Резорцин (или резорцин ) — фенольное соединение. Это органическое соединение с формулой C6H4 (OH) 2 . Это один из трех изомерных бензолдиолов , 1,3-изомер (или мета -изомер). Резорцин кристаллизуется из бензола в виде бесцветных игл, которые легко растворяются в воде, спирте и эфире, но нерастворимы в хлороформе и сероуглероде . [6]
Резорцин получают в несколько этапов из бензола, начиная с диалкилирования пропиленом , чтобы получить 1,3-диизопропилбензол . Окисление и перегруппировка Хока этого дизамещенного арена дает ацетон и резорцин. [6]
Резорцин — дорогостоящее химическое вещество, производимое лишь в нескольких местах по всему миру (по состоянию на 2010 год было известно о работе только четырех коммерческих заводов: в США, Германии, Китае и Японии), и как таковой он является определяющим фактором стоимости PRF- клеев. [7] Производство в США прекратилось в 2017 году с закрытием завода Indspec Chemical в Петролии, штат Пенсильвания. [8]
Существует много дополнительных путей получения резорцина. Раньше его получали путем дисульфирования бензола с последующим гидролизом 1,3-дисульфоната. Этот метод был отвергнут, поскольку он приводит к образованию большого количества серосодержащих отходов. Резорцин также можно получить, расплавив любую из большого количества смол ( например, гальбанум и асафетида ) с гидроксидом калия или перегонкой экстракта бразильского дерева . Его можно синтезировать путем плавления 3-йодфенола , фенол-3-сульфоновой кислоты с карбонатом калия . Диазотирование 3-аминофенола или 1,3-диаминобензола с последующим гидролизом дает еще один путь. [9] Многие орто- и пара -соединения ароматического ряда (например, бромфенолы , бензол -пара -дисульфоновая кислота) также дают резорцин при сплавлении с гидроксидом калия.
Частичное гидрирование резорцина дает дигидрорезорцин , также известный как 1,3-циклогександион. [10] [11]
Он восстанавливает раствор Фелинга и аммиачные растворы серебра . Он не образует осадка с раствором ацетата свинца , как это делает изомерный пирокатехин . Хлорид железа(III) окрашивает свой водный раствор в темно-фиолетовый цвет, а бромная вода осаждает трибромрезорцин. Эти свойства позволяют использовать его в качестве красящего агента для определенных хроматографических экспериментов.
Амальгама натрия восстанавливает его до дигидрорезорцина, который при нагревании до 150–160 °C с концентрированным раствором гидроксида бария дает γ-ацетилмасляную кислоту. [ необходима цитата ]
При сплавлении с гидроксидом калия резорцин дает флороглюцин , пирокатехин и дирезорцин. Он конденсируется с кислотами или хлорангидридами в присутствии дегидратирующих агентов в оксикетоны, например, с хлоридом цинка и ледяной уксусной кислотой при 145 °C дает резацетофенон (HO) 2C6H3COCH3 . [ 12] С ангидридами двухосновных кислот он дает флуоресцеины . При нагревании с хлоридом кальция — аммиаком до 200 °C дает мета -диоксидифениламин. [ 13]
С нитритом натрия он образует водорастворимый синий краситель, который становится красным под действием кислот и используется в качестве индикатора pH под названием лакмоид. [14] Он легко конденсируется с альдегидами , давая с формальдегидом при добавлении каталитической соляной кислоты метилендирезорцин [(HO)C 6 H 3 (O)] 2 CH 2 . Реакция с хлоралгидратом в присутствии бисульфата калия дает лактон тетраоксидифенилметанкарбоновой кислоты. [15] В спиртовом растворе он конденсируется с ацетоацетатом натрия, образуя 4-метилумбеллиферон . [16]
В присутствии серной кислоты и двойного количества янтарной кислоты резорцин создает эффект флуоресценции на воде. [17]
Помимо электрофильного ароматического присоединения, резорцин (и другие полиолы ) подвергаются нуклеофильному замещению через еноновую таутомерию .
Нитрация концентрированной азотной кислотой в присутствии холодной концентрированной серной кислоты дает тринитрорезорцин ( стифниновую кислоту ) — взрывчатое вещество.
Производные резорцина встречаются в различных природных источниках. Алкилрезорцины встречаются во ржи . [18] Полирезорцины встречаются в растениях в виде псевдотанинов . [17]
Резорцин в основном используется в производстве смол. В смеси с фенолом он конденсируется с формальдегидом , образуя клеи . Такие смолы используются в качестве клеев в резиновой промышленности, а другие используются для столярного клея . [6] Что касается его конверсионных смол с формальдегидом, резорцин является исходным материалом для резорцинареновых колец.
Он присутствует в безрецептурных местных средствах от угревой сыпи в концентрации 2% или менее, а в рецептурных средствах в более высоких концентрациях. [19] Моноацетилрезорцин, C 6 H 4 (OH)(O–COCH 3 ), используется под названием Euresol. [20] Он используется при гнойном гидрадените с ограниченными доказательствами, показывающими, что он может помочь в разрешении поражений. [21] Резорцин является одним из активных ингредиентов в таких продуктах, как Resinol , Vagisil и Clearasil .
В 1950-х и начале 1960-х годов британская армия использовала его в виде пасты, наносимой непосредственно на кожу. Одним из таких мест, где это лечение применялось к солдатам с хронической угревой сыпью, был Кембриджский военный госпиталь в Олдершоте, Англия. Оно не всегда было успешным.
4-Гексилрезорцин — анестетик , содержащийся в леденцах для горла .
Резорцин используется как промежуточный химический продукт для синтеза фармацевтических препаратов и других органических соединений. Он используется в производстве диазокрасителей и пластификаторов , а также как поглотитель УФ-излучения в смолах.
Это аналитический реагент для качественного определения кетоз ( реакция Селиванова ).
Это исходный материал для инициирующего взрывчатого вещества стифнат свинца . [22]
Резазурин , C 12 H 7 NO 4 , полученный действием азотистой кислоты на резорцин, [23] образует мелкие темно-красные кристаллы, обладающие зеленоватым металлическим блеском. При растворении в концентрированной серной кислоте и нагревании до 210 °C раствор при выливании в воду дает осадок резоруфина, C 12 H 7 NO 3 , оксифеноксазона, который нерастворим в воде, но легко растворяется в горячей концентрированной соляной кислоте и в растворах едких щелочей . Щелочные растворы имеют розово-красный цвет и показывают киноварно-красную флуоресценцию . Тетрабромрезоруфин используется в качестве красителя под названием флуоресцентный резорциновый синий.
Тиорезорцин получают действием цинка и соляной кислоты на мета - бензолдисульфонилхлорид . Он плавится при 27 ° C и кипит при 243 ° C. Резорциндисульфокислота, (HO) 2C6H2 (HSO3 ) 2 , представляет собой расплывающуюся массу, получаемую действием серной кислоты на резорцин. [24] Он легко растворяется в воде и этаноле .
Резорцин также является распространенным каркасом , который встречается в классе противораковых препаратов, некоторые из которых ( люминеспиб , ганетеспиб, KW-2478 и оналеспиб) находились на стадии клинических испытаний по состоянию на 2014 год [обновлять]. [25] [26] Часть структуры резорцина связывается с ингибирующим N-концевым доменом белка теплового шока 90 , который является лекарственной мишенью для противораковой терапии. [25]
Австрийский химик Генрих Хлазивец (1825–1875) запомнился своим химическим анализом резорцина и участием в первом приготовлении резорцина совместно с Людвигом Бартом , которое было опубликовано в 1864 году. [27] : 10 [28]
Бензол-1,3-диол — название, рекомендованное Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК) в его Рекомендациях по номенклатуре органической химии 1993 года . [29]
Резорцин так назван из-за своего происхождения от аммиачной смолы и из-за его связи с химическим веществом орцинол . [30]
Резорцин имеет низкую токсичность, с LD 50 (крысы, перорально) > 300 мг/кг. Он менее токсичен, чем фенол . [6]
В 2022 году резорцин был назван веществом, вызывающим особую обеспокоенность, в соответствии с регламентом Европейского союза REACH из-за его свойств , нарушающих работу эндокринной системы . [31]
{{cite book}}: CS1 maint: местоположение отсутствует издатель ( ссылка ) CS1 maint: другие ( ссылка ){{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ){{cite book}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )В этой статье использован текст из публикации, которая сейчас находится в общественном достоянии : Чисхолм, Хью , ред. (1911). «Резорцин». Encyclopaedia Britannica . Том 23 (11-е изд.). Cambridge University Press. С. 183–184.
