Каучук , также называемый индийским каучуком , латексом , амазонским каучуком , каучо или каучуком , [1] в первоначальном виде состоит из полимеров органического соединения изопрена с небольшими примесями других органических соединений. Таиланд , Малайзия , Индонезия и Камбоджа являются четырьмя ведущими производителями каучука. [2] [3] [4]
Типы полиизопрена , которые используются в качестве натуральных каучуков, классифицируются как эластомеры .
В настоящее время каучук собирают в основном в виде латекса с каучукового дерева Пара ( Hevea brasiliensis ) или других. Латекс представляет собой липкий, молочно-белый коллоид, который извлекают, делая надрезы на коре и собирая жидкость в сосуды в процессе, называемом «подсучиванием». Затем латекс перерабатывают в каучук, готовый к коммерческой переработке. В основных районах латексу дают коагулировать в сборной чаше. Коагулированные комки собирают и перерабатывают в сухие формы для продажи.
Натуральный каучук широко используется во многих приложениях и продуктах, как отдельно, так и в сочетании с другими материалами. В большинстве своих полезных форм он имеет большую степень растяжения и высокую упругость, а также является плавучим и водонепроницаемым. [5] [6]
К концу XIX века промышленный спрос на каучукоподобные материалы начал превышать поставки натурального каучука, что привело к синтезу синтетического каучука в 1909 году химическим путем. [ необходима цитата ]
Основным коммерческим источником натурального каучукового латекса является амазонское каучуковое дерево ( Hevea brasiliensis ), [1] член семейства молочайных , Euphorbiaceae . Когда-то родом из Бразилии, сейчас этот вид является пантропическим. Этот вид предпочтителен, поскольку он хорошо растет при культивировании. Правильно управляемое дерево реагирует на ранение, производя больше латекса в течение нескольких лет. [ требуется ссылка ]
Конголезский каучук , который ранее был основным источником каучука, ставшим причиной зверств в Свободном государстве Конго , производился из винограда рода Landolphia ( L. kirkii , L. heudelotis и L. owariensis ). [7]
Молоко одуванчика содержит латекс. Латекс обладает тем же качеством, что и натуральный каучук из каучуковых деревьев . В диких видах одуванчика содержание латекса низкое и сильно варьируется. В нацистской Германии исследовательские проекты пытались использовать одуванчики в качестве основы для производства каучука, но потерпели неудачу. [8] В 2013 году, ингибируя один ключевой фермент и используя современные методы выращивания и методы оптимизации, ученые из Института молекулярной биологии и прикладной экологии Фраунгофера (IME) в Германии вывели сорт казахского одуванчика ( Taraxacum kok-saghyz ), который подходит для коммерческого производства натурального каучука. [9] В сотрудничестве с Continental Tires IME начал пилотную установку.
Многие другие растения производят формы латекса, богатые изопреновыми полимерами, хотя не все производят пригодные для использования формы полимера так же легко, как пара. [10] Некоторые из них требуют более сложной обработки, чтобы произвести что-то похожее на пригодный для использования каучук, и большинство из них сложнее поддаются обработке. Некоторые производят другие желательные материалы, например, гуттаперчу ( Palaquium gutta ) [11] и чикл из видов Manilkara . Другие, которые были использованы в коммерческих целях или, по крайней мере, показали себя многообещающими в качестве источников каучука, включают каучуконосный инжир ( Ficus elastica ), панамское каучуковое дерево ( Castilla elastica ), различные молочаи ( Euphorbia spp.), салат ( виды Lactuca ), родственный Scorzonera tau-saghyz , различные виды Taraxacum , включая одуванчик обыкновенный ( Taraxacum officinale ) и казахский одуванчик, и, возможно, самое важное из-за его гипоаллергенных свойств, гваюлу ( Parthenium argentatum ). Термин «каучуковая резина» иногда применяется к натуральному каучуку, полученному из дерева, чтобы отличить его от синтетического варианта. [12]
Первое использование каучука было в коренных культурах Мезоамерики . Самые ранние археологические свидетельства использования натурального латекса из дерева гевеи происходят из культуры ольмеков , в которой каучук впервые использовался для изготовления мячей для мезоамериканской игры в мяч . Позднее каучук использовался культурами майя и ацтеков : в дополнение к изготовлению мячей, ацтеки использовали каучук для других целей, таких как изготовление контейнеров и для придания водонепроницаемости текстилю путем пропитки их соком латекса. [13] [14]
Шарлю Мари де ла Кондамину приписывают представление образцов каучука в Королевской академии наук Франции в 1736 году. [15] В 1751 году он представил в Академию статью Франсуа Фресно (опубликованную в 1755 году), в которой описывались многие свойства каучука. Это было названо первой научной работой о каучуке. [15] В Англии Джозеф Пристли в 1770 году заметил, что кусок материала был чрезвычайно хорош для стирания карандашных следов на бумаге, отсюда и название «каучук». Он медленно распространялся по Англии. В 1764 году Франсуа Фресно обнаружил, что скипидар является растворителем каучука . Джованни Фабброни приписывают открытие нафты как растворителя резины в 1779 году. [16] [17] Чарльз Гудиер заново разработал вулканизацию в 1839 году, хотя жители Мезоамерики использовали стабилизированную резину для мячей и других предметов еще в 1600 году до нашей эры. [18] [19]
Южная Америка оставалась основным источником латексного каучука, использовавшегося в течение большей части 19-го века. Торговля каучуком строго контролировалась деловыми интересами, но никакие законы прямо не запрещали экспорт семян или растений. В 1876 году Генри Уикхем контрабандой вывез 70 000 семян каучукового дерева Амазонки из Бразилии и доставил их в Кью-Гарденс , Англия. Только 2400 из них проросли. Затем саженцы были отправлены в Индию , Британский Цейлон ( Шри-Ланка ), Голландскую Ост-Индию ( Индонезия ), Сингапур и Британскую Малайю . Малайя (ныне полуостровная Малайзия ) позже стала крупнейшим производителем каучука. [20]
В начале 1900-х годов Свободное государство Конго в Африке также было значительным источником натурального каучукового латекса, в основном собираемого принудительным трудом . [21] Колониальное государство короля Леопольда II жестоко обеспечивало соблюдение квот на производство из-за высокой цены на натуральный каучук в то время. [22] Тактика обеспечения соблюдения квот на каучук включала в себя удаление рук жертв, чтобы доказать, что они были убиты. Солдаты часто возвращались из рейдов с корзинами, полными отрубленных рук. Деревни, которые сопротивлялись, были разрушены, чтобы побудить местное население к лучшему соблюдению правил. [22] [23]
Каучуковый бум в Амазонии также в разной степени затронул коренное население. Коррериас, или набеги рабов, были часты в Колумбии, Перу и Боливии, где многие были либо захвачены, либо убиты. Самый известный случай зверств, вызванных добычей каучука в Южной Америке, произошел во время геноцида в Путумайо . В период с 1880-х по 1913 год Хулио Сесар Арана и его компания, которая впоследствии стала Перуанской амазонской компанией, контролировали реку Путумайо. В. Э. Харденбург, Бенджамин Салданья Рокка и Роджер Кейсмент были влиятельными фигурами в разоблачении этих зверств. Роджер Кейсмент также сыграл видную роль в раскрытии миру зверств в Конго. За несколько дней до прибытия в Икитос на лодке Кейсмент написал: «Каучук сначала называли «индийским каучуком», потому что он прибыл из Индий, и самым ранним его использованием в Европе было стирание или стирание. Теперь его называют индийским каучуком, потому что он стирает или стирает индейцев». [24] [25]
В Индии коммерческое выращивание было введено британскими плантаторами, хотя экспериментальные попытки выращивать каучук в коммерческих масштабах были начаты еще в 1873 году в Калькуттском ботаническом саду . Первые коммерческие плантации гевеи были созданы в Тхаттекаду в Керале в 1902 году. В последующие годы плантация расширилась до Карнатаки , Тамил Наду и Андаманских и Никобарских островов Индии. Сегодня Индия является третьим по величине производителем и четвертым по величине потребителем каучука в мире. [26]
В Сингапуре и Малайе коммерческое производство активно продвигал сэр Генри Николас Ридли , который был первым научным директором Сингапурского ботанического сада с 1888 по 1911 год. Он раздал семена каучуконосов многим плантаторам и разработал первую технологию подсочки деревьев для получения латекса без причинения серьезного вреда дереву. [27] Из-за его пылкого продвижения этой культуры он в народе запомнился под прозвищем «Безумный Ридли». [28]
До Второй мировой войны значимые области применения включали дверные и оконные профили, шланги, ремни, прокладки, коврики , напольные покрытия и демпферы (антивибрационные опоры) для автомобильной промышленности. Использование резины в автомобильных шинах (изначально твердых, а не пневматических) в частности потребляло значительное количество резины. Перчатки (медицинские, бытовые и промышленные) и игрушечные воздушные шары были крупными потребителями резины, хотя тип используемой резины - концентрированный латекс. Значительный тоннаж резины использовался в качестве клея во многих производственных отраслях и продуктах, хотя двумя наиболее заметными были бумажная и ковровая промышленность. Каучук обычно использовался для изготовления резинок и ластиков для карандашей .
Каучук, произведенный в виде волокна, иногда называемый «эластичным», имел значительную ценность для текстильной промышленности из-за его превосходных свойств удлинения и восстановления. Для этих целей изготовленное резиновое волокно изготавливалось либо в виде экструдированного круглого волокна, либо прямоугольных волокон, нарезанных на полоски из экструдированной пленки. Из-за его низкой восприимчивости к красителю, ощущения и внешнего вида резиновое волокно либо покрывалось пряжей другого волокна, либо напрямую вплеталось с другими пряжами в ткань. Резиновые нити использовались в фундаментной одежде. Хотя каучук по-прежнему используется в текстильном производстве, его низкая прочность ограничивает его использование в легкой одежде, поскольку латекс не обладает устойчивостью к окислителям и повреждается старением, солнечным светом, маслом и потом. Текстильная промышленность обратилась к неопрену (полимеру хлоропрена ), типу синтетического каучука, а также к другому более часто используемому эластомерному волокну, спандексу (также известному как эластан), из-за их превосходства над резиной как по прочности, так и по долговечности.
Резина проявляет уникальные физические и химические свойства. Поведение резины под действием напряжения и деформации демонстрирует эффект Маллинза и эффект Пейна и часто моделируется как гиперэластичное . Деформация резины кристаллизуется . Поскольку в каждой повторяющейся единице ослаблены аллильные связи CH , натуральный каучук подвержен вулканизации , а также чувствителен к озоновому растрескиванию . Двумя основными растворителями для резины являются скипидар и нафта (нефть). Поскольку резина не растворяется легко, материал тонко измельчается путем измельчения перед погружением. Для предотвращения коагуляции сырого латекса можно использовать раствор аммиака . Резина начинает плавиться при температуре примерно 180 °C (356 °F).
В микроскопическом масштабе расслабленная резина представляет собой неорганизованное скопление хаотично меняющихся сморщенных цепей. В растянутой резине цепи почти линейны. Восстанавливающая сила обусловлена преобладанием сморщенных конформаций над более линейными. Для количественного рассмотрения см. идеальная цепь , для большего количества примеров см. энтропийная сила .
Охлаждение ниже температуры стеклования допускает локальные конформационные изменения, но переупорядочение практически невозможно из-за большего энергетического барьера для согласованного движения более длинных цепей. Эластичность «замороженной» резины низкая, а деформация возникает из-за небольших изменений длин связей и углов: это привело к катастрофе «Челленджера» , когда сплющенные уплотнительные кольца американского космического челнока не смогли расслабиться, чтобы заполнить расширяющийся зазор. [29] Стеклование происходит быстро и обратимо: сила возобновляется при нагревании.
Параллельные цепи растянутой резины подвержены кристаллизации. Это занимает некоторое время, поскольку витки скрученных цепей должны уйти с пути растущих кристаллитов . Кристаллизация произошла, например, когда через несколько дней надутый игрушечный воздушный шар оказался увядшим при относительно большом остаточном объеме. Там, где к нему прикасались, он сжимался, поскольку температура руки была достаточной, чтобы расплавить кристаллы.
Вулканизация резины создает ди- и полисульфидные связи между цепями, что ограничивает степени свободы и приводит к тому, что цепи сжимаются быстрее при заданной деформации, тем самым увеличивая константу упругой силы и делая резину более твердой и менее растяжимой.
Склады хранения сырой резины и переработка резины могут производить неприятный запах, который достаточно серьезен, чтобы стать источником жалоб и протеста для тех, кто живет поблизости. [30] Микробные примеси возникают во время обработки блочной резины. Эти примеси распадаются во время хранения или термической деградации и производят летучие органические соединения. Исследование этих соединений с помощью газовой хроматографии / масс-спектрометрии (ГХ/МС) и газовой хроматографии (ГХ) показывает, что они содержат серу, аммиак, алкены , кетоны , сложные эфиры , сероводород , азот и низкомолекулярные жирные кислоты (C2–C5). [31] [32] Когда латексный концентрат производится из резины, серная кислота используется для коагуляции. Это производит зловонный сероводород. [32] Промышленность может смягчить эти неприятные запахи с помощью систем скрубберов . [32]
Каучук — это полимер цис-1,4-полиизопрен с молекулярной массой от 100 000 до 1 000 000 дальтон . Обычно в натуральном каучуке содержится небольшой процент (до 5% от сухой массы) других материалов, таких как белки , жирные кислоты , смолы и неорганические материалы (соли). Полиизопрен также можно создать синтетически, производя то, что иногда называют «синтетическим натуральным каучуком», но синтетические и натуральные пути различны. [12] Некоторые источники натурального каучука, такие как гуттаперча , состоят из транс-1,4-полиизопрена, структурного изомера , который имеет схожие свойства. Натуральный каучук является эластомером и термопластиком . После вулканизации каучук становится термореактивным . Большая часть каучука в повседневном использовании вулканизируется до точки, в которой она разделяет свойства обоих; т. е. если его нагревать и охлаждать, он деградирует, но не разрушается. Конечные свойства резинового изделия зависят не только от полимера, но и от модификаторов и наполнителей, таких как технический углерод , фактис , белила и другие.
Частицы каучука образуются в цитоплазме специализированных клеток, продуцирующих латекс, называемых латициферами, внутри каучуконосных растений. [33] Частицы каучука окружены одной фосфолипидной мембраной с гидрофобными хвостами, направленными внутрь. Мембрана позволяет биосинтетическим белкам изолироваться на поверхности растущей частицы каучука, что позволяет добавлять новые мономерные единицы извне биомембраны, но внутри латицифера. Частица каучука представляет собой ферментативно активную сущность, которая содержит три слоя материала: частицу каучука, биомембрану и свободные мономерные единицы. Биомембрана прочно удерживается на резиновом ядре высоким отрицательным зарядом вдоль двойных связей остова полимера каучука. [34] Свободные мономерные единицы и сопряженные белки составляют внешний слой. Предшественником каучука является изопентенилпирофосфат ( аллильное соединение), который удлиняется за счет конденсации, зависящей от Mg2 +, под действием каучуковой трансферазы. Мономер присоединяется к пирофосфатному концу растущего полимера. [ необходима цитата ] Процесс замещает терминальный высокоэнергетический пирофосфат. Реакция производит цис-полимер. Стадия инициирования катализируется пренилтрансферазой , которая превращает три мономера изопентенилпирофосфата в фарнезилпирофосфат . [35] Фарнезилпирофосфат может связываться с каучуковой трансферазой для удлинения нового каучукового полимера.
Требуемый изопентенилпирофосфат получается из мевалонатного пути, который происходит из ацетил-КоА в цитозоле . В растениях изопренпирофосфат также может быть получен из пути 1-дезокс-D-ксиулоза-5-фосфат/2-C-метил-D-эритритол-4-фосфата в плазмидах. [36] Относительное соотношение инициирующего звена фарнезилпирофосфата и мономера удлинения изопренилпирофосфата определяет скорость синтеза новых частиц по сравнению с удлинением существующих частиц. Хотя известно, что каучук производится только одним ферментом, экстракты латекса содержат многочисленные белки с небольшой молекулярной массой с неизвестной функцией. Белки, возможно, служат кофакторами, поскольку скорость синтеза уменьшается при полном удалении. [37]
В 2017 году было произведено более 28 миллионов тонн каучука, из которых около 47% были натуральными. Поскольку основная часть — синтетическая, получаемая из нефти, цена на натуральный каучук в значительной степени определяется преобладающей мировой ценой на сырую нефть. [38] [39] Азия была основным источником натурального каучука, на долю которой в 2021 году пришлось около 90% производства. [40] Три крупнейших производителя, Таиланд , Индонезия [41] и Малайзия, вместе составляют около 72% всего производства натурального каучука. [ когда? ] [ необходима цитата ] Натуральный каучук не культивируется широко на своем родном континенте Южной Америке из-за южноамериканской листовой пятнистости и других естественных хищников там.
Каучуковый латекс извлекается из каучуковых деревьев. Экономическая жизнь каучуковых деревьев на плантациях составляет около 32 лет, из которых до 7 лет приходится на незрелую фазу и около 25 лет на продуктивную фазу.
Требования к почве: хорошо дренированная, выветренная почва, состоящая из латеритных , латеритных типов, осадочных типов, нелатеритных красноземных или аллювиальных почв.
Климатические условия для оптимального роста каучуконосных деревьев:
Было разработано много высокоурожайных клонов для коммерческой посадки. Эти клоны дают более 2000 килограммов с гектара (1800 фунтов/акр) сухого каучука в год при идеальных условиях.
Производство каучука связывают с вырубкой лесов. Поэтому каучук является одним из семи товаров, включенных в Регламент ЕС 2023 года о продуктах, не вырубающих леса (EUDR), который призван гарантировать, что продукты, потребляемые гражданами Европейского союза (ЕС), не способствуют вырубке лесов или деградации лесов во всем мире. [42]
В таких местах, как Керала и Шри-Ланка, где кокосы в изобилии, в качестве контейнера для сбора латекса использовалась половина скорлупы кокоса. Глазурованная керамика, алюминиевые или пластиковые стаканчики стали более распространенными в Керале (Индия) и других странах. Стаканчики поддерживаются проволокой, которая окружает дерево. Эта проволока включает в себя пружину, чтобы она могла растягиваться по мере роста дерева. Латекс поступает в стакан с помощью оцинкованного «носика», вбитого в кору. Подсучивание резины обычно происходит рано утром, когда внутреннее давление дерева максимально. Хороший подсучник может подсучивать дерево каждые 20 секунд на стандартной полуспиральной системе, а обычный размер ежедневной «задачи» составляет от 450 до 650 деревьев. Деревья обычно подсучивают через день или через день, хотя используются многие вариации по времени, длине и количеству надрезов. «Стачиватели делали надрезы на коре небольшим топориком. Эти косые надрезы позволяли латексу вытекать из каналов, расположенных на внешнем или внутреннем слое коры ( камбии ) дерева. Поскольку камбий контролирует рост дерева, рост останавливается, если его надрезать. Таким образом, подсечка каучука требовала точности, чтобы надрезы не были слишком многочисленными, учитывая размер дерева, или слишком глубокими, что могло бы остановить его рост или убить его». [43]
Обычно подсучивают панель не менее двух, иногда трех раз в течение жизни дерева. Экономическая жизнь дерева зависит от того, насколько хорошо выполняется подсочка, поскольку критическим фактором является потребление коры. Стандартом в Малайзии для попеременной ежедневной подсочки является потребление коры по 25 см (по вертикали) в год. Латекссодержащие трубки в коре поднимаются по спирали вправо. По этой причине подсочки обычно поднимаются влево, чтобы разрезать больше трубок. Деревья капают латексом в течение примерно четырех часов, останавливаясь, поскольку латекс естественным образом коагулирует на подсочке, тем самым блокируя латексные трубки в коре. Подсочки обычно отдыхают и едят после завершения работы по подсочке, а затем начинают собирать жидкий «полевой латекс» около полудня.
Четыре типа полевых коагул — это «чашечный сгусток», «древесное кружево», «комок мелких землевладельцев» и «земляной лом». Каждый из них имеет существенно разные свойства. [44] Некоторые деревья продолжают капать после сбора, что приводит к небольшому количеству «чашечного сгустка», который собирается при следующем подсочке. Латекс, который коагулирует на срезе, также собирается как «древесное кружево». Древесные кружева и чашечный сгусток вместе составляют 10%–20% произведенной сухой резины. Латекс, который капает на землю, «земляной лом», также периодически собирается для переработки низкосортного продукта.
Чашечный комок — это коагулированный материал, который находится в чаше для сбора, когда сборщик в следующий раз посещает дерево, чтобы снова его подбить. Он возникает из латекса, прилипшего к стенкам чашки после того, как латекс был в последний раз вылит в ведро, и из латекса, выделившегося поздно, до того, как сосуды дерева, несущие латекс, засорились. Он более чистый и имеет большую ценность, чем три других типа.
«Чашеобразные комки» также можно использовать для описания совершенно другого типа коагулята, который собирается на мелких плантациях в течение 1–2 недель. После подсочки всех деревьев подсочник возвращается к каждому дереву и размешивает в нем кислоту, которая позволяет свежесобранному латексу смешаться с ранее коагулированным материалом. Смесь каучука и кислоты — это то, что придает каучуковым плантациям, рынкам и фабрикам сильный запах.
Древесный кружевной узор — это полоска коагулюма, которую резчик снимает с предыдущего реза перед тем, как сделать новый. Обычно он содержит больше меди и марганца, чем кусковой каучук. И медь, и марганец являются прооксидантами и могут повредить физические свойства сухой резины.
Мелкие фермеры производят каучуковые комки, которые собирают каучук с деревьев вдали от ближайшей фабрики. Многие индонезийские мелкие фермеры, которые выращивают рис в отдаленных районах, подрезают разбросанные деревья по пути на работу на рисовые поля и собирают латекс (или коагулированный латекс) по пути домой. Поскольку часто невозможно сохранить латекс в достаточной степени, чтобы доставить его на фабрику, которая перерабатывает латекс вовремя, чтобы использовать его для производства высококачественной продукции, и поскольку латекс в любом случае коагулировал бы к тому времени, как он достигнет фабрики, мелкий фермер коагулирует его любыми доступными способами, в любой доступной емкости. Некоторые мелкие фермеры используют небольшие емкости, ведра и т. д., но часто латекс коагулируется в ямах в земле, которые обычно выстланы пластиковой пленкой. Для коагуляции латекса используются кислотные материалы и ферментированные фруктовые соки — форма вспомогательной биологической коагуляции. Мало кто заботится о том, чтобы из образующихся комков не попали веточки, листья и даже кора, в составе которых также могут быть древесные кружева.
Земляной лом — это материал, который собирается вокруг основания дерева. Он образуется из-за перелива латекса из среза и стекания по коре, из-за затопления дождем сборочной чаши, содержащей латекс, и из-за проливания из ведер сборщиков во время сбора. Он содержит почву и другие загрязняющие вещества и имеет различное содержание резины в зависимости от количества загрязняющих веществ. Земляной лом собирается полевыми рабочими два или три раза в год и может быть очищен в моечной машине для извлечения резины или продан подрядчику, который очищает его и извлекает резину. Он низкого качества.
Латекс коагулирует в чашках, если хранится долго, и его необходимо собрать до того, как это произойдет. Собранный латекс, «полевой латекс», переносится в коагуляционные емкости для приготовления сухой резины или переносится в герметичные контейнеры с просеиванием для аммиака. Аммиакирование, изобретенное патентным юристом и вице-президентом United States Rubber Company Эрнестом Хопкинсоном около 1920 года, сохраняет латекс в коллоидном состоянии в течение более длительного периода времени. Латекс обычно перерабатывается либо в латексный концентрат для производства погруженных товаров, либо коагулируется в контролируемых чистых условиях с использованием муравьиной кислоты. Коагулированный латекс затем может быть переработан в более высококачественные, технически определенные блочные резины, такие как SVR 3L или SVR CV, или использоваться для производства сортов Ribbed Smoke Sheet. Естественно коагулированный каучук (кусковой стакан) используется в производстве резин марок TSR10 и TSR20. Обработка этих сортов представляет собой процесс измельчения и очистки для удаления загрязнений и подготовки материала к заключительному этапу сушки. [45]
Затем высушенный материал прессуется и укладывается на поддоны для хранения и транспортировки.
Каучук — это природный полимер изопрена (полиизопрена) и эластомера (эластичного полимера). Полимеры — это просто цепочки молекул, которые могут быть связаны друг с другом. Каучук — один из немногих встречающихся в природе полимеров, который ценится за высокую степень растяжения, упругость и водонепроницаемость. Другие примеры природных полимеров включают панцирь черепахи , янтарь и рога животных . [46] При сборе латексный каучук принимает форму латекса — непрозрачной, белой, молочной суспензии частиц каучука в воде. Затем он преобразуется посредством промышленных процессов в твердую форму, широко встречающуюся в промышленных товарах.
Натуральный каучук реактивен и уязвим к окислению, но его можно стабилизировать с помощью процесса нагревания, называемого вулканизацией. Вулканизация — это процесс, при котором резина нагревается и добавляется сера , перекись или бисфенол для улучшения сопротивления и эластичности , а также для предотвращения окисления. Технический углерод , который может быть получен из нефтеперерабатывающего завода или других природных процессов сжигания, иногда используется в качестве добавки к резине для повышения ее прочности, особенно в автомобильных шинах. [47] [48]
Во время вулканизации молекулы полиизопрена резины (длинные цепи изопрена) нагреваются и сшиваются молекулярными связями с серой, образуя трехмерную матрицу. Оптимальный процент серы составляет приблизительно 10%. В этой форме ориентация молекул полиизопрена все еще случайна, но они выстраиваются в линию, когда резина растягивается. Эта вулканизация серой делает резину более прочной и жесткой, но все еще очень эластичной. [49] И в процессе вулканизации сера и латекс должны быть полностью использованы в индивидуальной форме.
Натуральный каучуковый латекс отправляется с заводов в Юго-Восточной Азии , Южной Америке , Западной и Центральной Африке в пункты назначения по всему миру. Поскольку стоимость натурального каучука значительно возросла, а резиновые изделия стали плотными, предпочтительными являются способы доставки, предлагающие самую низкую стоимость за единицу веса. В зависимости от места назначения, наличия склада и условий транспортировки, некоторые методы предпочитаются определенными покупателями. В международной торговле латексный каучук в основном отправляется в 20-футовых морских контейнерах. Внутри контейнера для хранения латекса используются более мелкие контейнеры. [50]
Растет беспокойство по поводу будущих поставок каучука из-за различных факторов, включая болезни растений, изменение климата и нестабильную рыночную цену каучука. [51] [52] [53] [54] Производители натурального каучука в основном небольшие семейные плантации, часто обслуживающие крупные промышленные агрегаторы. Высокая волатильность цен на каучук влияет на инвестиции в каучуковые плантации, и фермеры могут удалить свои каучуковые деревья, если спотовая цена на международном рынке на, казалось бы, более прибыльную культуру (например, пальмовое масло ) резко подскочит по отношению к каучуку.
Например, во время международной пандемии COVID-19 2020 и 2021 годов спрос на резиновые перчатки резко возрос, что привело к скачку цен на резину примерно на 30%. Помимо пандемии, спрос превысил предложение отчасти из-за того, что многолетние плантации были выкорчеваны и заменены другими культурами за предыдущие 5–10 лет, а другие районы пострадали от стихийных бедствий, вызванных климатом. В этой среде производители действительно повысили свои цены в соответствии с динамикой спроса и предложения, оказав повышательное ценовое давление на всю цепочку поставок ниже по течению. [54]
Невулканизированная резина используется для цементов; [55] для клея, изоляционных и фрикционных лент; и для крепированной резины, используемой в изоляционных одеялах и обуви. Вулканизированная резина имеет гораздо больше применений. Устойчивость к истиранию делает более мягкие виды резины ценными для протекторов автомобильных шин и конвейерных лент, а твердая резина ценной для корпусов насосов и трубопроводов, используемых при обработке абразивного шлама.
Гибкость резины привлекательна в шлангах, шинах и роликах для устройств, начиная от бытовых отжимных машин до печатных прессов; ее эластичность делает ее пригодной для различных видов амортизаторов и для специализированных креплений машин, предназначенных для снижения вибрации. Ее относительная газонепроницаемость делает ее полезной при производстве таких изделий, как воздушные шланги, воздушные шары, мячи и подушки. Устойчивость резины к воде и воздействию большинства жидких химикатов привела к ее использованию в дождевиках, водолазном снаряжении, химических и медицинских трубках, а также в качестве подкладки для резервуаров для хранения, технологического оборудования и железнодорожных цистерн. Из-за своего электрического сопротивления мягкие резиновые изделия используются в качестве изоляции и для защитных перчаток, обуви и одеял; твердая резина используется для таких изделий, как корпусы телефонов и детали для радиоприемников, счетчиков и других электрических приборов. Коэффициент трения резины, который высок на сухих поверхностях и низок на влажных поверхностях, приводит к ее использованию для приводных ремней , высокогибких муфт [56] и для подшипников с водяной смазкой в глубинных насосах. Индийские резиновые мячи или мячи для лакросса изготавливаются из резины.
Ежегодно производится около 25 миллионов тонн каучука, из которых 30 процентов — натуральный. [57] Остальное — синтетический каучук, полученный из нефтехимических источников. Верхний предел производства латекса приводит к производству латексных изделий, таких как перчатки хирургов, воздушные шары и другие относительно дорогостоящие продукты. Средний диапазон, который поступает из технически определенных натуральных каучуковых материалов, в основном используется в шинах, но также и в конвейерных лентах, судоходных продуктах, стеклоочистителях и различных товарах. Натуральный каучук обладает хорошей эластичностью, в то время как синтетические материалы, как правило, обладают лучшей устойчивостью к факторам окружающей среды, таким как масла, температура, химикаты и ультрафиолетовый свет. «Вулканизированный каучук» — это каучук, который был скомпонован и подвергнут процессу вулканизации для создания поперечных связей в резиновой матрице. Каучук можно добавлять в цемент для улучшения его свойств. [58]
У некоторых людей есть серьезная аллергия на латекс , и воздействие изделий из натурального латекса, таких как латексные перчатки , может вызвать анафилактический шок . Антигенные белки, обнаруженные в латексе гевеи, значительно снижены примерно на 99,9 процента (хотя и не устранены) [59] посредством вулканизации.
Латекс из источников, не относящихся к гевее , таких как гваюла , может использоваться без аллергической реакции лицами с аллергией на латекс гевеи . [60]
Некоторые аллергические реакции возникают не на сам латекс, а на остатки химикатов, используемых для ускорения процесса сшивания. Хотя это можно спутать с аллергией на латекс, это отличается от нее, обычно принимая форму гиперчувствительности IV типа в присутствии следов определенных химикатов обработки. [59] [61]
Натуральный каучук подвержен деградации под воздействием широкого спектра бактерий. [62] [63] [64] [65] [66] [67] [68] [69] Бактерии Streptomyces coelicolor , Pseudomonas citronellolis и Nocardia spp. способны деградировать вулканизированный натуральный каучук. [70]
{{cite journal}}
: CS1 maint: multiple names: authors list (link)разработки альтернативных источников натурального каучука становится очевидной, если учесть, что с 2004 года ежегодно наблюдается дефицит этого важнейшего ресурса. К 2020 году глобальный дефицит натурального каучука, по прогнозам, превысит весь объем (1,2 миллиона метрических тонн), который США импортируют ежегодно.