Бентонит ( / ˈ b ɛ n t ə n aɪ t / ) [1] [2] представляет собой впитывающую набухшую глину , состоящую в основном из монтмориллонита (разновидность смектита ), который может быть либо Na-монтмориллонитом, либо Ca-монтмориллонитом. Na-монтмориллонит обладает значительно большей способностью к набуханию, чем Ca-монтмориллонит.
Бентонит обычно образуется в результате выветривания вулканического пепла в морской воде или в результате гидротермальной циркуляции через пористость слоев вулканического пепла, [3] [4] которая преобразует ( расстекловывание ) вулканическое стекло ( обсидиан , риолит , дацит ), присутствующее в пепле, в глинистые минералы. В процессе минеральных изменений значительная часть (до 40–50 мас.%) аморфного кремнезема растворяется и выщелачивается , оставляя на месте отложения бентонита. [ нужна ссылка ] Пласты бентонита белые, бледно-голубые или зеленые (следы восстановленного Fe 2+
) в свежем воздействии приобретает кремовую окраску, а затем желтую, красную или коричневую (следы окисленного Fe3+
) по мере дальнейшего выветривания экспозиции. [5]
Бентонит, как набухающая глина, обладает способностью поглощать большое количество воды, что увеличивает его объем почти в восемь раз. [5] Это делает бентонитовые пласты непригодными для строительства и дорожного строительства. Однако свойство набухания выгодно используется в буровых растворах и герметиках для грунтовых вод. Монтмориллонит/смектит, составляющие бентонит, представляет собой слоистый силикат алюминия , имеющий форму микроскопических пластинчатых зерен. Это придает глине очень большую общую площадь поверхности, что делает бентонит ценным адсорбентом . Пластины также прилипают друг к другу во влажном состоянии. Это придает глине связность, что делает ее полезной в качестве связующего вещества и добавки для улучшения пластичности каолинитовой глины, используемой в гончарном деле . [6]
Одна из первых находок бентонита была сделана в меловых сланцах Бентон недалеко от Рок-Ривер, штат Вайоминг . Группа Форт -Бентон , наряду с другими в стратиграфической последовательности, была названа в честь Форта-Бентона, штат Монтана , в середине 19-го века Филдингом Брэдфордом Миком и Ф.В. Хейденом из Геологической службы США. [4] С тех пор бентонит был обнаружен во многих других местах, включая Китай и Грецию (месторождение бентонита на вулканическом острове Милос в Эгейском море ). Общий объем мирового производства бентонита в 2018 году составил 20 400 000 метрических тонн. [7]
В геологии термин «бентонит» применяется к типу аргиллита (глинистой породы, а не глинистого минерала), состоящего в основном из монтмориллонита (глинистого минерала из группы смектита ). Он образуется в результате расстекловывания вулканического пепла или туфа , [5] обычно в морской среде. [3] [4] В результате получается очень мягкая, пористая порода, которая может содержать остаточные кристаллы более устойчивых минералов и которая на ощупь кажется мыльной или жирной. Однако в коммерческих и промышленных целях термин « бентонит» используется в более общем смысле для обозначения любой набухающей глины, состоящей в основном из смектитовых глинистых минералов, включая монтмориллонит. [5] Недифференцированное упоминание о выветрелой вулканической породе для геолога или о промышленной смеси набухающих глин может стать источником путаницы.
Монтмориллонит, составляющий бентонит, представляет собой слоистый силикат алюминия , кристаллическая структура которого описывается как низкозарядный ТОТ . Это означает, что кристалл монтмориллонита состоит из слоев, каждый из которых состоит из двух Т- листов, прикрепленных по обе стороны О- листа. Т - листы называются так потому, что каждый ион алюминия или кремния в листе окружен четырьмя ионами кислорода, расположенными в виде тетраэдра. Листы О называются так потому, что каждый ион алюминия окружен шестью ионами кислорода или гидроксила, расположенными в виде октаэдра. Полный слой ТОТ имеет слабый отрицательный электрический заряд, и он нейтрализуется катионами кальция или натрия , которые связывают соседние слои вместе с расстоянием между слоями около 1 нанометра . Поскольку отрицательный заряд слаб, только часть возможных катионных мест на поверхности слоя ТОТ действительно содержит кальций или натрий. Молекулы воды могут легко проникнуть между листами и заполнить оставшиеся участки. Этим объясняется свойство набухания монтмориллонита и других минералов смектитовых глин. [6]
Каждый из различных типов бентонита назван в честь соответствующего доминирующего катиона. [8] Для промышленных целей выделяют два основных класса бентонита: натриевый и кальциевый бентонит. Бентонит натрия является более ценным, но бентонит кальция встречается чаще. [7] В стратиграфии и тефрохронологии полностью расстеклованные (выветрелые вулканические стекла) пласты пеплопадов иногда также называют «К-бентонитами» (иллитизированная глинистая порода), когда преобладающей разновидностью глины является иллит (ненабухающая глина). . [9] Однако в минералогии чистой глины термин «иллит» более уместен, чем «K-бентонит» («измененная калиевая порода»), поскольку это отдельный тип ненабухающей глины, в то время как коммерческий термин «бентонит» косвенно относится к набухающая глина, смектит (в европейской и британской терминологии) или монтмориллонит (в американской терминологии).
Бентонит натрия расширяется во влажном состоянии, поглощая воду в несколько раз больше своей сухой массы . Благодаря своим превосходным коллоидным свойствам [10] его часто используют в буровых растворах для нефтяных и газовых скважин, а также в скважинах для геотехнических и экологических исследований. [11] Свойство набухания также делает бентонит натрия полезным в качестве герметика, поскольку он обеспечивает самоуплотняющийся барьер с низкой проницаемостью. Его используют , например, для облицовки оснований свалок . Бентонит также является частью материала засыпки, используемого в пилотном проекте по изоляции ядерных отходов . [12] Различные модификации поверхности бентонита натрия улучшают некоторые реологические или герметизирующие характеристики в геоэкологических приложениях, например, добавление полимеров. [13]
Бентонит натрия можно комбинировать с элементарной серой в виде гранул удобрений . Они позволяют медленно окислять серу до сульфата , питательного вещества для растений, необходимого для некоторых культур, таких как лук или чеснок , синтезирующих много сероорганических соединений, и поддерживают уровень сульфатов в выщелоченной дождями почве дольше, чем чистая порошкообразная сера или гипс . [14] Серные/бентонитовые подушки с добавлением органических удобрений использовались для органического земледелия. [15]
Бентонит кальция является полезным адсорбентом ионов в растворе [16] , а также жиров и масел. Это основной активный ингредиент фуллеровой земли , вероятно, одного из первых промышленных чистящих средств. [17] Он обладает значительно меньшей способностью к набуханию, чем бентонит натрия. [18]
Бентонит кальция может быть преобразован в бентонит натрия (это называется обогащением натрия или активацией натрия), чтобы проявить многие свойства бентонита натрия с помощью процесса ионного обмена . Как обычно практикуется, это означает добавление 5–10% растворимой соли натрия, такой как карбонат натрия , к влажному бентониту, хорошее перемешивание и предоставление времени для ионного обмена и воды для удаления обмененного кальция. [19] [20] Некоторые свойства, такие как вязкость и потеря жидкости суспензиями, кальциевого бентонита, обогащенного натрием (или активированного натрием бентонита), могут не быть полностью эквивалентными свойствам природного натриевого бентонита. [10] Например, остаточные карбонаты кальция (образующиеся при недостаточном удалении обменных катионов) могут привести к ухудшению характеристик бентонита в геосинтетических вкладышах. [21]
Иллит является основным глинистым компонентом калийного бентонита (тип породы, также известный как К-бентонит или калиевый бентонит). К-бентонит — это термин, зарезервированный для вулканической стратиграфии и тефрохронологии и относящийся только к выветрелому типу глинистых пород. Иллит, глинистый минерал, представляет собой богатый калием слоистый силикат, образовавшийся в результате изменения смектической глины при контакте с грунтовыми водами, богатыми калием.+
ионы. [9] Иллит представляет собой высокозарядный глинистый минерал TOT , в котором отрицательно заряженные листы относительно прочно связаны более многочисленными катионами калия , поэтому он больше не является набухающей глиной и имеет мало промышленного применения. [22] В отличие от сильно гидратированного Na+
ионы, которые действуют как «набухающие» или «расширяющие» ионы, плохо гидратированные K+
ионы ведут себя как «коллапсеры» при обмене с Na+
ионы, доступные в межслоевом пространстве, присутствуют между двумя слоями ТОТ . Обезвоженный К+
ионы преимущественно располагаются между двумя обращенными друг к другу гексагональными полостями, образованными шестью соединенными тетраэдрами кремнезема, присутствующими на поверхности базисной плоскости слоя ТОТ (см. соответствующий рисунок, показывающий элементарный слой ТОТ ). В результате обезвоживания эти K+
Иногда говорят, что ионы образуют внутрисферные связи с окружающими атомами кислорода, присутствующими в гексагональной полости, в которой они находятся. Это означает, что между K нет молекулы воды.+
ион и атомы кислорода, присоединенные к тетраэдрам кремнезема (Т).
Бентонит в основном используется в буровых растворах, а также в качестве связующего , очистителя, абсорбента и носителя удобрений или пестицидов . Примерно к 1990 году почти половина бентонита, добываемого в США, использовалась в качестве бурового раствора. Незначительные области применения включают наполнитель , герметик и катализатор в нефтепереработке . Бентонит кальция иногда продается как фуллерова земля , использование которой совпадает с использованием других форм бентонита. [11] [23]
Бентонит используется в буровом растворе для смазки и охлаждения режущего инструмента ( бурового долота ), для удаления шлама, стабилизации стенок скважины и предотвращения выбросов (за счет поддержания достаточного гидравлического давления в скважине). Бентонит также ограничивает проникновение бурового раствора благодаря своей склонности способствовать образованию глинистой корки . [11] Он играет важную роль в балансе давления грунта и вариантах туннелепроходческих машин с защитой от шлама .
Большая часть полезности бентонита в буровой и геотехнической промышленности обусловлена его уникальными реологическими свойствами. Относительно небольшие количества бентонита, взвешенные в воде, образуют вязкий , разжижающийся при сдвиге материал. Чаще всего бентонитовые суспензии также являются тиксотропными [24] , хотя также сообщалось о редких случаях реопектического поведения. [25] При достаточно высоких концентрациях (около 60 граммов бентонита на литр суспензии , ~6 вес.%) суспензии бентонита начинают приобретать характеристики геля ( жидкости с минимальным пределом текучести , необходимым для приведения ее в движение). [24]
Бентонит широко используется в качестве связующего материала для литейного песка на сталелитейных заводах . Бентонит натрия чаще всего используется для крупных отливок, в которых используются сухие формы, тогда как бентонит кальция чаще используется для отливок меньшего размера, в которых используются «зеленые» или влажные формы. Бентонит также используется в качестве связующего вещества при производстве железорудных ( таконитовых ) окатышей, используемых в сталелитейной промышленности . [11] Бентонит в небольших количествах используется в качестве ингредиента в коммерческих и самодельных глиняных изделиях и керамических глазурях. Он значительно увеличивает пластичность глиняных изделий и уменьшает оседание в глазури, что облегчает работу с обоими материалами в большинстве случаев. [26] [27]
Ионная поверхность бентонита обладает полезным свойством образовывать липкое покрытие на песчинках. Когда небольшая часть тонкоизмельченной бентонитовой глины добавляется к твердому песку и смачивается, глина связывает частицы песка в формовочный агрегат, известный как зеленый песок, используемый для изготовления форм при литье в песчаные формы . [28] Некоторые речные дельты естественным образом откладывают именно такую смесь глины, ила и песка, создавая естественный источник превосходного формовочного песка, который имел решающее значение для древней технологии металлообработки. Современные химические процессы модификации ионной поверхности бентонита значительно усиливают эту липкость, в результате чего получаются удивительно тестообразные, но прочные смеси для литья, которые выдерживают температуры расплавленного металла. [ нужна цитата ]
Этим же эрозивным отложением бентонитовой глины на пляжах объясняется разная пластичность песка от места к месту для строительства замков из песка . Пляжный песок, состоящий только из зерен кремнезема и ракушки, плохо поддается формованию по сравнению с зернами, покрытыми бентонитовой глиной. Вот почему на некоторых пляжах лучше строить замки из песка, чем на других. [ нужна цитата ]
Самоклейкость бентонита позволяет утрамбовывать или прессовать глину под высоким давлением в формах для получения твердых огнеупорных форм, таких как сопла моделей ракет . [29]
Бентониты используются для обесцвечивания различных минеральных, растительных и животных масел. Их также используют для осветления вина, ликеров, сидра, пива, медовухи и уксуса. [11]
Бентонит обладает свойством адсорбировать относительно большие количества белковых молекул из водных растворов. Следовательно, бентонит однозначно полезен в процессе виноделия , где его используют для удаления избыточного количества белка из белых вин . Если бы не такое использование бентонита, во многих или большинстве белых вин при воздействии высоких температур образовывались бы нежелательные хлопьевидные облака или дымка, поскольку эти белки денатурируют . Он также имеет случайное применение, вызывая более быстрое осветление как красных, так и белых вин. [30]
Бентонит также считается эффективным недорогим адсорбентом для удаления ионов хрома(VI) из водных растворов (загрязненных сточных вод). [31]
Бентонит используется в различных предметах ухода за домашними животными, таких как наполнитель для кошачьих туалетов, для поглощения отходов домашних животных. Он также используется для поглощения масел и жиров. [11]
Бентонит используется как инертный носитель пестицидов , удобрений и антипиренов . Это помогает обеспечить равномерное распределение активного агента и сохранение пестицидов и удобрений на растениях. [11]
Бентонит используется в качестве наполнителя в самых разных продуктах, включая клеи , косметику , краски , резину и мыло . В этих продуктах он также действует как стабилизатор и наполнитель. [11]
Свойство набухания при контакте с водой делает бентонит натрия полезным в качестве герметика, поскольку он обеспечивает самоуплотняющийся барьер с низкой проницаемостью . Он используется для облицовки основания свалок для предотвращения миграции фильтрата , для локализации металлических загрязнителей в грунтовых водах и для герметизации систем подземного захоронения отработавшего ядерного топлива . [32] Подобные применения включают в себя изготовление стен из жидкого раствора , гидроизоляцию стен ниже уровня земли и формирование других непроницаемых барьеров, например, для герметизации кольцевого пространства водяной скважины или закупорки старых колодцев.
Бентонит также может быть «зажат» между синтетическими материалами для создания геосинтетических глиняных вкладышей (ГКЛ) для вышеупомянутых целей. Этот метод обеспечивает более удобную транспортировку и установку, а также значительно снижает требуемый объем бентонита. Его также используют для создания барьеров вокруг недавно посаженных деревьев, чтобы сдержать рост их корней: чтобы предотвратить повреждение близлежащих пешеходных дорожек, парковок, детских площадок и т. д.; или любую из окружающих подземных инфраструктур, таких как трубы, дренажные системы, канализация и т. д. Фермеры используют бентонит для герметизации отстойных прудов и каналов. [33]
Кальциевый бентонит высокой чистоты обрабатывается кислотой для использования в качестве катализатора при крекинге тяжелых нефтяных фракций. [11]
Бентонит назначают в качестве объемного слабительного средства , а также используют в качестве основы для многих дерматологических препаратов. [34] Гранулированный бентонит изучается для использования в перевязочных материалах для боевых ран. [35] Бентонит также продается через Интернет и в торговых точках по различным показаниям. [36]
Бентокватам — это препарат для местного применения на основе бентоната, предназначенный для защиты от воздействия урушиола , масла, содержащегося в таких растениях, как ядовитый плющ или ядовитый дуб . [37]
Бентонит также может использоваться в качестве осушителя благодаря своим адсорбционным свойствам. Бентонитовые влагопоглотители успешно используются для защиты фармацевтических, нутрицевтических и диагностических продуктов от разложения влаги и продления срока хранения . В большинстве распространенных упаковочных материалов бентонитовые влагопоглотители обладают более высокой водопоглощающей способностью, чем силикагелевые влагопоглотители. Бентонит соответствует требованиям FDA при контакте с пищевыми продуктами и лекарствами. [38]
Применение глиняной технологии фермерами на северо-востоке Таиланда с использованием бентонитовой глины резко обратило вспять деградацию почвы и привело к большей экономической отдаче за счет более высоких урожаев и более высоких цен на продукцию. Исследования, проведенные Международным институтом управления водными ресурсами и партнерами в 2002–2003 годах, были сосредоточены на применении бентонитовых глин местного производства для обработки деградированных почв в регионе. Эти приложения были проведены в рамках структурированных полевых испытаний. Применение бентонитовых глин эффективно повысило урожайность кормового сорго , выращиваемого в богарных условиях. [39] [40]
Применение бентонита также повлияло на цены, которые фермеры получали за свой урожай. Производственные затраты выше, но из-за более высокого производства и качества продуктов питания фермеры, выращивающие глину, могут позволить себе инвестировать и выращивать больше продуктов питания лучшего качества по сравнению с фермерами, не использующими глину. [41] [42]
Бентонитовые шламовые стены (также известные как диафрагменные стены [43] ) используются в строительстве, где шламовая стена представляет собой траншею, заполненную густой коллоидной смесью бентонита и воды. [44] Траншея, которая могла бы обрушиться из-за гидравлического давления в окружающей почве, не обрушивается, поскольку навозная жижа уравновешивает гидравлическое давление. Формы для бетона и арматуры можно собрать в траншее, заполненной раствором, а затем залить в форму бетон. Более плотный жидкий бетон вытесняет менее плотный бентонитовый раствор и вызывает его вытекание из траншеи. Эту вытесненную бентонитовую суспензию затем направляют в установку по переработке, откуда ее впоследствии можно повторно использовать в новой траншеи в другом месте на строительной площадке.
Кроме того, поскольку коллоид относительно непроницаем для воды, стенка из суспензии может предотвратить просачивание грунтовых вод, что полезно для предотвращения дальнейшего распространения грунтовых вод, загрязненных токсичными материалами, такими как промышленные отходы. [44]
Пластичность — это свойство глины, которое позволяет ей манипулировать и сохранять форму, не растрескиваясь после прекращения воздействия формирующей силы; глины с низкой пластичностью называются короткими или непластичными . Небольшое количество бентонита, добавленное в глину, может повысить ее пластичность и, следовательно, облегчить формование изделий с помощью некоторых методов формования. Однако бентонит обычно содержит минералы, которые влияют на цвет смеси при обжиге [26] , а его свойства набухания могут сделать такую смесь склонной к значительной усадке и потенциальному растрескиванию при высыхании. [45]
Керамические глазури часто содержат бентонит. Бентонит добавляется для замедления или предотвращения оседания глазури. Это также может улучшить консистенцию нанесения глазури на пористые изделия из бисквита . Как только определенное количество глазуровочной воды впитывается печеньем, бентонит эффективно закупоривает поры и препятствует дальнейшему поглощению воды, в результате чего слой становится более равномерным по толщине. [27]
Бентонит используется в промышленности и при ликвидации чрезвычайных ситуаций в качестве химического абсорбента и герметика для контейнеров.
В 2018 году Китай был крупнейшим производителем бентонита, на его долю приходилось почти четверть мирового производства, за ним следовали США и Индия. Общий объем мирового производства составил 24 400 000 метрических тонн бентонита и 3 400 000 метрических тонн фуллеровой земли. [46] [7]
Большую часть высококачественного природного натриевого бентонита добывают на западе США, в районе между Блэк-Хиллз в Южной Дакоте и бассейном Бигхорн в Вайоминге, а также в регионе Токат-Ресадие в Турции. [11] Смешанный натриево-кальциевый бентонит добывается в Греции , Пакистане , Австралии , Индии , России и Украине .
В США бентонит кальция добывают в основном в Миссисипи и Алабаме . [11] Другие основные места производства кальциевого бентонита включают Новую Зеландию, Германию, Грецию, Турцию, Индию и Китай.