Свинцовые белила — это основной карбонат свинца 2PbCO3 · Pb(OH) 2 . [1] Это сложная соль , содержащая как карбонатные, так и гидроксидные ионы. Белила встречаются в природе в виде минерала, в этом контексте они известны как гидроцеруссит , [1] гидрат церуссита . [2] Раньше они использовались в качестве ингредиента для свинцовой краски и косметического средства под названием « Венецианские белила» из -за их непрозрачности и шелковисто-гладкой смеси с высыхающими маслами. Однако они, как правило, вызывали отравление свинцом , и их использование было запрещено в большинстве стран. [3]
Основной карбонат свинца получают путем обработки ацетата свинца углекислым газом и воздухом. [4] В лабораторной процедуре ацетат свинца обрабатывают мочевиной . [5] Он встречается в природе как минерал церуссит . [6] Соединение было охарактеризовано с помощью рентгеновской кристаллографии , которая подтверждает формулу. Структура сложная, включает два типа участков Pb(II), связанных с гидроксидом и связанных с карбонатом и гидроксидом. [7]
Белые свинцовые соединения, известные как свинцовое мыло, использовались в качестве добавки к смазкам для подшипников и в механических цехах. [8] Свинцовое мыло также использовалось в качестве масляного осушителя для красок, изготовленных с использованием олифы или красок, высыхающих на воздухе, изготовленных с использованием алкидных смол . Свинец часто используется с кобальтовыми сиккативами. Были разработаны заменители без свинца, чтобы заменить это использование свинца в краске.
Известен второй основной карбонат свинца с формулой 6Pb(CO 3 )·3Pb(OH) 6 ·PbO . [7]
То, что сегодня общеизвестно как «голландский метод» приготовления свинцовых белил, было описано еще Теофрастом из Эресоса [9] (ок. 300 г. до н. э.) в его кратком труде о горных породах и минералах « О камнях или история камней». Его указания по процессу повторялись на протяжении всей истории многими авторами химической и алхимической литературы. Использование cerussa было описано как внешнее лекарство и пигмент. [10]
Клиффорд Дайер Холли в своей книге «Свинцовые и цинковые пигменты » приводит следующую цитату из «Истории камней » Теофраста [11] .
Свинец помещают в глиняные сосуды над острым уксусом, и после того, как он приобретает некоторую толщину, своего рода ржавчины, что обычно происходит примерно через десять дней, они открывают сосуды и соскребают его, так сказать, в своего рода нечистоте; затем они снова помещают свинец над уксусом, повторяя снова и снова тот же метод соскабливания его, пока он полностью не растворится. То, что было соскоблено, они затем измельчают в порошок и кипятят в течение долгого времени, и то, что в конце концов оседает на дне сосуда, является белилами. [12]
Более поздние описания голландского процесса включали литье металлического свинца в виде тонких пряжек и корродирование уксусной кислотой в присутствии углекислого газа . Это делалось путем помещения их над горшками с небольшим количеством уксуса (который содержит уксусную кислоту). Их складывали и покрывали смесью разлагающегося навоза и отработанной коры дубильщика , которая поставляла CO2 , и оставляли на шесть-четырнадцать недель, за это время сине-серый свинец корродировал до свинцовых белил. Затем горшки переносили на разделительный стол, где соскабливание и отбивание удаляли свинцовые белила из пряжек. Затем порошок высушивали и упаковывали для отправки или отправляли в виде пасты. [13] Одним из преимуществ процесса было то, что не было необходимости сушить пасту из свинцовых белил, удаляя из нее воду. Все, что требовалось, это измельчить пасту с льняным маслом , и свинцовые белила впитывали масло и отбрасывали остаточную воду, получая свинцовые белила в масле. [ требуется цитата ]
Свинцовые белила в основном вытеснены в художественном использовании титановыми белилами , которые имеют гораздо более высокую прочность окраски, чем свинцовые белила. [14] Критики утверждают, что заменители, такие как оксид цинка и диоксид титана, более реактивны, становятся хрупкими и могут отслаиваться. [15] [16] Белила сегодня меньше используются художниками не из-за их токсичности напрямую, а просто потому, что их токсичность в других контекстах привела к торговым ограничениям, из-за которых художникам трудно получить свинцовые белила в достаточных количествах. [17] Winsor & Newton , английская лакокрасочная компания, в 2014 году была ограничена в продаже своих хлопьевидных белил в тюбиках и теперь должна продавать их исключительно в банках по 150 мл (5,3 британских жидких унций; 5,1 американских жидких унций). [18]
В восемнадцатом веке свинцовые белила обычно использовались для перекраски корпусов и полов кораблей Королевского флота , для водонепроницаемости древесины и ограничения заражения корабельными червями . [19]
Среди синонимов свинцовых белил — берлинские белила, кремницкие белила, голландские белила, чешуйчатые белила, фламандские белила, кремсовские белила, лондонские белила, пигментные белила 1, римские белила, серебристо-белые, сланцевые белила и венские белила. [20]
-за токсичности эти цвета свинцовых белил доступны только в банках в ЕС.
