть либо нанесен на подложку с образованием пленки (например, методом погружения или центрифугирования ), либо отлит в подходящий контейнер желаемой формы (например, для получения монолитной керамики , стекол , волокон , мембран , аэрогелей ). ), или используется для синтеза порошков (например, микросфер , наносфер ). [1] Золь-гель подход — это дешевый и низкотемпературный метод, позволяющий точно контролировать химический состав продукта. Даже небольшие количества легирующих добавок, таких как органические красители и редкоземельные элементы , могут быть введены в золь и в конечном итоге равномерно диспергированы в конечном продукте. Его можно использовать при обработке и производстве керамики в качестве материала для литья по выплавляемым моделям или как средство для получения очень тонких пленок оксидов металлов для различных целей. Золь-гель-материалы находят разнообразные применения в оптике , электронике , энергетике , космосе , (био) сенсорах , медицине (например, контролируемое высвобождение лекарств ), реактивных материалах и технологиях разделения (например, хроматографии ).

Интерес к золь-гель-обработке можно проследить еще в середине 1800-х годов, когда было замечено, что гидролиз тетраэтилортосиликата ( ТЭОС) в кислых условиях привел к образованию SiO 2 в виде волокон и монолитов. Золь-гель-исследования стали настолько важными, что в 1990-х годах по всему миру было опубликовано более 35 000 статей по этому процессу. [2] [3] [4]

Частицы и полимеры

Золь-гель-процесс представляет собой влажный химический метод, используемый для изготовления как стеклообразных, так и керамических материалов. В этом процессе золь (или раствор) постепенно развивается в сторону образования гелеобразной сетки, содержащей как жидкую, так и твердую фазы. Типичными предшественниками являются алкоксиды и хлориды металлов, которые подвергаются реакциям гидролиза и поликонденсации с образованием коллоида. Базовая структура или морфология твердой фазы может варьироваться от дискретных коллоидных частиц до непрерывных цепочечных полимерных сеток. [5] [6]

Термин «коллоид» используется в первую очередь для описания широкого спектра смесей твердого тела и жидкости (и/или жидкость-жидкость), каждая из которых содержит отдельные твердые (и/или жидкие) частицы, диспергированные в различной степени в жидкой среде. Этот термин относится к размеру отдельных частиц, которые больше размеров атома, но достаточно малы, чтобы проявлять броуновское движение . Если частицы достаточно велики, то их динамическое поведение в любой данный период времени во взвешенном состоянии будет определяться силами гравитации и седиментации . Но если они достаточно малы, чтобы быть коллоидами, то их неравномерное движение в суспензии можно объяснить коллективной бомбардировкой множества термически возбужденных молекул в жидкой суспендирующей среде, как первоначально описал Альберт Эйнштейн в своей диссертации . Эйнштейн пришел к выводу, что это беспорядочное поведение можно адекватно описать с помощью теории броуновского движения , причем седиментация является возможным долгосрочным результатом. Этот критический диапазон размеров (или диаметра частиц) обычно составляет от десятков ангстрем ( 10–10  м) до нескольких микрометров ( 10–6  м). [7]

В любом случае (отдельные частицы или непрерывная полимерная сетка) золь затем развивается в сторону образования неорганической сетки, содержащей жидкую фазу ( гель ). Образование оксида металла включает соединение металлических центров оксо (MOM) или гидроксо (M-OH-M) мостиками, в результате чего в растворе образуются металл-оксо- или металл-гидроксополимеры.

В обоих случаях (отдельные частицы или непрерывная полимерная сетка) процесс сушки служит для удаления жидкой фазы из геля, в результате чего получается микропористое аморфное стекло или микрокристаллическая керамика. Последующая термическая обработка (обжиг) может быть проведена для содействия дальнейшей поликонденсации и улучшения механических свойств.

При доведении вязкости золя до нужного диапазона можно вытягивать как стекловолокно оптического качества, так и огнеупорное керамическое волокно, которые используются для волоконно-оптических датчиков и теплоизоляции соответственно. Кроме того, осаждением можно формировать однородные керамические порошки широкого спектра химического состава .

Полимеризация

Упрощенное представление конденсации, вызванной гидролизом ТЭОС.

Процесс Штёбера — хорошо изученный пример полимеризации алкоксида, в частности ТЭОС . Химическая формула ТЭОС имеет вид Si(OC 2 H 5 ) 4 или Si(OR) 4 , где алкильная группа R = C 2 H 5 . Алкоксиды являются идеальными химическими предшественниками для золь-гель синтеза, поскольку они легко реагируют с водой. Реакция называется гидролизом, поскольку ион гидроксила присоединяется к атому кремния следующим образом:

Si(OR) 4 + H 2 O → HO−Si(OR) 3 + R−OH

В зависимости от количества присутствующей воды и катализатора гидролиз может дойти до кремнезема:

Si(OR) 4 + 2 H 2 O → SiO 2 + 4 R−OH

Полный гидролиз часто требует избытка воды и/или использования катализатора гидролиза, такого как уксусная кислота или соляная кислота . Промежуточные соединения, включая [(OR) 2 -Si-(OH) 2 ] или [(OR) 3 -Si-(OH)], могут образовываться в качестве продуктов реакций частичного гидролиза . [1] Ранние промежуточные продукты образуются в результате двух частично гидролизованных мономеров , связанных силоксановой связью [Si-O-Si]:

(OR) 3 -Si-OH + HO-Si-(OR) 3 → [(OR) 3 Si-O-Si(OR) 3 ] + H-O-H

или

(OR) 3 -Si-OR + HO-Si-(OR) 3 → [(OR) 3 Si-O-Si(OR) 3 ] + R-OH

Таким образом, полимеризация связана с образованием 1-, 2- или 3-мерной сетки силоксановых связей [ Si-O-Si], сопровождающейся образованием частиц H-O-H и R-O-H.

По определению, при конденсации высвобождаются небольшие молекулы, такие как вода или спирт . Этот тип реакции может продолжать создавать все более крупные кремнийсодержащие молекулы в процессе полимеризации. Таким образом, полимер — это огромная молекула (или макромолекула ), состоящая из сотен или тысяч единиц, называемых мономерами . Количество связей, которые может образовать мономер, называется его функциональностью. Полимеризация алкоксида кремния , например, может привести к сложному разветвлению полимера, поскольку полностью гидролизованный мономер Si(OH) 4 является тетрафункциональным (может разветвляться или связываться в 4 различных направлениях). Альтернативно, при определенных условиях (например, при низкой концентрации воды) менее 4 групп OR или OH ( лигандов ) будут способны к конденсации, поэтому будет происходить относительно небольшое разветвление. Механизмы гидролиза и конденсации, а также факторы, которые смещают структуру в сторону линейной или разветвленной, являются наиболее важными вопросами золь-гель науки и техники. Эта реакция протекает как в основных, так и в кислых условиях.

Соно-Ормосил

Обработка ультразвуком является эффективным инструментом для синтеза полимеров. Кавитационные силы сдвига , которые растягивают и разрывают цепь в неслучайном процессе, приводят к снижению молекулярной массы и полидисперсности. Кроме того, многофазные системы очень эффективно диспергируются и эмульгируются , что позволяет получать очень мелкие смеси. Это означает, что ультразвук увеличивает скорость полимеризации по сравнению с обычным перемешиванием и приводит к получению более высоких молекулярных масс с более низкой полидисперсностью. Ормосилы (органически модифицированный силикат) получают, когда силан добавляется к кремнезему , полученному из геля, в ходе золь-гель процесса. Продукт представляет собой композит молекулярного масштаба с улучшенными механическими свойствами. Соно-Ормосилы характеризуются более высокой плотностью, чем классические гели, а также улучшенной термостабильностью. Таким образом, объяснением может быть повышенная степень полимеризации. [11]

Процесс Печини

Для систем с одним катионом, таких как SiO 2 и TiO 2 , процессы гидролиза и конденсации естественным образом приводят к гомогенным составам. Для систем с участием нескольких катионов, таких как титанат стронция , SrTiO 3 и других перовскитных систем, становится актуальной концепция стерической иммобилизации. Чтобы избежать образования нескольких фаз бинарных оксидов в результате различных скоростей гидролиза и конденсации, эффективным подходом является захват катионов в полимерную сетку, обычно называемый процессом Печини . [12] В этом процессе используется хелатирующий агент, чаще всего лимонная кислота, чтобы окружить водные катионы и стерически захватить их. Впоследствии формируется полимерная сетка для иммобилизации хелатных катионов в геле или смоле. Чаще всего этого достигают путем полиэтерификации с использованием этиленгликоля . Полученный полимер затем сжигают в окислительных условиях для удаления органических веществ и получения оксида продукта с гомогенно диспергированными катионами. [13]

Наноматериалы, аэрогели, ксерогели

Наноструктура резорцин-формальдегидного геля, восстановленная по данным малоуглового рентгеновского рассеяния . Такой тип неупорядоченной морфологии типичен для многих золь-гель материалов. [14]

Если жидкость из влажного геля удалить в сверхкритическом состоянии, получается высокопористый материал с чрезвычайно низкой плотностью, называемый аэрогелем. Высушив гель посредством низкотемпературной обработки (25–100 °С), можно получить пористые твердые матрицы, называемые ксерогелями . Кроме того, в 1950-е годы был разработан золь-гель-процесс производства радиоактивных порошков UO 2 и ThO 2 для ядерного топлива без образования большого количества пыли.

Дифференциальные напряжения, возникающие в результате неравномерной усадки при высыхании, напрямую связаны со скоростью удаления растворителя и, таким образом, в значительной степени зависят от распределения пористости . Такие напряжения связаны с переходом от пластичности к хрупкости в затвердевших телах [15] и могут привести к распространению трещин в необожженном теле, если их не снять.

Кроме того, любые колебания плотности упаковки прессовки при ее подготовке к печи часто усиливаются в процессе спекания , что приводит к неоднородному уплотнению. Было показано, что некоторые поры и другие структурные дефекты, связанные с изменениями плотности, играют вредную роль в процессе спекания, увеличивая и, таким образом, ограничивая конечную плотность. Также было показано, что дифференциальные напряжения, возникающие в результате неоднородного уплотнения, приводят к распространению внутренних трещин, которые становятся дефектами, контролирующими прочность. [16] [17] [18] [19] [20]

Поэтому было бы желательно обрабатывать материал таким образом, чтобы он был физически однородным в отношении распределения компонентов и пористости, а не использовать распределения частиц по размерам, которые максимизируют плотность сырца. Удержание во взвешенном состоянии однородно дисперсной совокупности сильно взаимодействующих частиц требует полного контроля над межчастичными взаимодействиями. Монодисперсные коллоиды обеспечивают этот потенциал. [8] [9] [21]

Монодисперсные порошки коллоидного диоксида кремния, например, могут быть стабилизированы в достаточной степени, чтобы обеспечить высокую степень порядка в коллоидном кристалле или поликристаллическом коллоидном твердом веществе, образующемся в результате агрегации. Степень порядка, по-видимому, ограничена временем и пространством, позволяющим установить долгосрочные корреляции. Такие дефектные поликристаллические структуры, по-видимому, являются основными элементами наноматериаловедения и, следовательно, обеспечивают первый шаг в развитии более строгого понимания механизмов, участвующих в микроструктурной эволюции в неорганических системах, таких как спеченные керамические наноматериалы. [22] [23]

Ультратонкие и однородные керамические порошки могут быть получены путем осаждения. Эти порошки одно- и многокомпонентных составов могут быть произведены с наноразмерными частицами для стоматологических, биомедицинских , агрохимических или каталитических применений. Порошковые абразивы , используемые в различных операциях отделки, производятся с использованием золь-гель-процесса. Одним из наиболее важных применений золь-гель-обработки является синтез цеолита . Другие элементы (металлы, оксиды металлов) легко включаются в конечный продукт, а силикатный золь, образуемый этим методом, очень стабилен. Полустабильные комплексы металлов можно использовать для производства оксидных частиц размером менее 2 нм без термической обработки. Во время синтеза, катализируемого основанием, гидроксо-связей (M-OH) можно избежать в пользу оксо-связей (MOM), используя лиганд, который достаточно силен, чтобы предотвратить реакцию в гидроксо-режиме, но достаточно слаб, чтобы обеспечить реакцию в оксо-режиме (см. Пурбе диаграмма ). [24]

Приложения

Применения продуктов, полученных золь-гель, многочисленны. [25] [26] [27] [28] [29] [30] Например, ученые использовали его для производства самых легких материалов в мире, а также некоторых из самых прочных керамических изделий.

Защитные покрытия

Одной из крупнейших областей применения являются тонкие пленки, которые можно наносить на часть подложки методом центрифугирования или погружения. Этими методами на стекло, металл и другие типы подложек можно наносить защитные и декоративные покрытия, а также электрооптические компоненты. Отливая в форму, с последующей сушкой и термообработкой можно формировать плотные керамические или стеклянные изделия с новыми свойствами, которые невозможно создать никаким другим методом. Другие методы нанесения покрытия включают распыление, электрофорез , струйную [31] [32] печать или нанесение покрытия валиком.

Тонкие пленки и волокна

При доведении вязкости золя до нужного диапазона можно вытягивать как оптические , так и тугоплавкие керамические волокна, которые используются для волоконно-оптических датчиков и теплоизоляции соответственно. Таким образом, многие керамические материалы, как стеклообразные , так и кристаллические, нашли применение в различных формах: от объемных твердотельных компонентов до форм с большой площадью поверхности, таких как тонкие пленки, покрытия и волокна. [10] [33] Также тонкие пленки нашли свое применение в электронной сфере [34] и могут быть использованы в качестве чувствительных компонентов резистивных газовых сенсоров. [35]

Контролируемый выпуск

Золь-гель технология применяется для контролируемого высвобождения ароматизаторов и лекарств. [36]

Оптико-механический

Макроскопические оптические элементы и активные оптические компоненты, а также горячие зеркала большой площади , холодные зеркала , линзы и светоделители могут быть изготовлены золь-гель-методом. При обработке высокоэффективных керамических наноматериалов с превосходными оптико-механическими свойствами в неблагоприятных условиях размер кристаллических зерен во многом определяется размером кристаллических частиц, присутствующих в сырье во время синтеза или формирования объекта. Таким образом, уменьшение исходного размера частиц значительно ниже длины волны видимого света (~ 500 нм) устраняет большую часть рассеяния света , в результате чего получается полупрозрачный или даже прозрачный материал .

Кроме того, микроскопические поры в спеченных керамических наноматериалах, в основном захваченные на стыках микрокристаллических зерен, вызывают рассеяние света и препятствуют истинной прозрачности. Для обеспечения высококачественного оптического пропускания общая объемная доля этих наноразмерных пор (как межзеренная, так и внутризеренная пористость) должна быть менее 1%, т.е. плотность должна составлять 99,99% от теоретической кристаллической плотности. [37] [38]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ аб Ханаор, DAH; Хирони, И.; Карачевцева И.; Триани, Г.; Соррелл, CC (2012). «Однофазные и смешанные порошки TiO2, полученные избыточным гидролизом алкоксида титана». Достижения прикладной керамики . 111 (3): 149–158. arXiv : 1410.8255 . Бибкод : 2012AdApC.111..149H. дои : 10.1179/1743676111Y.0000000059. S2CID  98265180.
  2. ^ Бринкер, CJ; Г.В. Шерер (1990). Золь-гель наука: физика и химия золь-гель обработки . Академическая пресса. ISBN 978-0-12-134970-7.
  3. ^ Хенч, LL; Дж. К. Уэст (1990). «Золь-гель процесс». Химические обзоры . 90 : 33–72. дои : 10.1021/cr00099a003.
  4. ^ Кляйн, Л. (1994). Золь-гель оптика: обработка и применение. Спрингер Верлаг. ISBN 978-0-7923-9424-2.
  5. ^ Кляйн, Л.К. и Гарви, Г.Дж., «Кинетика перехода золь-гель», Журнал некристаллических твердых тел, Vol. 38, с.45 (1980)
  6. ^ Бринкер, CJ и др. , "Золь-гель переход в простых силикатах", J. Non-Crystalline Solids, Vol.48, p.47 (1982).
  7. ^ Эйнштейн, А., Энн. Физ., Том. 19, с. 289 (1906), Том. 34 с.591 (1911)
  8. ^ ab Оллман III, RM, Структурные вариации в коллоидных кристаллах , диссертация магистра, Калифорнийский университет в Лос-Анджелесе (1983).
  9. ^ ab Оллман III, Р.М. и Онода, Дж.Ю.-младший (Неопубликованная работа, Исследовательский центр IBM TJ Watson, 1984)
  10. ^ Аб Сакка, С. и др. , «Переход золь-гель: формирование стеклянных волокон и тонких пленок», J. Non-Crystalline Solids, Vol. 48, с.31 (1982)
  11. ^ Роза-Фокс, Н. де ла; Пинеро, М.; Эскивиас, Л. (2002): Органико-неорганические гибридные материалы из соногелей. 2002.
  12. ^ Нисио, Кейши; Цучия, Цучия (17 декабря 2004 г.). «Глава 3 Золь-гель обработка тонких пленок солями металлов». В Сакке, Дж. Сумио (ред.). Справочник по золь-гель-науке и технологиям, характеристикам обработки и применению . Клювер Академик. стр. 59–66. ISBN 9781402079696.
  13. ^ Чен, В.; и другие. (2018). «Повышение растворимости кодопанта Ce/Cr и химической однородности в наночастицах TiO2 посредством золь-гель-синтеза по сравнению с синтезом Пекини» (PDF) . Неорганическая химия . 57 (12): 7279–7289. arXiv : 2203.11507 . doi : 10.1021/acs.inorgchem.8b00926. PMID  29863346. S2CID  44149390.
  14. ^ Гоммес, К.Дж., Робертс А. (2008)Разработка структуры резорцин-формальдегидных гелей: микрофазное разделение или коллоидная агрегация. Физическое обозрение Е, 77, 041409.
  15. ^ Фрэнкс, Г.В. и Ланге, Ф.Ф. (1996). «Переход от пластичности к хрупкости насыщенных прессовок из порошка оксида алюминия». Варенье. Керам. Соц . 79 (12): 3161–3168. doi :10.1111/j.1151-2916.1996.tb08091.x.
  16. ^ Эванс, А.Г. и Дэвидж, Р.В. (1969). «Прочность и разрушение полностью плотного поликристаллического оксида магния». Фил. Маг . 20 (164): 373–388. Бибкод : 1969PMag...20..373E. дои : 10.1080/14786436908228708.
  17. ^ Эванс, AG; Дэвидж, RW (1970). «Прочность и разрушение полностью плотного поликристаллического оксида магния». Журнал материаловедения . 5 (4): 314–325. Бибкод : 1970JMatS...5..314E. дои : 10.1007/BF02397783. S2CID  137539240.
  18. ^ Эванс, AG; Дэвидж, RW (1970). «Прочность и окисление реакционно-спеченного нитрида кремния». Дж. Матер. Наука . 5 (4): 314–325. Бибкод : 1970JMatS...5..314E. дои : 10.1007/BF02397783. S2CID  137539240.
  19. ^ Ланге, Ф.Ф. и Меткалф, М. (1983). «Происхождение трещин, связанных с обработкой: II, движение агломерата и трещинообразные внутренние поверхности, вызванные дифференциальным спеканием». Варенье. Керам. Соц . 66 (6): 398–406. doi :10.1111/j.1151-2916.1983.tb10069.x.
  20. ^ Эванс, AG (1987). «Учет эффектов неоднородности при спекании». Журнал Американского керамического общества . 65 (10): 497–501. doi :10.1111/j.1151-2916.1982.tb10340.x.
  21. ^ Оллман III, RM в области микроструктурного контроля посредством коллоидной консолидации , Аксай, И.А., Adv. Керам., Том. 9, с. 94, Учеб. амер. Керамический Соц. (Колумбус, Огайо, 1984 г.).
  22. ^ Уайтсайдс, генеральный директор; и другие. (1991). «Молекулярная самосборка и нанохимия: химическая стратегия синтеза наноструктур». Наука . 254 (5036): 1312–9. Бибкод : 1991Sci...254.1312W. дои : 10.1126/science.1962191. ПМИД  1962191.
  23. ^ Дуббс Д.М., Аксай ИА; Аксай (2000). «Керамика самосборной сборки». Анну. Преподобный физ. Хим . 51 : 601–22. Бибкод : 2000ARPC...51..601D. doi :10.1146/annurev.physchem.51.1.601. ПМИД  11031294.
  24. ^ Карран, Кристофер Д. и др. «Водный синтез сверхмалых нанокристаллов церия, легированного медью, при температуре окружающей среды для реакций конверсии водяного газа и окисления монооксида углерода». Журнал химии материалов A 6.1 (2018): 244-255.
  25. ^ Райт, Дж. Д. и Соммердейк, NAJM, Золь-гель материалы: химия и применение.
  26. ^ Эгертер, М.А. и Менниг, М., Золь-гель-технологии для производителей и пользователей стекла.
  27. ^ Фалиппоу, Дж., Золь-гель: низкотемпературный процесс для материалов нового тысячелетия, solgel.com (2000).
  28. ^ Бринкер, К.Дж. и Шерер, Г.В., Sol-Gel Science: физика и химия обработки золь-геля, (Academic Press, 1990) ISBN 9780121349707 . 
  29. ^ Патент Германии 736411 (выдан 6 мая 1943 г.) Антибликовое покрытие (В. Геффкен и Э. Бергер, Jenaer Glasswerk Schott).
  30. ^ Кляйн, LC, Золь-гель оптика: обработка и применение, Springer Verlag (1994).
  31. ↑ Яковлев, Александр В. (22 марта 2016 г.). «Струйная цветная печать интерференционными наноструктурами». АСУ Нано . 10 (3): 3078–3086. doi : 10.1021/acsnano.5b06074. ПМИД  26805775.
  32. ↑ Яковлев, Александр В. (декабрь 2015 г.). «Создание голограмм при помощи золь-гель-печати». Передовые функциональные материалы . 25 (47): 7375–7380. doi : 10.1002/adfm.201503483. S2CID  138778285.
  33. ^ Патель, П.Дж. и др. , (2000) "Прозрачная керамика для брони и ЭМ окон", Учеб. ШПАЙ, Том. 4102, с. 1, Неорганические оптические материалы II , Маркер, А.Дж. и Артурс, Э.Г., ред.
  34. ^ Горобцов, Филипп Ю.; Фисенко Никита А.; Соловей Валентин Р.; Симоненко Николай П.; Симоненко Елизавета П.; Волков Иван А.; Севастьянов Владимир Георгиевич; Кузнецов, Николай Т. (июль 2021 г.). «Микроструктура и локальные электрофизические свойства золь-гель пленок (In2O3-10%SnO2)/V2O5». Коллоидные и интерфейсные научные коммуникации . 43 : 100452. doi : 10.1016/j.colcom.2021.100452. S2CID  237762446.
  35. ^ Мокрушин, Артем С.; Фисенко Никита А.; Горобцов Филипп Ю; Симоненко Татьяна Л.; Глумов Олег В.; Мельникова Наталья Александровна; Симоненко Николай П.; Букунов Кирилл А.; Симоненко Елизавета П.; Севастьянов Владимир Георгиевич; Кузнецов, Николай Т. (январь 2021 г.). «Перьевая плоттерная печать тонкой пленки ITO как высокочувствительного к CO компонента резистивного датчика газа». Таланта . 221 : 121455. doi : 10.1016/j.talanta.2020.121455. PMID  33076078. S2CID  224811369.
  36. ^ Чириминна, Розария; Фидальго, Александра; Пандарус, Валерика; Беланд, Франсуа; Ильхарко, Лаура М.; Пальяро, Марио (2013). «Золь-гель-путь к современным материалам на основе кремнезема и недавним применениям». Химические обзоры . 113 (8): 6592–6620. дои : 10.1021/cr300399c. ПМИД  23782155.
  37. ^ Йолдас, BE (1979). «Монолитное стеклообразование методом химической полимеризации». Журнал материаловедения . 14 (8): 1843–1849. Бибкод : 1979JMatS..14.1843Y. дои : 10.1007/BF00551023. S2CID  137347665.
  38. ^ Прохазка, С.; Клуг, Ф.Дж. (1983). «Инфракрасно-прозрачная муллитовая керамика». Журнал Американского керамического общества . 66 (12): 874–880. doi :10.1111/j.1151-2916.1983.tb11004.x.

дальнейшее чтение

Внешние ссылки