Арамидные волокна, сокращенно от ароматического полиамида , представляют собой класс термостойких и прочных синтетических волокон . Они используются в аэрокосмической и военной промышленности, для изготовления бронежилетов с баллистической защитой и баллистических композитов, в морских канатах , для усиления корпуса судна , в качестве заменителя асбеста [1] и в различных легких потребительских товарах, начиная от чехлов для телефонов и заканчивая теннисными ракетками .
Молекулы цепи в волокнах сильно ориентированы вдоль оси волокна. В результате более высокая доля химической связи вносит больший вклад в прочность волокна, чем во многих других синтетических волокнах. Арамиды имеют очень высокую температуру плавления (>500 °C (932 °F)).
Распространенные торговые марки арамида включают Kevlar , Nomex и Twaron .
Термин арамид является сокращением от ароматический полиамид . Он был введен в 1972 году, [2] принят в 1974 году Федеральной торговой комиссией США как название общей категории волокон, отличных от нейлона , [3] [4] и принят Международной организацией по стандартизации в 1977 году. [ необходима цитата ]
Ароматический в более длинном названии относится к наличию ароматических колец из шести атомов углерода. В арамидах эти кольца соединены амидными связями, каждая из которых содержит группу CO, присоединенную к группе NH.
Чтобы соответствовать определению арамида FTC [4] , по крайней мере 85% этих связей должны быть присоединены к двум ароматическим кольцам. [5] При показателе ниже 85% материал классифицируется как нейлон. [4]
Арамиды делятся на два основных типа в зависимости от того, где связи прикрепляются к кольцам. Нумеруя атомы углерода последовательно вокруг кольца, пара-арамиды имеют связи, прикрепленные в положениях 1 и 4, в то время как мета-арамиды имеют их в положениях 1 и 3. [6] То есть, точки присоединения диаметрально противоположны друг другу в пара-арамидах и на расстоянии двух атомов друг от друга в мета-арамидах. Таким образом, на рисунке показан пара-арамид.
Ароматические полиамиды впервые были введены в коммерческое применение в начале 1960-х годов с мета -арамидным волокном, произведенным DuPont как HT-1, а затем под торговым названием Nomex . [7] Это волокно, которое обрабатывается так же, как и обычные текстильные волокна одежды, характеризуется превосходной устойчивостью к теплу, поскольку оно не плавится и не воспламеняется при нормальном уровне кислорода. Оно широко используется в производстве защитной одежды, фильтрации воздуха, тепловой и электрической изоляции, а также в качестве заменителя асбеста .
Мета-арамиды также производятся в Нидерландах и Японии компанией Teijin Aramid под торговой маркой Teijinconex [ 7] и компанией Toray под торговой маркой Arawin , в Китае компанией Yantai Tayho под торговой маркой New Star и компанией SRO Group под торговой маркой X-Fiper , а также вариант мета-арамида во Франции компанией Kermel под торговой маркой Kermel.
На основе более ранних исследований Monsanto Company и Bayer , параарамидное волокно с гораздо более высокой прочностью и модулем упругости было также разработано в 1960-х и 1970-х годах компаниями DuPont и AkzoNobel , обе извлекли выгоду из своих знаний в области обработки вискозы , полиэстера и нейлона. В 1973 году DuPont была первой компанией, которая представила параарамидное волокно, назвав его кевларом ; оно остается одним из самых известных [ нужна цитата ] параарамидов и/или арамидов.
В 1978 году компания Akzo представила похожее волокно с примерно такой же химической структурой, назвав его Twaron . Из-за более ранних патентов на процесс производства, Akzo и DuPont вступили в патентный спор в 1980-х годах. Впоследствии Twaron перешел во владение компании Teijin Aramid. В 2011 году компания Yantai Tayho представила похожее волокно, которое в Китае называется Taparan (см. Производство).
Параарамиды используются во многих высокотехнологичных приложениях, таких как аэрокосмическая и военная промышленность, для создания «пуленепробиваемых» бронежилетных тканей .
Для изготовления арамидной бумаги можно использовать как мета-арамидное, так и пара-арамидное волокно. Арамидная бумага используется в качестве электроизоляционных материалов и строительных материалов для изготовления сотового сердечника. Компания Dupont производила арамидную бумагу в 1960-х годах, называя ее бумагой Nomex. Компания Yantai Metastar Special Paper представила арамидную бумагу в 2007 году, которая называется бумагой metastar . И Dupont, и Yantai Metastar производят мета-арамидную и пара-арамидную бумагу. [ необходима цитата ]
В 1990-х годах испытание арамидных волокон in vitro показало, что они оказывают «многие из тех же эффектов на эпителиальные клетки, что и асбест , включая повышенное включение радиоактивно меченых нуклеотидов в ДНК и индукцию активности фермента ODC ( орнитиндекарбоксилазы )», что повышает вероятность канцерогенных последствий. [8] Однако в 2009 году было показано, что вдыхаемые арамидные фибриллы укорачиваются и быстро выводятся из организма и представляют небольшой риск. [9] Позднее автор исследования предоставил исправление декларации о заинтересованности, в котором говорилось, что «Этот обзор был заказан и профинансирован DuPont и Teijin Aramid, но только автор несет ответственность за содержание и написание статьи». [10]
Мировая мощность производства параарамида оценивалась в 41 000 тонн (40 000 длинных тонн; 45 000 коротких тонн) в год в 2002 году и увеличивается каждый год на 5–10%. [11] В 2007 году это означает общую производственную мощность около 55 000 тонн в год. [ требуется ссылка ]
Арамиды обычно получаются путем реакции между аминогруппой и группой галогенида карбоновой кислоты . Простые гомополимеры AB имеют связь −(NH−C 6 H 4 −CO) n −.
Хорошо известные арамидные полимеры, такие как Kevlar , Twaron , Nomex , New Star и Teijinconex, изготавливаются из диамина и дикислоты (или эквивалентных) предшественников. Эти полимеры можно дополнительно классифицировать в соответствии со связями в ароматических субъединицах. Nomex, Teijinconex и New Star содержат преимущественно мета-связь. Они называются полиметафениленизофталамидами (MPIA). Напротив, Kevlar и Twaron оба имеют пара-связь. Они называются п -фенилентерефталамидами (PPTA). PPTA является продуктом п -фенилендиамина (PPD) и терефталоилдихлорида (TDC или TCl) .
Производство PPTA основано на использовании сорастворителя с ионным компонентом ( хлорид кальция , CaCl2 ) для занятия водородных связей амидных групп и органического компонента ( N -метилпирролидон , NMP) для растворения ароматического полимера . Этот процесс был изобретен Лео Фолльбрахтом в Akzo. Помимо канцерогенного HMPT , до сих пор не известно ни одной практической альтернативы растворению полимера. Использование системы NMP/CaCl2 привело к длительному патентному спору между Akzo и DuPont.
После производства полимера арамидное волокно производится путем прядения растворенного полимера в твердое волокно из жидкой химической смеси. Полимерным растворителем для прядения PPTA обычно является 100% безводная серная кислота (H 2 SO 4 ).
Помимо мета-арамидов, таких как Nomex, другие вариации принадлежат к диапазону арамидных волокон. Они в основном относятся к типу сополиамида , наиболее известного под торговой маркой Technora , разработанному Teijin и представленному в 1976 году. Процесс производства Technora заключается в реакции PPD и 3,4'-диаминодифенилового эфира (3,4'-ODA) с терефталоилхлоридом (TCl) . [12] Этот относительно простой процесс использует только один амидный растворитель, и поэтому прядение может быть выполнено непосредственно после производства полимера.
Арамиды имеют высокую степень ориентации, как и другие волокна, такие как сверхвысокомолекулярный полиэтилен , что является характеристикой, определяющей их свойства.
Пара-арамид
Мета-арамид
Другие