Изотопный анализ — это идентификация изотопной сигнатуры , распространенности определенных стабильных изотопов химических элементов в органических и неорганических соединениях . Изотопный анализ может использоваться для понимания потока энергии через пищевую сеть , для реконструкции прошлых экологических и климатических условий, для исследования рациона питания людей и животных, для аутентификации продуктов питания и множества других физических, геологических, палеонтологических и химических процессов. Соотношения стабильных изотопов измеряются с помощью масс-спектрометрии , которая разделяет различные изотопы элемента на основе их отношения массы к заряду .
Изотопный кислород вводится в организм в основном через пищеварение , в этот момент он используется в формировании, в археологических целях, костей и зубов . Кислород вводится в гидроксикарбоновый апатит костей и зубной эмали .
Кость непрерывно ремоделируется на протяжении всей жизни человека. Хотя скорость оборота изотопного кислорода в гидроксиапатите не полностью известна, предполагается, что она аналогична скорости оборота коллагена ; приблизительно 10 лет. Следовательно, если человек остается в каком-либо регионе в течение 10 лет или дольше, изотопные соотношения кислорода в гидроксиапатите кости будут отражать изотопные соотношения кислорода, присутствующие в этом регионе.
Зубы не подвержены постоянной перестройке, поэтому их изотопные кислородные соотношения остаются постоянными с момента формирования. Таким образом, изотопные кислородные соотношения зубов представляют собой соотношения региона, в котором родился и вырос человек. При наличии молочных зубов также можно определить возраст, в котором ребенок был отлучен от груди . Производство грудного молока зависит от воды в организме матери, которая имеет более высокий уровень 18 O из-за преимущественной потери 16 O через пот, мочу и выдыхаемый водяной пар.
Хотя зубы более устойчивы к химическим и физическим изменениям с течением времени, оба они подвержены постседиментационному диагенезу . Таким образом, изотопный анализ использует более устойчивые фосфатные группы, а не менее распространенную гидроксильную группу или более вероятные присутствующие диагенетические карбонатные группы.
Изотопный анализ широко применяется в естественных науках , включая многочисленные приложения в биологических , геологических и экологических науках .
Археологические материалы, такие как кости, органические остатки, волосы или морские раковины, могут служить субстратами для изотопного анализа. Соотношения изотопов углерода , азота и цинка используются для исследования рациона питания людей прошлого; эти изотопные системы могут использоваться с другими, такими как стронций или кислород, для ответа на вопросы о перемещениях населения и культурных взаимодействиях, таких как торговля. [1]
Изотопы углерода анализируются в археологии для определения источника углерода в основе пищевой цепи. Изучая соотношение изотопов 12 C / 13 C , можно определить, питались ли животные и люди преимущественно растениями C3 или C4 . [2] Потенциальные источники пищи C3 включают пшеницу , рис , клубни , фрукты , орехи и многие овощи , в то время как источники пищи C4 включают просо и сахарный тростник. [3] Соотношения изотопов углерода также можно использовать для различения морских, пресноводных и наземных источников пищи. [4] [5]
Соотношения изотопов углерода можно измерить в костном коллагене или костном минерале ( гидроксилапатите ), и каждую из этих фракций кости можно проанализировать, чтобы пролить свет на различные компоненты диеты. Углерод в костном коллагене в основном поступает из пищевого белка, в то время как углерод, обнаруженный в костном минерале, поступает из всего потребляемого пищевого углерода, включая углеводы, липиды и белок. [6]
Изотопы азота могут быть использованы для определения состояния почвы, с обогащенным δ15N, используемым для определения добавления навоза . Сложность заключается в том, что обогащение также происходит в результате факторов окружающей среды, таких как денитрификация водно-болотных угодий , засоление , засушливость , микробы и очистка . [7] Измерения δ13C и δ15N на почвах средневековых поместий показали, что стабильные изотопы могут различаться между выращиванием сельскохозяйственных культур и выпасом скота, выявляя типы землепользования, такие как производство зерновых, и наличие практик удобрения на исторических участках. [8]
Чтобы получить точную картину палеодиеты, важно понимать процессы диагенеза , которые могут повлиять на исходный изотопный сигнал. Исследователю также важно знать изменения изотопов внутри особей, между особями и с течением времени. [1]
Изотопный анализ был особенно полезен в археологии как средство характеристики. Характеристика артефактов включает определение изотопного состава возможных исходных материалов, таких как металлические рудные тела, и сравнение этих данных с изотопным составом проанализированных артефактов. Широкий спектр археологических материалов, таких как металлы, стекло и пигменты на основе свинца, был получен с использованием изотопной характеристики. [9] Особенно в Средиземноморье бронзового века анализ изотопов свинца был полезным инструментом для определения источников металлов и важным индикатором торговых схем. Однако интерпретация данных об изотопах свинца часто является спорной и сталкивается с многочисленными инструментальными и методологическими проблемами. [10] Такие проблемы, как смешивание и повторное использование металлов из разных источников, ограниченные надежные данные и загрязнение образцов, могут быть сложными проблемами при интерпретации.
Все биологически активные элементы существуют в ряде различных изотопных форм, из которых две или более стабильны. Например, большая часть углерода присутствует в виде 12 C, а приблизительно 1% — в виде 13 C. Соотношение двух изотопов может быть изменено биологическими и геофизическими процессами, и эти различия могут быть использованы экологами различными способами. Основными элементами, используемыми в изотопной экологии, являются углерод, азот, кислород, водород и сера, но также включают кремний, железо и стронций. [11]
Стабильные изотопы стали популярным методом понимания водных экосистем , поскольку они могут помочь ученым в понимании исходных связей и обработке информации в морских пищевых сетях. Эти анализы также могут быть использованы в определенной степени в наземных системах. Некоторые изотопы могут обозначать отдельных первичных производителей, формирующих основы пищевых сетей и позиционирования трофического уровня . Составы стабильных изотопов выражаются в терминах значений дельта (δ) в промилле (‰), т.е. частей на тысячу отличий от стандарта . Они выражают долю изотопа, которая находится в образце. Значения выражаются как:
где X представляет собой интересующий изотоп (например, 13 C ), а R представляет собой отношение интересующего изотопа к его естественной форме (например, 13 C/ 12 C). [12] Более высокие (или менее отрицательные) значения дельты указывают на увеличение интересующего изотопа образца относительно стандарта , а более низкие (или более отрицательные) значения указывают на уменьшение. Стандартными эталонными материалами для углерода, азота и серы являются известняк Pee Dee Belamnite , газообразный азот в атмосфере и метеорит Cañon Diablo соответственно. Анализ обычно проводится с использованием масс-спектрометра, обнаруживающего небольшие различия между газообразными элементами. Анализ образца может стоить от 30 до 100 долларов. [12] Стабильные изотопы помогают ученым анализировать рацион животных и пищевые сети, исследуя ткани животных , которые несут фиксированное изотопное обогащение или обеднение по сравнению с рационом. Мышечные или белковые фракции стали наиболее распространенной тканью животных, используемой для исследования изотопов, поскольку они представляют собой усвоенные питательные вещества в их рационе. Главное преимущество использования анализа стабильных изотопов по сравнению с наблюдениями за содержимым желудка заключается в том, что независимо от состояния желудка животного (пустой или нет), изотопные трассеры в тканях дадут нам понимание его трофического положения и источника пищи. [13] Три основных изотопа, используемых в анализе пищевой сети водных экосистем, — это 13 C, 15 N и 34 S. Хотя все три указывают на информацию о трофической динамике , обычно проводят анализ по крайней мере двух из трех ранее упомянутых изотопов для лучшего понимания морских трофических взаимодействий и получения более надежных результатов.
Соотношение 2 H, также известного как дейтерий , к 1 H изучалось как в растительных, так и в животных тканях. Изотопы водорода в растительных тканях коррелируют с локальными значениями воды, но изменяются в зависимости от фракционирования во время фотосинтеза , транспирации и других процессов в образовании целлюлозы. Исследование изотопных соотношений тканей растений, растущих на небольшой территории в Техасе, показало, что ткани растений CAM были обогащены дейтерием по сравнению с растениями C4 . [14] Соотношения изотопов водорода в животных тканях отражают рацион питания, включая питьевую воду, и использовались для изучения миграции птиц [15] и водных пищевых цепей. [16] [17]
Изотопы углерода помогают нам определить первичный источник продукции, ответственный за поток энергии в экосистеме. Передача 13 C через трофические уровни остается относительно такой же, за исключением небольшого увеличения (обогащение < 1 ‰). Большие различия δ 13 C между животными указывают на то, что у них разные источники пищи или что их пищевые сети основаны на разных первичных продуцентах (т. е. разных видах фитопланктона, болотных травах). Поскольку δ 13 C указывает на исходный источник первичных продуцентов, изотопы также могут помочь нам определить сдвиги в рационе, как краткосрочные, так и долгосрочные или постоянные. Эти сдвиги могут даже коррелировать с сезонными изменениями, отражая обилие фитопланктона. [13] Ученые обнаружили, что в популяциях фитопланктона в географическом регионе могут быть широкие диапазоны значений δ 13 C. Хотя не совсем ясно, почему это может быть, существует несколько гипотез для этого явления. К ним относятся изотопы в пулах растворенного неорганического углерода (DIC), которые могут меняться в зависимости от температуры и местоположения, а также то, что темпы роста фитопланктона могут влиять на поглощение ими изотопов. δ 13 C использовался для определения миграции молодых животных из защищенных прибрежных районов в морские районы путем изучения изменений в их рационе. Исследование Фрая (1983) изучало изотопный состав молодых креветок травяных равнин южного Техаса. Фрай обнаружил, что в начале исследования креветки имели изотопные значения δ 13 C = от -11 до -14 ‰ и 6-8 ‰ для δ 15 N и δ 34 S. По мере того, как креветки взрослели и мигрировали в море, изотопные значения изменялись до значений, напоминающих морские организмы (δ 13 C = -15 ‰ и δ 15 N = 11,5 ‰ и δ 34 S = 16 ‰). [18]
Хотя обогащения 34 S между трофическими уровнями не происходит , стабильный изотоп может быть полезен для различения бентосных и пелагических производителей, а также болотных и фитопланктонных производителей. [13] Подобно 13 C, он также может помочь различить разный фитопланктон как ключевых первичных производителей в пищевых цепях. Различия между сульфатами и сульфидами морской воды (около 21‰ против -10‰) помогают ученым в различении. Сера, как правило, более обильна в менее аэробных областях, таких как бентосные системы и болотные растения, чем в пелагических и более аэробных системах. Таким образом, в бентосных системах наблюдаются меньшие значения δ 34 S. [13]
Изотопы азота указывают на положение организмов на трофическом уровне (отражающее время взятия образцов тканей). Существует больший компонент обогащения с δ 15 N, поскольку его удержание выше, чем у 14 N. Это можно увидеть, проанализировав отходы организмов. [13] Моча крупного рогатого скота показала, что наблюдается истощение 15 N относительно рациона. [19] Когда организмы поедают друг друга, изотопы 15 N передаются хищникам. Таким образом, организмы, находящиеся выше в трофической пирамиде, накапливают более высокие уровни 15 N (и более высокие значения δ 15 N) относительно своей добычи и других до них в пищевой цепи. Многочисленные исследования морских экосистем показали, что в среднем наблюдается обогащение 15 N на 3,2‰ по сравнению с рационом между видами разных трофических уровней в экосистемах. [13] В Балтийском море, Ханссон и др. (1997) обнаружили, что при анализе различных существ (таких как твердые органические вещества (фитопланктон), зоопланктон , мизиды , килька, корюшка и сельдь) наблюдалось очевидное фракционирование в 2,4‰ между потребителями и их очевидной добычей. [20]
В дополнение к трофическому позиционированию организмов, значения δ 15 N стали широко использоваться для различения наземных и природных источников питательных веществ. По мере того, как вода перемещается из септиков в водоносные горизонты, вода, богатая азотом, доставляется в прибрежные районы. Нитрат сточных вод имеет более высокие концентрации 15 N, чем нитрат, который находится в естественных почвах в прибрежных зонах. [21] Для бактерий удобнее поглощать 14 N, а не 15 N, потому что это более легкий элемент и его легче метаболизировать. Таким образом, из-за предпочтения бактерий при выполнении биогеохимических процессов , таких как денитрификация и улетучивание аммиака, 14 N удаляется из воды с большей скоростью, чем 15 N, в результате чего больше 15 N поступает в водоносный горизонт. 15 N составляет примерно 10-20‰ в отличие от естественных значений 15 N 2-8‰. [21] Неорганический азот, который выбрасывается из септиков и других сточных вод, образующихся в результате деятельности человека, обычно находится в форме . Как только азот попадает в эстуарии через грунтовые воды, считается, что из-за большего поступления 15 N, в пуле неорганического азота будет также больше 15 N, и его больше подхватывают производители, поглощающие N. Несмотря на то, что 14 N легче поглощается, из-за гораздо большего содержания 15 N, его все равно будет усваиваться больше, чем обычно. Эти уровни δ 15 N можно исследовать у существ, которые живут в этом районе и не мигрируют (например, макрофиты , моллюски и даже некоторые рыбы). [20] [22] [23] Этот метод определения высоких уровней поступления азота становится все более популярным методом в попытке контролировать поступление питательных веществ в эстуарии и прибрежные экосистемы. Специалисты по охране окружающей среды все больше и больше беспокоятся об измерении поступления антропогенных питательных веществ в эстуарии, поскольку избыток питательных веществ может привести к эвтрофикации и гипоксическим явлениям , полностью уничтожая организмы на определенной территории. [24]
Анализ соотношения 18 O к 16 O в раковинах моллюсков из дельты Колорадо использовался для оценки исторической протяженности эстуария в дельте реки Колорадо до строительства плотин выше по течению. [25]
Недавнее развитие судебной медицины — изотопный анализ прядей волос. Волосы имеют узнаваемую скорость роста 9–11 мм [26] в месяц или 15 см в год. [27] Рост человеческих волос в первую очередь зависит от диеты, особенно от потребления питьевой воды. [ требуется ссылка ] Соотношения стабильных изотопов питьевой воды зависят от местоположения и геологии, через которую просачивается вода. Изменения изотопов 87 Sr, 88 Sr и кислорода различаются по всему миру. Эти различия в изотопном соотношении затем биологически «закрепляются» в наших волосах по мере их роста, и поэтому стало возможным определять недавнюю географическую историю с помощью анализа прядей волос. Например, можно было бы определить, посещал ли подозреваемый в терроризме недавно определенное место по анализу волос. Этот анализ волос — неинвазивный метод, который становится очень популярным в случаях, когда ДНК или другие традиционные методы не дают ответов. [ требуется ссылка ]
Изотопный анализ может использоваться судебными экспертами для определения, имеют ли два или более образцов взрывчатых веществ общее происхождение. Большинство взрывчатых веществ содержат атомы углерода, водорода, азота и кислорода, и, таким образом, сравнение их относительного содержания изотопов может выявить существование общего происхождения. Исследователи также показали, что анализ соотношений 12 C/ 13 C может определить страну происхождения данного взрывчатого вещества. [ необходима цитата ]
Стабильный изотопный анализ также использовался для идентификации маршрутов наркотрафика. Изотопное содержание отличается в морфине, выращенном из маков в Юго-Восточной Азии, по сравнению с маками, выращенными в Юго-Западной Азии. То же самое относится к кокаину, который производится в Боливии и Колумбии. [28]
Стабильный изотопный анализ также использовался для отслеживания географического происхождения продуктов питания, [29] древесины, [30] а также для отслеживания источников и судьбы нитратов в окружающей среде. [31] [32]
В изотопной гидрологии стабильные изотопы воды ( 2H и 18O ) используются для оценки источника, возраста и путей потока воды, протекающей через экосистемы. Основными эффектами, которые изменяют стабильный изотопный состав воды, являются испарение и конденсация . [33] Изменчивость изотопов воды используется для изучения источников воды в ручьях и реках, скорости испарения, пополнения подземных вод и других гидрологических процессов. [34] [35] [36]
Соотношение 18 O к 16 O во льду и глубоководных морских кернах зависит от температуры и может использоваться в качестве косвенной меры для реконструкции изменения климата . В более холодные периоды истории Земли (ледниковые периоды), такие как ледниковые периоды , 16 O преимущественно испаряется из более холодных океанов, оставляя немного более тяжелый и более инертный 18 O позади. Такие организмы, как фораминиферы , которые объединяют кислород, растворенный в окружающей воде, с углеродом и кальцием для построения своих раковин, поэтому включают зависящее от температуры соотношение 18 O к 16 O. Когда эти организмы умирают, они оседают на морском дне, сохраняя долгую и бесценную запись глобального изменения климата на протяжении большей части четвертичного периода . [37] Аналогично, ледяные керны на суше обогащаются более тяжелым 18 O относительно 16 O во время более теплых климатических фаз ( межледниковья ), поскольку больше энергии доступно для испарения более тяжелого изотопа 18 O. Таким образом, изотопный состав кислорода, сохраненный в ледяных кернах, является «зеркалом» состава, содержащегося в океанических отложениях. [38]
Изотопы кислорода сохраняют запись влияния циклов Миланковича на изменение климата в течение четвертичного периода, раскрывая приблизительно 100 000-летнюю цикличность климата Земли . [39]