Эйнштейний — синтетический химический элемент ; имеет символ Es и атомный номер 99. Он назван в честь Альберта Эйнштейна и является членом ряда актиноидов и седьмым трансурановым элементом .
Эйнштейний был обнаружен как компонент обломков первого взрыва водородной бомбы в 1952 году. Его наиболее распространенный изотоп , эйнштейний-253 ( 253Es ; период полураспада 20,47 дня), производится искусственно из распада калифорния -253 в нескольких специализированных мощных ядерных реакторах с общим выходом порядка одного миллиграмма в год. За синтезом в реакторе следует сложный процесс отделения эйнштейния-253 от других актинидов и продуктов их распада. Другие изотопы синтезируются в различных лабораториях, но в гораздо меньших количествах, путем бомбардировки тяжелых актинидов легкими ионами. Из-за небольших количеств получаемого эйнштейния и короткого периода полураспада его наиболее распространенного изотопа для него нет никаких практических применений, кроме фундаментальных научных исследований. В частности, эйнштейний был использован для синтеза, впервые, 17 атомов нового элемента менделевия в 1955 году.
Эйнштейний — мягкий, серебристый, парамагнитный металл . Его химия типична для поздних актинидов, с преобладанием степени окисления +3 ; степень окисления +2 также доступна, особенно в твердых телах. Высокая радиоактивность 253 Es производит видимое свечение и быстро повреждает его кристаллическую металлическую решетку, выделяя около 1000 Вт тепла на грамм. Изучение его свойств затруднено из-за распада 253 Es на берклий -249, а затем на калифорний-249 со скоростью около 3% в день. Самый долгоживущий изотоп эйнштейния, 252 Es (период полураспада 471,7 дня), больше подошел бы для исследования физических свойств, но оказалось, что его гораздо сложнее производить, и он доступен только в мельчайших количествах, а не оптом. [3] Эйнштейний — элемент с самым высоким атомным номером, который наблюдался в макроскопических количествах в чистом виде как эйнштейний-253. [4]
Как и все синтетические трансурановые элементы, изотопы эйнштейния очень радиоактивны и считаются крайне опасными для здоровья при попадании внутрь организма. [5]
Эйнштейний был впервые обнаружен в декабре 1952 года Альбертом Гиорсо и его коллегами из Калифорнийского университета в Беркли в сотрудничестве с Аргоннской и Лос-Аламосской национальными лабораториями в осадках после ядерного испытания Айви-Майк . [6] Испытание было проведено 1 ноября 1952 года на атолле Эниветок в Тихом океане и стало первым успешным испытанием термоядерного оружия . [7] Первоначальный анализ обломков от взрыва показал образование нового изотопа плутония ,244
94Пу
, который мог образоваться только в результате поглощения шести нейтронов ядром урана-238 с последующими двумя бета-распадами .
В то время считалось, что многократное поглощение нейтронов является чрезвычайно редким процессом, но идентификация 244 Pu показала, что уран мог захватить еще больше нейтронов, в результате чего появились новые элементы, более тяжелые, чем калифорний . [7]
Гиорсо и его коллеги проанализировали фильтровальную бумагу, которую пронесли через облако взрыва на самолетах (та же техника отбора проб, которая использовалась для обнаружения 244 Pu). [8] Позднее из коралловых обломков атолла было выделено большее количество радиоактивного материала, и они были доставлены в США. [7] Разделение предполагаемых новых элементов проводилось в присутствии буферного раствора лимонной кислоты / аммония в слабокислой среде ( pH ≈ 3,5) с использованием ионного обмена при повышенных температурах; в конечном итоге было извлечено менее 200 атомов эйнштейния. [9] Тем не менее, элемент 99, эйнштейний, и в частности 253 Es, удалось обнаружить с помощью его характерного высокоэнергетического альфа-распада при 6,6 МэВ. [7] Он был получен путем захвата 15 нейтронов ядрами урана-238 с последующими семью бета-распадами и имел период полураспада 20,5 дней. Такое многократное поглощение нейтронов стало возможным благодаря высокой плотности потока нейтронов во время детонации, так что вновь образованные тяжелые изотопы имели достаточно доступных нейтронов для поглощения, прежде чем они могли распасться на более легкие элементы. Захват нейтронов первоначально увеличивал массовое число, не изменяя атомного числа нуклида, а сопутствующие бета-распады приводили к постепенному увеличению атомного числа: [7]
Однако некоторые атомы 238 U могли поглотить два дополнительных нейтрона (всего 17), что привело к образованию 255 Es, а также изотопа 255 Fm другого нового элемента, фермия . [10] Открытие новых элементов и связанные с ними новые данные о множественном захвате нейтронов изначально держались в секрете по приказу американских военных до 1955 года из-за напряженности в Холодной войне и конкуренции с Советским Союзом в ядерных технологиях. [7] [11] [12] Однако быстрый захват такого количества нейтронов предоставил бы необходимое прямое экспериментальное подтверждение r-процесса многонейтронного поглощения, необходимого для объяснения космического нуклеосинтеза (производства) некоторых тяжелых элементов (тяжелее никеля) в сверхновых , перед бета-распадом . Такой процесс необходим для объяснения существования многих стабильных элементов во Вселенной. [13]
Между тем, изотопы элемента 99 (а также нового элемента 100, фермия ) были получены в лабораториях Беркли и Аргонна в ядерной реакции между азотом -14 и ураном-238 [14], а позднее — путем интенсивного нейтронного облучения плутония или калифорния :
Эти результаты были опубликованы в нескольких статьях в 1954 году с оговоркой, что это были не первые исследования, проведенные на элементах. [15] [16] [17] [18] [19] Группа из Беркли также сообщила о некоторых результатах по химическим свойствам эйнштейния и фермия. [20] [21] Результаты Айви Майка были рассекречены и опубликованы в 1955 году. [11]
В своем открытии элементов 99 и 100 американские команды соревновались с группой из Нобелевского института физики, Стокгольм , Швеция . В конце 1953 – начале 1954 года шведской группе удалось синтезировать легкие изотопы элемента 100, в частности 250 Fm, путем бомбардировки урана ядрами кислорода. Эти результаты были также опубликованы в 1954 году. [22] Тем не менее, приоритет команды из Беркли был общепризнан, поскольку ее публикации предшествовали шведской статье, и они были основаны на ранее не разглашавшихся результатах термоядерного взрыва 1952 года; таким образом, команде из Беркли была предоставлена привилегия дать названия новым элементам. Поскольку работа, которая привела к созданию Айви Майка , носила кодовое название Проект ПАНДА, [23] элемент 99 был в шутку прозван «Пандемониум» [24], но официальные названия, предложенные группой из Беркли, произошли от имен двух выдающихся ученых, Эйнштейна и Ферми: «Мы предлагаем для названия элемента с атомным номером 99 эйнштейний (символ E) в честь Альберта Эйнштейна , а для названия элемента с атомным номером 100 фермий (символ Fm) в честь Энрико Ферми ». [11] И Эйнштейн, и Ферми умерли в период между тем, когда названия были первоначально предложены, и тем, когда они были объявлены. Открытие этих новых элементов было объявлено Альбертом Гиорсо на первой Женевской атомной конференции, состоявшейся 8–20 августа 1955 года. [7] Символ для эйнштейния сначала был дан как «E», а затем ИЮПАК изменил его на «Es». [25] [26]
Эйнштейний — синтетический, серебристый, радиоактивный металл. В периодической таблице он расположен справа от актинида калифорния , слева от актинида фермия и ниже лантанида гольмия , с которым он имеет много общего в физических и химических свойствах. Его плотность 8,84 г/см 3 ниже, чем у калифорния (15,1 г/см 3 ) и почти такая же, как у гольмия (8,79 г/см 3 ), несмотря на то, что эйнштейний намного тяжелее на атом, чем гольмий. Температура плавления эйнштейния (860 °C) также относительно низкая — ниже калифорния (900 °C), фермия (1527 °C) и гольмия (1461 °C). [5] [28] Эйнштейний — мягкий металл, с модулем объемной упругости всего 15 ГПа, одним из самых низких среди нещелочных металлов . [29]
В отличие от более легких актинидов калифорния , берклия , кюрия и америция , которые кристаллизуются в двойной гексагональной структуре при обычных условиях, эйнштейний, как полагают, имеет гранецентрированную кубическую ( ГЦК ) симметрию с пространственной группой Fm3m и постоянной решетки a = 575 пм . Однако есть сообщение о гексагональном металлическом эйнштейнии при комнатной температуре с a = 398 пм и c = 650 пм , который перешел в ГЦК- фазу при нагревании до 300 °C. [30]
Самоповреждение, вызванное радиоактивностью эйнштейния, настолько сильно, что оно быстро разрушает кристаллическую решетку, [31] а выделение энергии во время этого процесса, 1000 Вт на грамм 253 Es, вызывает видимое свечение. [4] Эти процессы могут способствовать относительно низкой плотности и температуре плавления эйнштейния. [32] Кроме того, из-за небольшого размера доступных образцов температура плавления эйнштейния часто выводилась путем наблюдения за нагреванием образца внутри электронного микроскопа. [33] Таким образом, поверхностные эффекты в небольших образцах могут снизить температуру плавления.
Металл трехвалентен и имеет заметно высокую летучесть. [34] Чтобы уменьшить ущерб от самоизлучения, большинство измерений твердого эйнштейния и его соединений проводятся сразу после термического отжига. [35] Кроме того, некоторые соединения изучаются в атмосфере восстановительного газа, например, H2O + HCl для EsOCl, так что образец частично восстанавливается во время его разложения. [36]
Помимо саморазрушения твердого эйнштейния и его соединений, к другим внутренним трудностям в изучении этого элемента относятся дефицит — наиболее распространенный изотоп 253 Es доступен только один или два раза в год в количествах менее миллиграмма — и самозагрязнение из-за быстрого превращения эйнштейния в берклий, а затем в калифорний со скоростью около 3,3% в день: [37] [38] [39]
Таким образом, большинство образцов эйнштейния загрязнены, и их внутренние свойства часто выводятся путем экстраполяции обратно экспериментальных данных, накопленных с течением времени. Другие экспериментальные методы обхода проблемы загрязнения включают селективное оптическое возбуждение ионов эйнштейния перестраиваемым лазером, например, при изучении его люминесцентных свойств. [40]
Магнитные свойства были изучены для металла эйнштейния, его оксида и фторида. Все три материала показали парамагнитное поведение Кюри-Вейсса от жидкого гелия до комнатной температуры. Эффективные магнитные моменты были выведены как10,4 ± 0,3 μ Б для Es 2 O 3 и11,4 ± 0,3 μ B для EsF 3 , что является наивысшими значениями среди актинидов, а соответствующие температуры Кюри составляют 53 и 37 К. [41] [42]
Как и все актиниды, эйнштейний довольно реактивен. Его трехвалентное состояние окисления наиболее стабильно в твердых телах и водных растворах, где оно вызывает бледно-розовую окраску. [43] Существование двухвалентного эйнштейния твердо установлено, особенно в твердой фазе; такое состояние +2 не наблюдается во многих других актинидах, включая протактиний , уран , нептуний , плутоний , кюрий и берклий . Соединения эйнштейния(II) можно получить, например, путем восстановления эйнштейния(III) хлоридом самария(II) . [44]
Для эйнштейния известны восемнадцать изотопов и четыре ядерных изомера с массовыми числами 240–257. [2] Все они радиоактивны; самый стабильный из них, 252 Es, имеет период полураспада 471,7 дня. [45] Следующие по стабильности изотопы — 254 Es (период полураспада 275,7 дня), [46] 255 Es (39,8 дня) и 253 Es (20,47 дня). Все остальные изотопы имеют период полураспада менее 40 часов, большинство — менее 30 минут. Из пяти изомеров наиболее стабильным является 254m Es с периодом полураспада 39,3 часа. [2]
Эйнштейний имеет высокую скорость ядерного деления , что приводит к низкой критической массе . Эта масса составляет 9,89 килограмма для голой сферы 254 Es и может быть снижена до 2,9 кг путем добавления стального нейтронного отражателя толщиной 30 сантиметров , или даже до 2,26 кг с отражателем толщиной 20 см из воды. Однако даже эта небольшая критическая масса намного превышает общее количество эйнштейния, выделенного до сих пор, особенно редкого 254 Es. [47]
Из-за короткого периода полураспада всех изотопов эйнштейния любой первичный эйнштейний, то есть эйнштейний, который мог присутствовать на Земле при ее формировании, давно распался. Синтез эйнштейния из встречающихся в природе урана и тория в земной коре требует многократного захвата нейтронов, что является крайне маловероятным событием. Поэтому весь эйнштейний на Земле производится в лабораториях, на мощных ядерных реакторах или в ходе ядерных испытаний и существует только в течение нескольких лет с момента синтеза. [9]
Трансурановые элементы от америция до фермия , включая эйнштейний, когда-то были созданы в естественном ядерном реакторе деления в Окло , но любые произведенные тогда количества давно бы распались. [48]
Эйнштейний теоретически наблюдался в спектре звезды Пшибыльского . [49] Однако ведущий автор исследований по обнаружению эйнштейния и других короткоживущих актинидов в звезде Пшибыльского, Вера Ф. Гопка, признала, что «положение линий искомых радиоактивных элементов было просто визуализировано в синтетическом спектре в виде вертикальных маркеров, поскольку для этих линий нет никаких атомных данных, кроме их длин волн (Sansonetti et al. 2004), что позволяет рассчитать их профили с более или менее реальной интенсивностью». [50] Сигнатурные спектры изотопов эйнштейния с тех пор были всесторонне проанализированы экспериментально (в 2021 году), [51] хотя нет опубликованных исследований, подтверждающих, соответствуют ли теоретические сигнатуры эйнштейния, которые, как предполагается, можно найти в спектре звезды, результатам, полученным в лабораторных условиях.
Эйнштейний производится в ничтожных количествах путем бомбардировки более легких актинидов нейтронами в специализированных высокопоточных ядерных реакторах . Основными мировыми источниками облучения являются 85-мегаваттный высокопоточный изотопный реактор (HFIR) в Окриджской национальной лаборатории (ORNL), Теннесси, США, [53] и петлевой реактор SM-2 в Научно-исследовательском институте атомных реакторов (НИИАР) в Димитровграде, Россия , [54] , которые оба предназначены для производства транскюриевых ( Z >96) элементов. Эти объекты имеют схожие уровни мощности и потока и, как ожидается, будут иметь сопоставимые производственные мощности для транскюриевых элементов, [55] хотя количества, произведенные в НИИАР, широко не сообщаются. В «типичной кампании по обработке» в ORNL десятки граммов кюрия облучаются для получения дециграммовых количеств калифорния , миллиграммов берклия ( 249 Bk) и эйнштейния и пикограммов фермия . [56] [57]
Первый микроскопический образец образца 253 Es весом около 10 нанограмм был получен в 1961 году в HFIR. Для оценки его веса были разработаны специальные магнитные весы. [5] [58] Более крупные партии были произведены позже, начиная с нескольких килограммов плутония с выходом эйнштейния (в основном 253 Es) 0,48 миллиграмма в 1967–1970 годах, 3,2 миллиграмма в 1971–1973 годах, за которым последовало стабильное производство около 3 миллиграммов в год между 1974 и 1978 годами. [59] Однако эти количества относятся к интегральному количеству в мишени сразу после облучения. Последующие процедуры разделения уменьшили количество изотопно чистого эйнштейния примерно в десять раз. [55]
Тяжелое нейтронное облучение плутония приводит к образованию четырех основных изотопов эйнштейния: 253 Es (α-излучатель; период полураспада 20,47 дней, период полураспада спонтанного деления 7×10 5 лет); 254m Es (β-излучатель, период полураспада 39,3 часа), 254 Es (α-излучатель, период полураспада 276 дней) и 255 Es (β-излучатель, период полураспада 39,8 дней). [60] [61] Альтернативный путь включает бомбардировку урана-238 высокоинтенсивными пучками ионов азота или кислорода. [62]
247 Es (период полураспада 4,55 мин) был получен путем облучения 241 Am углеродом или 238 U ионами азота. [63] Последняя реакция была впервые реализована в 1967 году в Дубне, Россия, и участвовавшие в ней ученые были удостоены премии Ленинского комсомола . [64]
248 Es был получен путем облучения 249 Cf ионами дейтерия . Он в основном β-распадается до 248 Cf с периодом полураспада25 ± 5 минут, но также высвобождает 6,87 МэВ α-частиц; отношение β к α-частицам составляет около 400. [65]
249, 250, 251, 252 Es были получены путем бомбардировки 249 Bk α-частицами. Высвобождается от одного до четырех нейтронов, поэтому в одной реакции образуются четыре различных изотопа. [66]
253 Es был получен путем облучения мишени 252 Cf массой 0,1–0,2 миллиграмма потоком тепловых нейтронов (2–5)×10 14 нейтронов/(см 2 · с) в течение 500–900 часов: [67]
В 2020 году ученые из ORNL создали около 200 нанограммов 254 Es, что позволило впервые изучить некоторые химические свойства элемента. [68]
Анализ обломков 10-мегатонного ядерного испытания Ivy Mike был частью долгосрочного проекта. Одной из целей было изучение эффективности производства трансурановых элементов при мощных ядерных взрывах. Мотивом этих экспериментов было то, что синтез таких элементов из урана требует многократного захвата нейтронов. Вероятность таких событий увеличивается с потоком нейтронов , а ядерные взрывы являются самыми мощными искусственными источниками нейтронов, обеспечивая плотность порядка 10 23 нейтронов/см 2 в течение микросекунды, или около 10 29 нейтронов/(см 2 · с). Для сравнения, поток HFIR составляет 5 × 1015 нейтронов/(см2 · с). Специальная лаборатория была создана прямо на атолле Эниветок для предварительного анализа мусора, поскольку некоторые изотопы могли распасться к тому времени, когда образцы мусора достигли материковой части США. Лаборатория получала образцы для анализа как можно скорее с самолетов, оснащенных бумажными фильтрами, которые пролетали над атоллом после испытаний. Хотя надеялись обнаружить новые химические элементы тяжелее фермия, ни один из них не был обнаружен даже после серии мегатонных взрывов, проведенных между 1954 и 1956 годами на атолле. [8]
Атмосферные результаты были дополнены данными подземных испытаний, накопленными в 1960-х годах на испытательном полигоне в Неваде , поскольку надеялись, что мощные взрывы в замкнутом пространстве могут дать улучшенные выходы и более тяжелые изотопы. Помимо традиционных урановых зарядов, были опробованы комбинации урана с америцием и торием , а также смешанный заряд плутония-нептуния, но они были менее успешными с точки зрения выхода и были приписаны более сильным потерям тяжелых изотопов из-за повышенных скоростей деления в зарядах тяжелых элементов. Изоляция продукта была проблематичной, поскольку взрывы распространяли обломки посредством плавления и испарения окружающих пород на глубине 300–600 метров. Бурение на такие глубины для извлечения продуктов было и медленным, и неэффективным с точки зрения собранных объемов. [8] [69]
Из девяти подземных испытаний между 1962 и 1969 годами [70] [71] последнее было самым мощным и имело самый высокий выход трансурановых элементов. Миллиграммы эйнштейния, которые обычно требуют года облучения в мощном реакторе, были получены в течение микросекунды. [69] Однако главной практической проблемой всего предложения был сбор радиоактивных обломков, рассеянных мощным взрывом. Фильтры самолета адсорбировали только ~4 × 10−14 от общего количества, а сбор тонн кораллов на атолле Эниветок увеличил эту долю всего на два порядка. Извлечение около 500 килограммов подземных пород через 60 дней после взрыва Хатча позволило извлечь только ~1 × 10−7 от общего заряда. Количество трансурановых элементов в этой 500-килограммовой партии было всего в 30 раз больше, чем в 0,4-килограммовой породе, поднятой через 7 дней после испытания, которое показало крайне нелинейную зависимость выхода трансурановых элементов от количества извлеченной радиоактивной породы. [72] Перед испытанием на месте были пробурены шахты для ускорения сбора образцов после взрыва, так что взрыв вытеснил бы радиоактивный материал из эпицентра через шахты и в собирающие объемы вблизи поверхности. Этот метод был опробован в двух испытаниях и мгновенно предоставил сотни килограммов материала, но с концентрацией актинидов в 3 раза ниже, чем в образцах, полученных после бурения. Хотя такой метод мог бы быть эффективным в научных исследованиях короткоживущих изотопов, он не мог улучшить общую эффективность сбора полученных актинидов. [73]
Хотя в обломках ядерных испытаний не удалось обнаружить никаких новых элементов (кроме эйнштейния и фермия), а общий выход трансурановых элементов оказался разочаровывающе низким, эти испытания действительно дали значительно большее количество редких тяжелых изотопов, чем было доступно ранее в лабораториях. [74]
Процедура разделения эйнштейния зависит от метода синтеза. В случае бомбардировки легкими ионами внутри циклотрона мишень из тяжелых ионов прикрепляется к тонкой фольге, а образующийся эйнштейний просто смывается с фольги после облучения. Однако получаемые количества в таких экспериментах относительно невелики. [75] Выходы намного выше при реакторном облучении, но там продукт представляет собой смесь различных изотопов актинидов, а также лантаноидов, образующихся при распаде ядерного деления. В этом случае выделение эйнштейния является утомительной процедурой, которая включает несколько повторяющихся этапов катионного обмена при повышенной температуре и давлении, а также хроматографии. Отделение от берклия важно, поскольку наиболее распространенный изотоп эйнштейния, получаемый в ядерных реакторах, 253 Es, распадается с периодом полураспада всего 20 дней до 249 Bk, что является быстрым по временным масштабам большинства экспериментов. Такое разделение основано на том факте, что берклий легко окисляется до твердого состояния +4 и выпадает в осадок, тогда как другие актиниды, включая эйнштейний, остаются в растворах в состоянии +3. [76]
Трехвалентные актиниды могут быть отделены от продуктов деления лантаноидов с помощью колонки с катионообменной смолой, используя раствор 90% воды/10% этанола, насыщенный соляной кислотой (HCl) в качестве элюента . Обычно за этим следует анионообменная хроматография с использованием 6 молярной HCl в качестве элюента. Затем для разделения фракций, содержащих элементы 99, 100 и 101, используется колонка с катионообменной смолой (обменная колонка Dowex-50), обработанная солями аммония. Затем эти элементы можно просто идентифицировать на основе их положения/времени элюирования, используя, например, раствор α-гидроксиизобутирата (α-HIB) в качестве элюента. [77]
Актиниды 3+ также можно разделить с помощью хроматографии экстракции растворителем, используя бис-(2-этилгексил) фосфорную кислоту (сокращенно HDEHP) в качестве неподвижной органической фазы и азотную кислоту в качестве подвижной водной фазы. Последовательность элюирования актинидов обратна последовательности элюирования катионообменной смолы. Эйнштейний, разделенный этим методом, имеет то преимущество, что он свободен от органического комплексообразующего агента по сравнению с разделением с использованием смоляной колонки. [77]
Эйнштейний очень реактивен, поэтому для получения чистого металла из его соединений требуются сильные восстановители. [78] Этого можно достичь путем восстановления фторида эйнштейния(III) металлическим литием :
Однако из-за низкой температуры плавления и высокой скорости саморадиационного повреждения эйнштейний имеет более высокое давление паров, чем фторид лития . Это делает эту реакцию восстановления довольно неэффективной. Она была опробована в ранних попытках приготовления и быстро заброшена в пользу восстановления оксида эйнштейния(III) металлическим лантаном : [30] [32] [79]
Оксид эйнштейния(III) (Es 2 O 3 ) был получен путем сжигания нитрата эйнштейния(III). Он образует бесцветные кубические кристаллы, которые впервые были охарактеризованы из микрограммовых образцов размером около 30 нанометров. [31] [38] Для этого оксида известны две другие фазы, моноклинная и гексагональная. Образование определенной фазы Es 2 O 3 зависит от метода приготовления и истории образца, и четкой фазовой диаграммы нет. Взаимопревращения между тремя фазами могут происходить спонтанно, в результате самооблучения или самонагрева. [88] Гексагональная фаза изотипична оксиду лантана , где ион Es 3+ окружен 6-координированной группой ионов O 2− . [80] [85]
Галогениды эйнштейния известны своими степенями окисления +2 и +3. [87] [89] Наиболее устойчивое состояние — +3 для всех галогенидов от фторида до иодида.
Фторид эйнштейния(III) (EsF 3 ) может быть осажден из растворов хлорида Es(III) при реакции с ионами фторида . Альтернативная процедура приготовления заключается в воздействии на оксид Es(III) трифторида хлора (ClF 3 ) или газа F 2 при давлении 1–2 атмосферы и температуре 300–400°C. Кристаллическая структура EsF 3 является гексагональной, как во фториде калифорния(III) (CfF 3 ), где ионы Es 3+ 8-кратно координированы ионами фтора в двушапочной тригональной призме . [37] [90] [91]
Хлорид Es(III) (EsCl 3 ) может быть получен путем отжига оксида Es(III) в атмосфере паров сухого хлористого водорода при температуре около 500°C в течение примерно 20 минут. Он кристаллизуется при охлаждении при температуре около 425°C в оранжевое твердое вещество с гексагональной структурой типа UCl 3 , где атомы эйнштейния 9-кратно координированы атомами хлора в геометрии трехшапочной тригональной призмы. [83] [90] [92] Бромид эйнштейния(III) (EsBr 3 ) представляет собой бледно-желтое твердое вещество с моноклинной структурой типа AlCl 3 , где атомы эйнштейния октаэдрически координированы бромом (координационное число 6). [86] [90]
Двухвалентные соединения эйнштейния получаются путем восстановления трехвалентных галогенидов водородом : [ 93]
Были получены и охарактеризованы с помощью оптического поглощения хлорид эйнштейния(II) (EsCl 2 ), [94], бромид эйнштейния(II) (EsBr 2 ) [95] и иодид эйнштейния(II) (EsI 2 ) [87] , структурная информация пока недоступна. [86]
Известные оксигалогениды эйнштейния включают EsOCl, [87] EsOBr [93] и EsOI. [87] Эти соли синтезируются путем обработки тригалогенида паровой смесью воды и соответствующего галогеноводорода: например, EsCl 3 + H 2 O/HCl для получения EsOCl. [36]
Высокая радиоактивность эйнштейния имеет потенциальное применение в лучевой терапии , и были синтезированы металлоорганические комплексы для доставки эйнштейния в соответствующий орган в организме. Были проведены эксперименты по инъекции цитрата эйнштейния (а также соединений фермия) собакам. [4] Эйнштейний(III) также был включен в хелатные комплексы β-дикетонов , поскольку аналогичные комплексы с лантаноидами ранее демонстрировали самую сильную УФ-возбуждаемую люминесценцию среди металлоорганических соединений. При приготовлении комплексов эйнштейния ионы Es 3+ были разбавлены в 1000 раз ионами Gd 3+ . Это позволило снизить радиационное повреждение, так что соединения не распадались в течение 20 минут, необходимых для измерений. Результирующая люминесценция от Es 3+ была слишком слабой, чтобы ее можно было обнаружить. Это объяснялось неблагоприятными относительными энергиями отдельных компонентов соединения, которые препятствовали эффективному переносу энергии от хелатной матрицы к ионам Es 3+ . Аналогичный вывод был сделан для америция, берклия и фермия. [96]
Однако люминесценция ионов Es 3+ наблюдалась в неорганических растворах соляной кислоты, а также в органических растворах с ди(2-этилгексил)ортофосфорной кислотой. Она показывает широкий пик при длине волны около 1064 нм (полуширина около 100 нм), который может быть резонансно возбужден зеленым светом (длина волны около 495 нм). Люминесценция имеет время жизни несколько микросекунд и квантовый выход ниже 0,1%. Относительно высокие, по сравнению с лантаноидами, скорости безызлучательного распада в Es 3+ были связаны с более сильным взаимодействием f-электронов с внутренними электронами Es 3+ . [97]
Практически нет применения изотопу эйнштейния вне фундаментальных научных исследований, направленных на производство высших трансурановых элементов и сверхтяжелых элементов . [98]
В 1955 году менделевий был синтезирован путем облучения мишени, состоящей примерно из 109 атомов 253 Es в 60-дюймовом циклотроне в лаборатории Беркли. В результате реакции 253 Es(α,n) 256 Md было получено 17 атомов нового элемента с атомным номером 101. [99]
Редкий изотоп 254 Es благоприятен для производства сверхтяжелых элементов из-за его большой массы, относительно длительного периода полураспада в 270 дней и доступности в значительных количествах в несколько микрограммов. [100] Поэтому 254 Es использовался в качестве мишени в попытке синтеза унуненния (элемента 119) в 1985 году путем бомбардировки его ионами кальция-48 на линейном ускорителе частиц superHILAC в Беркли, Калифорния. Атомы не были идентифицированы, что установило верхний предел для поперечного сечения этой реакции в 300 нанобарн . [101]
254 Es использовался в качестве калибровочного маркера в спектрометре химического анализа (« альфа-рассеивающий анализатор поверхности ») лунного зонда Surveyor 5. Большая масса этого изотопа уменьшила спектральное перекрытие между сигналами от маркера и исследуемых более легких элементов лунной поверхности. [102]
Большинство имеющихся данных о токсичности эйнштейния получены в ходе исследований на животных. При попадании внутрь крыс только ~0,01% его попадает в кровоток. Оттуда около 65% поступает в кости, где он оставался бы в течение ~50 лет, если бы не его радиоактивный распад, не говоря уже о максимальной продолжительности жизни крыс в 3 года, 25% — в легкие (биологический период полураспада ~20 лет, хотя это снова становится несущественным из-за короткого периода полураспада эйнштейния), 0,035% — в яички или 0,01% — в яичники, где эйнштейний остается неопределенно долго. Около 10% от поглощенного количества выводится. Распределение эйнштейния по поверхности костей равномерно и похоже на распределение плутония. [103]
{{citation}}
: CS1 maint: multiple names: authors list (link)Радиационная лаборатория, Калифорнийский университет в Беркли, UCRL-2591{{cite book}}
: CS1 maint: location missing publisher (link)