stringtranslate.com

Тиурам дисульфид

Общая структура дисульфида тиурама

Дисульфиды тиурама представляют собой класс сероорганических соединений с формулой (R 2 NCSS) 2 . Известно много примеров, но наиболее популярными являются R = Me и R = Et . Это дисульфиды , полученные окислением дитиокарбаматов . Эти соединения используются при серной вулканизации резины, а также в производстве пестицидов и лекарств. Обычно они представляют собой белые или бледно-желтые твердые вещества, растворимые в органических растворителях. [1]

Приготовление, строение, реакции

Тиурамдисульфиды получают путем окисления солей соответствующих дитиокарбаматов (например, диэтилдитиокарбамата натрия ). Типичные используемые окислители включают хлор и перекись водорода :

2 R 2 NCSSNa + Cl 2 → (R 2 NCSS) 2 + 2  NaCl

Дисульфиды тиурама реагируют с реактивами Гриньяра, образуя эфиры дитиокарбаминовой кислоты, как при получении метилдиметилдитиокарбамата : [2]

[ Me2NC (S)S] 2 + MeMgX → Me2NC ( S ) SMe + Me2NCS2MgX

Соединения имеют плоские дитиокарбаматные субъединицы и связаны связью S−S длиной 2,00  Å . Связь C(S)−N короткая (1,33 Å), что указывает на множественную связь. Двугранный угол между двумя дитиокарбаматными субъединицами приближается к 90°. [3]

Структура тетраметилтиурамдисульфида, подчеркивающая двугранный угол 90º между двумя плоскими субъединицами

Тиурамдисульфиды являются слабыми окислителями. Они могут быть восстановлены до дитиокарбаматов. Обработка тиурамдисульфида трифенилфосфином или цианидными солями дает соответствующий тиурамсульфид :

(Р 2 НЦС) 2 + ПФ 3 → (Р 2 НЦС) 2 С + СФ 3

Хлорирование тиурамдисульфида дает тиокарбамоилхлорид . [4]

Приложения

Тетраметилпроизводное, известное как тирам , является широко используемым фунгицидом . Тетраэтилпроизводное, известное как дисульфирам , обычно используется для лечения хронического алкоголизма . Оно вызывает острую чувствительность к приему алкоголя, блокируя метаболизм ацетальдегида ацетальдегиддегидрогеназой , что приводит к более высокой концентрации альдегида в крови, что в свою очередь вызывает симптомы тяжелого похмелья .

Безопасность

В 2005–2006 годах тиурамовая смесь была 13-м по частоте аллергеном в патч-тестах (3,9%) [5] .

Ссылки

  1. ^ Шубарт, Рюдигер (2000). "Дитиокарбаминовая кислота и ее производные". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a09_001. ISBN 978-3527306732.
  2. ^ Джон Р. Грюнвелл (1970). «Реакция реагентов Гриньяра с дисульфидом тетраметилтиурама [с образованием дитиокарбаматов]». J. Org. Chem . 35 (5): 1500–1501. doi :10.1021/jo00830a052.
  3. ^ Ван, Юй; Ляо, Дж.-Х. (1989). «Исследования плотности деформации дисульфида тетраметилтиурама и дисульфида тетраэтилтиурама». Acta Crystallographica B. 45 : 65. doi :10.1107/S0108768188010365.
  4. ^ Goshorn, RH; Levis, Jr., WW; Jaul, E.; Ritter, EJ (1955). "Диэтилтиокарбамилхлорид". Органические синтезы . 35 : 55. doi :10.15227/orgsyn.035.0055{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ).
  5. ^ Zug, KA; Warshaw, EM; Fowler, JF Jr; Maibach, HI; Belsito, DL; Pratt, MD; Sasseville, D.; Storrs, FJ; Taylor, JS; Mathias, CG; Deleo, VA; Rietschel, RL; Marks, J. (2009). «Результаты патч-тестов Североамериканской группы по контактному дерматиту 2005–2006». Dermatitis . 20 (3): 149–160. doi :10.2310/6620.2009.08097. PMID  19470301. S2CID  24088485.