stringtranslate.com

трет-бутилтиол

трет -бутилтиол , также известный как трет -бутилмеркаптан (ТБМ) и сокращенно t -BuSH , представляет собой сероорганическое соединение с формулой (CH 3 ) 3 CSH. Этот тиол имеет сильный запах . Он считается ароматизатором. [1]

Подготовка

Впервые он был получен в 1890 году Леонардом Доббином [2] путем реакции сульфида цинка и трет -бутилхлорида.

Соединение было позже получено реакцией реактива Гриньяра , t -BuMgCl, с серой для получения соответствующего тиолята с последующим гидролизом . [3] Это приготовление показано ниже:

т -BuMgCl + S → т -BuSMgCl
t -BuSMgCl + H2O → t - BuSH + Mg(OH)Cl

В промышленных масштабах его получают путем реакции изобутилена с сероводородом на глиняном (алюмосиликатном) катализаторе. [4]

Реакции

трет- бутилтиол депротонируется гидридом лития в апротонном растворителе, таком как гексаметилфосфорамид (HMPA). Полученная соль тиолята лития использовалась в качестве деметилирующего реагента. Например, обработка 7-метилгуанозином дает гуанозин . Другие N- метилированные нуклеозиды в тРНК не деметилируются этим реагентом. [5]

трет -бутилтиол реагирует с этоксидом таллия (I), образуя тиолят таллия: [6]

(CH 3 ) 3 CSH + TlOC 2 H 5 → (CH 3 ) 3 CSTl + HOC 2 H 5

Этот тиолат таллия можно использовать для преобразования ацилхлоридов в тиоэфир :

(CH 3 ) 3 CSTl + RCOCl → RCOSC(CH 3 ) 3 + TlCl

трет -BuSLi реагирует с MoCl4 с образованием тетратиолатного комплекса : [7]

MoCl4 + 4t -BuSLi → Mo( t -BuS) 4 + 4 LiCl

Коммерческое использование и возникновение

трет -бутилтиол является основным ингредиентом во многих смесях одорантов газа. [ требуется ссылка ] Он всегда используется в виде смеси других соединений, как правило, диметилсульфида , метилэтилсульфида, тетрагидротиофена или других меркаптанов, таких как изопропилмеркаптан , втор-бутилмеркаптан и/или н -бутилмеркаптан , из-за его довольно высокой температуры плавления -0,5 °C (31,1 °F). Эти смеси используются только с природным газом, а не с пропаном, так как температуры кипения этих смесей и пропана довольно различны. Поскольку пропан поставляется в виде жидкости и испаряется в газ при подаче в прибор, равновесие пар-жидкость существенно уменьшит количество смеси одоранта в паре.

Еда и вкус

трет- бутилтиол был внесен в список Европейского агентства по безопасности пищевых продуктов (FL-no: 12.174) как вкусовая добавка. Нет никаких указаний на то, в каком ароматизаторе(ах) он мог использоваться. Он был удален из этого списка. [8]

трет -бутилтиол как очень незначительный компонент вареного картофеля. [9]

Безопасность

Предельно допустимое значение (ПДК) составляет 0,5 частей на миллион. Трет -бутилтиол имеет порог запаха <0,33 частей на миллиард. [10]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ "трет-бутилмеркаптан". thegoodscentscompany.com.
  2. ^ Доббин, Леонард (1890). «О третичном бутилмеркаптане». Журнал химического общества, Труды . 57 : 639–643. doi :10.1039/ct8905700639.
  3. ^ Рейнбольдт, Генрих; Мотт, Фридрих; Моцкус, Эрвин; А.Д. Макмастер; Б.М. Мэттсон; СТ Мишель (1932). «Тертиарес Бутилмеркаптан». Журнал практической химии . 134 (9–12): 257–281. дои : 10.1002/prac.19321340901.
  4. ^ Шульце, WA; Лион, JP и Шорт, GH (1948). «Синтез третичных алкилмеркаптанов». Промышленная и инженерная химия . 40 (12). Американское химическое общество: 2308–2313. doi :10.1021/ie50468a019.
  5. ^ Хо, Це-Лок; Физер, Мэри; Физер, Луи (2006). «2-метилпропан-2-тиолат лития». Физер и реагенты Физера для органического синтеза . doi : 10.1002/9780471264194.fos06530. ISBN 0471264199.
  6. ^ Spessard, Gary O.; Chan, Wan Kit; Masamune, S. (1990). "Получение тиоловых эфиров: s-трет-бутил циклогексанкарботиоат и s-трет-бутил 3α,7α,12α-тригидрокси-5β-холан-24-тиоат". Organic Syntheses . 7 : 87. doi :10.1002/0471264180.os061.28. ISBN 0471264229.
  7. ^ Оцука, Сэй; Камата, Масато; Хироцу, Кен; Хигучи, Тайичи (1981). «Новое тиолатомолибденовое соединение, тетракис (трет-бутилтиолато) молибден (IV). Получение, кристаллическая и молекулярная структура». Журнал Американского химического общества . 103 (11): 3011–3014. дои : 10.1021/ja00401a017.
  8. ^ "Научное мнение об оценке вкусоароматической группы 8, редакция 3 (FGE.08Rev3): Алифатические и алициклические моно-, ди-, три- и полисульфиды с дополнительными кислородсодержащими функциональными группами из химических групп 20 и 30 или без них". EFSA. 11 мая 2011 г. Получено 15 апреля 2013 г.
  9. ^ Gumbmann, MR; Burr, HK (1964). «Пищевые ароматизаторы и запахи, летучие соединения серы в картофеле». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 12 (5): 404–408. Bibcode : 1964JAFC...12..404G. doi : 10.1021/jf60135a004.
  10. ^ Devos, M; Patte, F.; Rouault, J.; Lafort, P.; Van Gemert, LJ (1990). Стандартизированные обонятельные пороги человека . Оксфорд: IRL Press at Oxford University Press. стр. 118. ISBN 0199631468.