stringtranslate.com

Хлорид олова(II)

Хлорид олова (II) , также известный как хлорид олова (II ) , представляет собой белое кристаллическое вещество с формулой SnCl 2 . Он образует стабильный дигидрат , но водные растворы склонны подвергаться гидролизу , особенно если они горячие. SnCl 2 широко используется в качестве восстановителя (в кислом растворе) и в электролитических ваннах для лужения . Хлорид олова (II) не следует путать с другим хлоридом олова; хлоридом олова (IV) или хлоридом олова (SnCl 4 ).

Химическая структура

SnCl 2 имеет неподеленную пару электронов , так что молекула в газовой фазе изогнута. В твердом состоянии кристаллический SnCl 2 образует цепи, связанные хлоридными мостиками, как показано. Дигидрат также имеет три координаты, с одной водой на олове и другой водой на первой. Основная часть молекулы складывается в двойные слои в кристаллической решетке , причем «вторая» вода зажата между слоями.

Структуры хлорида олова(II) и родственных соединений
Шаростержневые модели кристаллической структуры SnCl 2 [3]

Химические свойства

Хлорид олова (II) может растворяться в воде в количестве, меньшем его собственной массы, без видимого разложения, но по мере разбавления раствора происходит гидролиз с образованием нерастворимой основной соли:

SnCl 2 (водн.) + H 2 O (ж.) ⇌ Sn(OH)Cl (тв.) + HCl (водн.)

Поэтому, если необходимо использовать прозрачные растворы хлорида олова (II), его необходимо растворить в соляной кислоте (обычно той же или большей молярности, что и хлорид олова), чтобы равновесие сместилось в левую сторону (используя принцип Ле Шателье ). Растворы SnCl 2 также нестабильны по отношению к окислению воздухом:

6 SnCl2 ( водн.) + O2 ( г) + 2 H2O (ж) → 2 SnCl4 ( водн.) + 4 Sn(OH)Cl (тв.)

Этого можно избежать, если хранить раствор над кусками металлического олова. [4]

Существует много таких случаев, когда хлорид олова (II) действует как восстановитель, восстанавливая соли серебра и золота до металла, а соли железа (III) до железа (II), например:

SnCl 2 (водн.) + 2 FeCl 3 (водн.) → SnCl 4 (водн.) + 2 FeCl 2 (водн.)

Он также восстанавливает медь(II) до меди(I).

Растворы хлорида олова(II) могут также служить просто источником ионов Sn2 + , которые могут образовывать другие соединения олова(II) посредством реакций осаждения . Например, реакция с сульфидом натрия дает коричневый/черный сульфид олова(II) :

SnCl 2 (водн.) + Na 2 S (водн.) → SnS (тв) + 2 NaCl (водн.)

Если к раствору SnCl2 добавить щелочь , то сначала образуется белый осадок гидратированного оксида олова(II) ; затем он растворяется в избытке основания, образуя соль станнина, например, станнин натрия:

SnCl 2 (водный) + 2 NaOH (водный) → SnO·H 2 O (тв) + 2 NaCl (водный)
SnO·H 2 O (тв) + NaOH (водн.) → NaSn(OH) 3 (водн.)

Безводный SnCl 2 может быть использован для получения множества интересных соединений олова(II) в неводных растворителях. Например, литиевая соль 4 -метил-2,6-ди-трет-бутилфенола реагирует с SnCl 2 в ТГФ , давая желтое линейное двухкоординационное соединение Sn(OAr) 2 (Ar = арил ). [5]

Хлорид олова (II) также ведет себя как кислота Льюиса , образуя комплексы с лигандами , такими как хлорид- ион, например:

SnCl 2 (водный) + CsCl (водный) → CsSnCl 3 (водный)

Большинство этих комплексов являются пирамидальными , и поскольку такие комплексы, как SnCl
3
имеют полный октет , существует небольшая тенденция добавлять более одного лиганда. Неподеленная пара электронов в таких комплексах доступна для связывания, однако, и, следовательно, сам комплекс может действовать как основание Льюиса или лиганд. Это видно в связанном с ферроценом продукте следующей реакции:

SnCl2 + Fe(η5 - C5H5 ) (CO ) 2HgClFe ( η5 - C5H5 ) ( CO ) 2SnCl3 + Hg

SnCl 2 может быть использован для создания множества таких соединений, содержащих связи металл-металл. Например, реакция с октакарбонилом дикобальта :

SnCl 2 + Co 2 (CO) 8 → (CO) 4 Co-(SnCl 2 )-Co(CO) 4

Подготовка

Безводный SnCl 2 получают действием сухого газообразного хлористого водорода на металлическое олово . Дигидрат получают аналогичной реакцией с использованием соляной кислоты :

Sn(т) + 2HCl(водн) → SnCl2 ( водн ) + H2 (г)

Затем воду осторожно выпаривают из кислого раствора, получая кристаллы SnCl2 · 2H2O . Этот дигидрат можно обезвожить до ангидридного состояния, используя уксусный ангидрид . [6]

Использует

Раствор хлорида олова (II), содержащий немного соляной кислоты , используется для лужения стали, чтобы сделать жестяные банки . Прикладывается электрический потенциал, и на катоде путем электролиза образуется металлическое олово .

Хлорид олова (II) используется в качестве протравы при крашении тканей , поскольку он придает более яркие цвета некоторым красителям, например, кошенили . Эта протрава также использовалась отдельно для увеличения веса шелка.

В последние годы все больше брендов зубных паст добавляют в свою формулу хлорид олова (II) в качестве защиты от эрозии эмали, например, Oral-B или Elmex .

Используется в качестве катализатора при производстве пластика — полимолочной кислоты (ПЛА).

Он также находит применение в качестве катализатора между ацетоном и перекисью водорода для образования тетрамерной формы перекиси ацетона .

Хлорид олова (II) также широко используется в качестве восстановителя . Это видно по его использованию для серебрения зеркал, где металлическое серебро осаждается на стекле:

Sn 2+ (водн.) + 2 Ag + → Sn 4+ (водн.) + 2 Ag (тв)

Связанное восстановление традиционно использовалось в качестве аналитического теста на Hg 2+ (водн.) . Например, если SnCl 2 по каплям добавить в раствор хлорида ртути (II) , сначала образуется белый осадок хлорида ртути (I) ; по мере добавления большего количества SnCl 2 он становится черным, поскольку образуется металлическая ртуть.

Хлорид олова также используется многими любителями и профессионалами по очистке драгоценных металлов для проверки наличия солей золота . [7] Когда SnCl2 вступает в контакт с соединениями золота, в частности, с солями хлораурата , он образует яркий фиолетовый коллоид, известный как кассиев пурпур . [8] Похожая реакция происходит с солями платины и палладия , становясь зеленым и коричневым соответственно. [9]

При анализе ртути с помощью атомно-абсорбционной спектроскопии необходимо использовать метод холодного пара, а в качестве восстановителя обычно используют хлорид олова (II).

В органической химии SnCl2 в основном используется в реакции восстановления Стефана , при которой нитрил восстанавливается (через соль имидоилхлорида ) до имина , который легко гидролизуется до альдегида . [10]

Реакция обычно лучше всего работает с ароматическими нитрилами Aryl -CN. Родственная реакция (называемая методом Зонна-Мюллера) начинается с амида, который обрабатывают PCl 5 для образования имидоилхлоридной соли.

Редукция Стивена
Редукция Стивена

Восстановление по Стивену в настоящее время используется реже, поскольку его в основном вытесняет восстановление диизобутилалюмогидридом .

Кроме того, SnCl2 используется для селективного восстановления ароматических нитрогрупп до анилинов . [11]

Восстановление ароматической нитрогруппы с использованием SnCl2
Восстановление ароматической нитрогруппы с использованием SnCl2

SnCl2 также восстанавливает хиноны до гидрохинонов .

Хлорид олова также добавляется в качестве пищевой добавки под номером E512 в некоторые консервированные и бутилированные продукты, где он служит в качестве агента, сохраняющего цвет, и антиоксиданта .

SnCl2 используется в радионуклидной ангиографии для снижения уровня радиоактивного агента технеция -99m- пертехнетата и улучшения его связывания с клетками крови.

Расплавленный SnCl 2 может быть окислен с образованием высококристаллических наноструктур SnO 2. [12] [13]

Восстановление олова используется в сканировании костей ядерной медициной для удаления отрицательного заряда из свободного пертехнетата , когда он связан с МДП для радиофармацевтических исследований. Неполное восстановление из-за недостаточного количества олова или случайного вдувания воздуха приводит к образованию свободного пертехнетата, что можно увидеть на сканировании костей из-за его ненадлежащего поглощения в желудке. [14]

Примечания

Ссылки

  1. ^ "Олово (неорганические соединения, как Sn)". Концентрации, представляющие немедленную опасность для жизни или здоровья (IDLH) . Национальный институт охраны труда (NIOSH).
  2. ^ Запись в базе данных веществ GESTIS Института охраны труда и техники безопасности
  3. ^ JM Leger; J. Haines; A. Atouf (1996). "Поведение при высоком давлении фаз котуннита и посткотуннита PbCl 2 и SnCl 2 ". J. Phys. Chem. Solids . 57 (1): 7–16. Bibcode :1996JPCS...57....7L. doi :10.1016/0022-3697(95)00060-7.
  4. ^ H. Nechamkin (1968). Химия элементов . Нью-Йорк: McGraw-Hill.
  5. ^ Cetinkaya, B.; Gumrukcu, I.; Lappert, MF; et al. (1980-03-01). «Двухвалентные германий, олово и свинец 2,6-ди-трет-бутилфеноксиды и кристаллическая и молекулярная структуры M(OC6H2Me-4-But2-2,6)2 (M = Ge или Sn)». Журнал Американского химического общества . 102 (6): 2088–2089. doi :10.1021/ja00526a054. ISSN  0002-7863.
  6. ^ Armarego, WLF; Chai, CLL (2009). Очистка лабораторных химикатов. Burlington: Elsevier , Butterwoth-Heinemann. doi :10.1016/B978-1-85617-567-8.50009-3. ISBN 978-0-08-087824-9. Получено 2022-02-03 .
  7. ^ Как приготовить хлорид олова для тестирования растворов золота, 27 февраля 2015 г. , получено 10 февраля 2023 г.
  8. ^ Финк, Колин; Патнэм, Гарт (1942-06-01). «Определение малых количеств золота с помощью хлорида олова». Промышленная и инженерная химия, аналитическое издание . 14 (6): 468–470. doi :10.1021/i560106a008. ISSN  0096-4484.
  9. ^ Сэм (2020-07-11). "Хлорид олова – тест на наличие золота, платины и палладия". Gold-N-scrap . Получено 2024-05-05 .
  10. ^ Уильямс, Дж. В. (1955). "β-Нафтальдегид". Органические синтезы; Собрание томов , т. 3, стр. 626.
  11. ^ FD Bellamy & K. Ou (1984). «Селективное восстановление ароматических нитросоединений хлоридом олова в некислотной и неводной среде». Tetrahedron Letters . 25 (8): 839–842. doi :10.1016/S0040-4039(01)80041-1.
  12. ^ Камали, Али; Дивитини, Реза; Дукати, Джорджио; Фрай, Катерина; Дж, Дерек (2014). «Трансформация расплавленного SnCl2 в наномонокристаллы SnO2». CERI Ceramics International . 40 (6): 8533–8538. doi :10.1016/j.ceramint.2014.01.067. ISSN  0272-8842. OCLC  5902254906.
  13. ^ Камали, Али Реза (2014). «Термокинетическая характеристика хлорида олова (II)». Журнал термического анализа и калориметрии . 118 (1): 99–104. doi :10.1007/s10973-014-4004-z. ISSN  1388-6150. OCLC  5690448892. S2CID  98207611.
  14. ^ Кабрал, RE; Лейтао, AC; Лаге, К; Кальдейра-де-Араужо, А; Бернардо-Фильо, М; Дантас, Ф.Дж.; Кабрал-Нето, Дж. Б. (7 августа 1998 г.). «Мутационный потенциал хлорида олова: важный восстановитель в радиофармпрепаратах Tc-99m». Мутационные исследования . 408 (2): 129–35. дои : 10.1016/s0921-8777(98)00026-3. ПМИД  9739815.