stringtranslate.com

вольфрам

Вольфрам (также называемый вольфрам ) [10] [11] — химический элемент ; он имеет символ W и атомный номер 74. Вольфрам — редкий металл , который в природе встречается на Земле почти исключительно в виде соединений с другими элементами. Он был идентифицирован как новый элемент в 1781 году и впервые выделен как металл в 1783 году. Его важные руды включают шеелит и вольфрамит , последний дал элементу альтернативное название.

Свободный элемент примечателен своей прочностью, особенно тем, что он имеет самую высокую температуру плавления среди всех известных элементов: температуру плавления 3422 ° C (6 192 ° F; 3695 К). Он также имеет самую высокую температуру кипения - 5930 ° C (10 706 ° F; 6 203 К). [12] Его плотность составляет 19,30 грамма на кубический сантиметр (0,697 фунта на кубический дюйм), [13] сравнима с плотностью урана и золота и намного выше (примерно в 1,7 раза), чем у свинца . [14] Поликристаллический вольфрам — хрупкий [15] [16] [17] и твердый материал (при стандартных условиях в несвязанном виде), что затрудняет обработку металла . Однако чистый монокристаллический вольфрам более пластичен и его можно резать ножовкой из твердой стали . [18]

Вольфрам встречается во многих сплавах, которые имеют множество применений, включая нити ламп накаливания, рентгеновские трубки , электроды для газовой вольфрамовой дуговой сварки , суперсплавы и радиационную защиту . Твердость и высокая плотность вольфрама делают его пригодным для военного применения в качестве проникающих снарядов . Соединения вольфрама часто используются в качестве промышленных катализаторов .

Вольфрам — единственный металл третьего переходного ряда, который, как известно, встречается в биомолекулах и встречается у некоторых видов бактерий и архей . Однако вольфрам нарушает метаболизм молибдена и меди и в некоторой степени токсичен для большинства форм жизни животных. [19] [20]

Характеристики

Физические свойства

В необработанном виде вольфрам представляет собой твердый стально-серый металл , который часто бывает хрупким и трудным в обработке . Очищенный монокристаллический вольфрам сохраняет свою твердость (которая превышает твердость многих сталей) и становится достаточно податливым , чтобы с ним можно было легко работать. [18] Его обрабатывают ковкой , волочением или экструзией , но чаще всего его формируют путем спекания .

Из всех металлов в чистом виде вольфрам имеет самую высокую температуру плавления (3422 °C, 6192 °F), самое низкое давление пара (при температуре выше 1650 °C, 3000 °F) и самую высокую прочность на разрыв . [21] Хотя углерод остается твердым при более высоких температурах, чем вольфрам, углерод сублимируется при атмосферном давлении , а не плавится, поэтому у него нет точки плавления. Более того, наиболее стабильная кристаллическая фаза вольфрама не демонстрирует никаких структурных превращений, вызванных высоким давлением, по крайней мере, до 364 гигапаскалей. [22] Вольфрам имеет самый низкий коэффициент теплового расширения среди всех чистых металлов. Низкое тепловое расширение, высокая температура плавления и прочность на разрыв вольфрама обусловлены прочными ковалентными связями , образуемыми между атомами вольфрама 5d-электронами. [23] Легирование небольшого количества вольфрама сталью значительно увеличивает ее ударную вязкость . [14]

Вольфрам существует в двух основных кристаллических формах: α и β. Первый имеет объемноцентрированную кубическую структуру и является более стабильной формой. Структура β-фазы называется кубической А15 ; он метастабилен , но может сосуществовать с α-фазой в условиях окружающей среды вследствие неравновесного синтеза или стабилизации примесями. В отличие от α-фазы, которая кристаллизуется в изометрических зернах, β-форма имеет столбчатую форму . Альфа-фаза имеет треть удельного электросопротивления [24] и гораздо меньшую температуру сверхпроводящего перехода TC по сравнению с β-фазой: ок . 0,015 К против 1–4 К; смешивание двух фаз позволяет получить промежуточные значения TC . [25] [26] Значение T C также можно повысить путем легирования вольфрама другим металлом (например, 7,9 K для W- Tc ). [27] Такие вольфрамовые сплавы иногда используются в низкотемпературных сверхпроводящих цепях. [28] [29] [30]

изотопы

Встречающийся в природе вольфрам состоит из четырех стабильных изотопов ( 182 Вт, 183 Вт, 184 Вт и 186 Вт) и одного очень долгоживущего радиоизотопа 180 Вт. Теоретически все пять могут распадаться на изотопы элемента 72 ( гафний ) путем альфа-излучения . , но наблюдалось, что это происходит только при мощности 180 Вт с периодом полураспада(1,8 ± 0,2) × 10 18 лет; [31] [32] в среднем это дает около двух альфа-распадов мощностью 180 Вт на грамм природного вольфрама в год. [33] Эта скорость эквивалентна удельной активности примерно 63 микробеккереля на килограмм. Эта скорость распада на несколько порядков ниже, чем скорость распада углерода или калия, обнаруженных на Земле, которые также содержат небольшое количество долгоживущих радиоактивных изотопов. Долгое время считалось, что висмут нерадиоактивен, но209
Bi (его самый долгоживущий изотоп) на самом деле распадается с периодом полураспада2,01 × 10 19 лет или примерно в 10 раз медленнее, чем180
В. _ Однако из-за того, что висмут природного происхождения на 100% состоит из209
Bi , его удельная активность на самом деле выше, чем у природного вольфрама, и составляет 3 миллибеккереля на килограмм. Распад других встречающихся в природе изотопов вольфрама не наблюдался, поэтому их период полураспада составляет, по крайней мере,4 × 10 21  год .

Охарактеризовано еще 34 искусственных радиоизотопа вольфрама, наиболее стабильными из которых являются 181 Вт с периодом полураспада 121,2 дня, 185 Вт с периодом полураспада 75,1 дня, 188 Вт с периодом полураспада 69,4 дня, 178 W с периодом полураспада 21,6 дня и 187 W с периодом полураспада 23,72 часа. [33] Все остальные радиоактивные изотопы имеют период полураспада менее 3 часов, а у большинства из них период полураспада менее 8 минут. [33] Вольфрам также имеет 11  метасостояний , наиболее стабильное из которых составляет 179 мВт ( t 1/2  6,4 минуты).

Химические свойства

Вольфрам — в основном инерционный элемент: он не реагирует с водой, невосприимчив к воздействию большинства кислот и оснований, не реагирует с кислородом или воздухом при комнатной температуре. При повышенных температурах (т.е. при раскалении докрасна) он реагирует с кислородом с образованием триоксида вольфрама(VI) WO 3 . Однако он будет вступать в прямую реакцию с фтором (F 2 ) при комнатной температуре с образованием фторида вольфрама (VI) (WF 6 ), бесцветного газа. При температуре около 250 °C он вступает в реакцию с хлором или бромом, а при определенных условиях высокой температуры — с йодом. Мелкодисперсный вольфрам пирофорен . [34] [35]

Наиболее распространенная формальная степень окисления вольфрама — +6, но он проявляет все степени окисления от —2 до +6. [35] [36] Вольфрам обычно соединяется с кислородом с образованием желтого оксида вольфрама WO 3 , который растворяется в водных щелочных растворах с образованием ионов вольфрамата WO .2−
4.

Карбиды вольфрама (W 2 C и WC) получают путем нагревания порошкообразного вольфрама с углеродом. W 2 C устойчив к химическому воздействию, хотя сильно реагирует с хлором с образованием гексахлорида вольфрама (WCl 6 ). [14]

В водном растворе вольфрамат дает гетерополикислоты и полиоксометаллат- анионы в нейтральных и кислых условиях. По мере постепенной обработки вольфрамата кислотой сначала образуется растворимый метастабильный анион «паравольфрамат А » W.
7О6−
24, который со временем превращается в менее растворимый анион «паравольфрамат B», H
2Вт
12О10−
42. [37] Дальнейшее подкисление приводит к образованию хорошо растворимого метавольфраматного аниона H.
2Вт
12О6−
40, после чего достигается равновесие. Ион метавольфрамата существует в виде симметричного кластера из двенадцати вольфрам- кислородных октаэдров , известного как анион Кеггина . Многие другие полиоксометаллатные анионы существуют в виде метастабильных частиц. Включение другого атома, такого как фосфор, вместо двух центральных атомов водорода в метавольфрамат, приводит к образованию широкого спектра гетерополикислот, таких как фосфорновольфрамовая кислота H 3 PW 12 O 40 .

Триоксид вольфрама может образовывать интеркаляционные соединения с щелочными металлами. Они известны как бронзы ; Примером является натриевольфрамовая бронза .

В газообразной форме вольфрам образует двухатомную разновидность W 2 . Эти молекулы имеют шестикратную связь между атомами вольфрама — самый высокий известный порядок связи среди стабильных атомов. [38] [39]

История

В 1781 году Карл Вильгельм Шееле обнаружил, что из шеелита (в то время называвшегося вольфрамом) можно получить новую кислоту , вольфрамовую . [40] [41] Шееле и Торберн Бергман предположили, что можно получить новый металл путем восстановления этой кислоты. [42] В 1783 году Хосе и Фаусто Эльхуяр обнаружили кислоту, полученную из вольфрамита , которая была идентична вольфрамовой кислоте. Позже в том же году в Королевском баскском обществе в городе Бергара , Испания, братьям удалось выделить вольфрам путем восстановления этой кислоты древесным углем , и им приписывают открытие этого элемента (они назвали его «вольфрам» или «вольфрам»). вольфрам»). [43] [44] [45] [46] [47]

Стратегическая ценность вольфрама стала известна в начале 20 века. В 1912 году британские власти предприняли действия по освобождению рудника Каррок от немецкой компании Cumbrian Mining Company, а во время Первой мировой войны ограничили доступ Германии в другие места. [48] ​​Во Второй мировой войне вольфрам играл более значительную роль в фоновых политических отношениях. Португалия, как главный европейский источник элемента, находилась под давлением с обеих сторон из-за ее месторождений вольфрамитовой руды в Панаскейре . Желательные свойства вольфрама, такие как стойкость к высоким температурам, его твердость и плотность, а также упрочнение сплавов, сделали его важным сырьем для оружейной промышленности [49] [50] как в качестве компонента оружия и оборудования, так и в самом производстве. , например, в режущих инструментах из карбида вольфрама для обработки стали. Теперь вольфрам используется во многих других областях, таких как балластные грузы для самолетов и автоспорта, дартс, антивибрационные инструменты и спортивное оборудование.

Вольфрам уникален среди элементов, поскольку он был предметом патентных разбирательств. В 1928 году суд США отклонил попытку General Electric запатентовать его, отменив патент США № 1 082 933 , выданный в 1913 году Уильяму Д. Кулиджу . [51] [52] [53]

Этимология

Название вольфрам (что на шведском языке означает « тяжелый камень » и было старым шведским названием минерала шеелита и других минералов аналогичной плотности) используется в английском, французском и многих других языках в качестве названия элемента, но вольфрам ( или вольфрам ) используется в большинстве европейских ( особенно германских, испанских и славянских) языков и происходит от минерала вольфрамита , который является источником химического символа W. [18] Название вольфрамит происходит от немецкого wolf rahm ( « волчья сажа, волчьи сливки » ), названия, данного вольфраму Йоханом Готшалком Валлериусом в 1747 году. Это, в свою очередь, происходит от латинского lupi spuma , имени, которое использовал Георг Агрикола. для минерала в 1546 году, что переводится на английский как « волчья пена » и является отсылкой к большому количеству олова , потребляемого минералом во время его добычи, как будто минерал пожирал его, как волк. [9] Это название следует традиции красочных названий, которые шахтеры из Рудных гор давали различным минералам из-за суеверия, что некоторые из них, которые выглядели так, как будто они содержали известные на тот момент ценные металлы, но при добыче были каким-то образом «заколдованы». Кобальт (ср. Кобольд ), настуран (ср. с немецкого blenden означает « ослеплять, обманывать » ) и никель (ср. «Старый Ник») получили свои названия от одной и той же шахтерской идиомы.

Вхождение

Минерал вольфрамит, масштаб в см.

Вольфрам до сих пор не обнаружен в природе в чистом виде. [54] Вместо этого вольфрам встречается в основном в минералах вольфрамите и шеелите . [54] Вольфрамит представляет собой вольфрамат железа и марганца (Fe,Mn)WO 4 , твердый раствор двух минералов ферберита (FeWO 4 ) и гюбнерита (MnWO 4 ), а шеелит представляет собой вольфрамат кальция (CaWO 4 ). Уровень распространенности других вольфрамовых минералов варьируется от умеренного до очень редкого и почти не имеет экономической ценности.

Химические соединения

Строение W 6 Cl 18 («трихлорид вольфрама»)

Вольфрам образует химические соединения в степенях окисления от -II до VI. Высшие степени окисления, всегда в виде оксидов, имеют отношение к его земному распространению и его биологической роли, степени окисления среднего уровня часто связаны с металлическими кластерами , а очень низкие степени окисления обычно связаны с комплексами CO . Химический состав вольфрама и молибдена демонстрирует большое сходство друг с другом, а также контрасты с их более легким родственником, хромом . Например, относительная редкость вольфрама(III) контрастирует с распространённостью соединений хрома(III). Самая высокая степень окисления наблюдается у оксида вольфрама(VI) (WO 3 ). [55] Оксид вольфрама(VI) растворим в водном основании , образуя вольфрамат (WO 4 2- ). Этот оксианион конденсируется при более низких значениях pH , образуя полиоксовольфраматы . [56]

Широкий диапазон степеней окисления вольфрама отражен в его различных хлоридах: [55]

Вольфраморганические соединения многочисленны и имеют различные степени окисления. Яркие примеры включают тригонально-призматический W(CH 3 ) 6 и октаэдрический W(CO) 6 .

Производство

Добыча вольфрама в Руанде составляет важную часть экономики страны. [ нужна цитата ]

Резервы

Мировые запасы вольфрама составляют 3 200 000 тонн; в основном они расположены в Китае (1 800 000 т), Канаде (290 000 т), [57] России (160 000 т), Вьетнаме (95 000 т) и Боливии . По состоянию на 2017 год ведущими поставщиками являются Китай, Вьетнам и Россия с 79 000, 7 200 и 3 100 тонн соответственно. Канада прекратила производство в конце 2015 года из-за закрытия своего единственного вольфрамового рудника. Между тем, Вьетнам значительно увеличил добычу в 2010-х годах благодаря значительной оптимизации внутренних нефтеперерабатывающих операций и обогнал Россию и Боливию. [58]

Китай остается мировым лидером не только по производству, но и по экспорту и потреблению вольфрамовой продукции. Производство вольфрама постепенно увеличивается за пределами Китая из-за растущего спроса. Между тем, его поставки из Китая строго регулируются правительством Китая, которое борется с незаконной добычей полезных ископаемых и чрезмерным загрязнением, возникающим в результате процессов добычи и переработки. [59]

На окраине Дартмура в Соединенном Королевстве имеется большое месторождение вольфрамовой руды , которое эксплуатировалось во время Первой и Второй мировых войн как рудник Хемердон . После роста цен на вольфрам этот рудник был возобновлен в 2014 году, [60] но прекратил деятельность в 2018 году. [61]

В ЕС австрийское месторождение шеелита Фельберталь является одним из немногих вольфрамовых рудников. [62] Португалия является одним из основных производителей вольфрама в Европе: с 1910 по 2020 год в минеральных концентратах содержалось 121 тыс. тонн вольфрама, что составляет примерно 3,3% мирового производства. [63]

Вольфрам считается конфликтным минералом из-за неэтичной практики добычи, наблюдаемой в Демократической Республике Конго . [64] [65]

Добыча

Вольфрам добывается из руд в несколько стадий. Руда в конечном итоге превращается в оксид вольфрама(VI) (WO 3 ), который нагревается с водородом или углеродом для получения порошкообразного вольфрама. [42] Из-за высокой температуры плавления вольфрама литье вольфрамовых слитков коммерчески невозможно . Вместо этого порошкообразный вольфрам смешивается с небольшим количеством порошкообразного никеля или других металлов и спекается . В процессе спекания никель диффундирует в вольфрам, образуя сплав.

Вольфрам также можно извлечь водородным восстановлением WF 6 :

ВФ 6 + 3 Ч 2 → Ж + 6 ВЧ

или пиролитическое разложение : [66]

WF 6 → W + 3 F 2 ( Δ H r = +)

Вольфрам не торгуется как фьючерсный контракт, и его нельзя отслеживать на таких биржах, как Лондонская биржа металлов . Вольфрамовая промышленность часто использует независимые ссылки на цены, такие как Argus Media или Metal Bulletin, в качестве основы для контрактов. [67] Цены обычно указываются на вольфрамовый концентрат или WO 3 . [58]

Приложения

Крупный план вольфрамовой нити внутри галогенной лампы.
Ювелирные изделия из карбида вольфрама

Примерно половина вольфрама расходуется на производство твердых материалов, а именно карбида вольфрама , а остальная часть вольфрама используется в сплавах и сталях. Менее 10% используется в других химических соединениях . [68] Из-за высокой температуры пластично-хрупкого перехода вольфрама его изделия обычно производятся методами порошковой металлургии , искрово-плазменного спекания , химического осаждения из паровой фазы , горячего изостатического прессования и термопластических способов. Более гибкая альтернатива производству — селективное лазерное плавление , которое представляет собой разновидность 3D-печати и позволяет создавать сложные трехмерные формы. [69]

Промышленный

Вольфрам в основном используется при производстве твердых материалов на основе карбида вольфрама (WC), одного из самых твердых карбидов . WC является эффективным электрическим проводником , а W 2 C — в меньшей степени. WC используется для изготовления износостойких абразивов и «твердосплавных» режущих инструментов, таких как ножи, сверла, циркулярные пилы , штампы , фрезерные и токарные инструменты, используемые в металлообрабатывающей, деревообрабатывающей, горнодобывающей , нефтяной и строительной промышленности. [14] Твердосплавные инструменты на самом деле представляют собой композит керамики и металла, где металлический кобальт действует как связующий (матричный) материал , удерживающий частицы WC на ​​месте. На этот вид промышленного использования приходится около 60% текущего потребления вольфрама. [70]

Ювелирная промышленность производит кольца из спеченного карбида вольфрама , композитов карбид вольфрама/металла, а также металлического вольфрама. [71] В композитных кольцах WC/металл в качестве металлической матрицы используется никель вместо кобальта , поскольку при полировке он приобретает более высокий блеск. Иногда производители или розничные продавцы называют карбид вольфрама металлом, но это керамика . [72] Из-за твердости карбида вольфрама кольца из этого материала чрезвычайно устойчивы к истиранию и сохраняют полированную поверхность дольше, чем кольца из металлического вольфрама. Однако кольца из карбида вольфрама хрупкие и могут треснуть при резком ударе. [73]

Сплавы

Твердость и термостойкость вольфрама могут способствовать созданию полезных сплавов . Хорошим примером является быстрорежущая сталь , которая может содержать до 18% вольфрама. [74] Высокая температура плавления вольфрама делает вольфрам хорошим материалом для таких применений, как сопла ракет , например, в баллистической ракете подводного базирования UGM-27 Polaris . [75] Вольфрамовые сплавы используются в широком спектре применений, включая аэрокосмическую и автомобильную промышленность, а также для защиты от радиации. [76] Суперсплавы , содержащие вольфрам, такие как Hastelloy и Stellite , используются в лопатках турбин , а также в износостойких деталях и покрытиях.

Теплостойкость вольфрама делает его полезным при дуговой сварке в сочетании с другим металлом с высокой проводимостью, например серебром или медью. Серебро или медь обеспечивают необходимую проводимость, а вольфрам позволяет сварочному стержню выдерживать высокие температуры среды дуговой сварки. [77]

Постоянные магниты

Закаленная (мартенситная) вольфрамовая сталь (приблизительно от 5,5% до 7,0% W и от 0,5% до 0,7% C) использовалась для изготовления твердых постоянных магнитов из-за ее высокой остаточной намагниченности и коэрцитивной силы , как отмечал Джон Хопкинсон (1849–1898) как еще в 1886 году. Магнитные свойства металла или сплава очень чувствительны к микроструктуре. Например, хотя элемент вольфрам и не является ферромагнетиком (а железо есть), то, когда он присутствует в стали в этих пропорциях, он стабилизирует мартенситную фазу, которая обладает большим ферромагнетизмом, чем ферритная (железная) фаза, из-за большей устойчивости к магнитным полям. движение доменной стенки .

Военный

Вольфрам, обычно сплавленный с никелем , железом или кобальтом для образования тяжелых сплавов, используется в пенетраторах кинетической энергии в качестве альтернативы обедненному урану , в приложениях, где радиоактивность урана проблематична даже в обедненной форме, или где дополнительные пирофорные свойства урана нежелательны. (например, в обычном стрелковом оружии пули, предназначенные для пробития бронежилетов). Точно так же вольфрамовые сплавы также использовались в снарядах , гранатах и ​​ракетах для создания сверхзвуковой шрапнели. Германия использовала вольфрам во время Второй мировой войны для производства снарядов для противотанковых орудий, используя принцип сжатия ствола Герлиха для достижения очень высокой начальной скорости и повышенной бронепробиваемости сравнительно небольшого калибра и легкой полевой артиллерии. Оружие было очень эффективным, но нехватка вольфрама, используемого в сердечнике снаряда, частично вызванная Вольфрамовым кризисом , ограничивала его использование. [ нужна цитата ]

Вольфрам также использовался в плотных инертных металлических взрывчатых веществах , в которых он используется в виде плотного порошка для уменьшения сопутствующего ущерба и одновременного увеличения летальности взрывчатых веществ в пределах небольшого радиуса. [78]

Химические применения

Сульфид вольфрама(IV) является высокотемпературной смазкой и входит в состав катализаторов гидрообессеривания . [79] MoS 2 чаще используется для таких применений. [80]

Оксиды вольфрама используются в керамических глазурях, а вольфраматы кальция / магния широко используются во флуоресцентном освещении . Кристаллы вольфраматов используются в качестве сцинтилляционных детекторов в ядерной физике и ядерной медицине . Другие соли, содержащие вольфрам, используются в химической и кожевенной промышленности. [21] Оксид вольфрама (WO 3 ) включен в катализаторы селективного каталитического восстановления (SCR), используемые на угольных электростанциях. Эти катализаторы преобразуют оксиды азота ( NO x ) в азот (N 2 ) и воду (H 2 O) с использованием аммиака (NH 3 ). Оксид вольфрама повышает физическую прочность катализатора и продлевает срок его службы. [81] Вольфрамсодержащие катализаторы перспективны для реакций эпоксидирования, [82] окисления, [83] и гидрогенолиза. [84] Вольфрамовые гетерополикислоты являются ключевым компонентом многофункциональных катализаторов. [85] Вольфраматы можно использовать в качестве фотокатализатора, [86] а сульфид вольфрама — в качестве электрокатализатора. [87]

Нишевое использование

Приложения, требующие его высокой плотности, включают грузы, противовесы , балластные кили для яхт, хвостовой балласт для коммерческих самолетов, грузы несущего винта для гражданских и военных вертолетов, а также в качестве балласта в гоночных автомобилях NASCAR и Формулы-1 . [88] Будучи чуть менее чем в два раза большей плотностью, вольфрам рассматривается как альтернатива (хотя и более дорогая) свинцовым рыболовным грузилам . Для этих целей также используется обедненный уран из-за столь же высокой плотности. Вольфрамовые блоки весом семьдесят пять килограммов использовались в качестве «устройств балансировки массы» на входной части космического корабля Марсианской научной лаборатории 2012 года . Это идеальный материал для использования в качестве опоры для клепки , где масса, необходимая для достижения хороших результатов, может быть достигнута в компактном стержне. Сплавы вольфрама с никелем, медью или железом высокой плотности используются в высококачественных дротиках [89] (чтобы обеспечить меньший диаметр и, следовательно, более плотную группировку) или для искусственных мушек (вольфрамовые бусины позволяют мушке быстро тонуть). Вольфрам также используется в качестве тяжелого затвора для снижения скорострельности пистолета -пулемета SWD M11/9 с 1300 до 700 выстр/мин. Вольфрам недавно нашел применение в соплах для 3D-печати ; Высокая износостойкость и теплопроводность карбида вольфрама улучшают печать абразивными нитями. [90] Струны некоторых струнных инструментов содержат вольфрам. [91] [92] Вольфрам используется в качестве поглотителя в электронном телескопе системы космических лучей двух космических кораблей «Вояджер» . [93]

Замена золота

Его плотность, аналогичная плотности золота, позволяет использовать вольфрам в ювелирных изделиях в качестве альтернативы золоту или платине . [18] [94] Металлический вольфрам гипоаллергенен и тверже золотых сплавов (хотя и не такой твердый, как карбид вольфрама), что делает его полезным для колец , устойчивых к царапинам, особенно в моделях с матовой отделкой .

Поскольку плотность очень похожа на плотность золота (вольфрам менее плотен всего на 0,36%), а его цена составляет порядка одной тысячной, вольфрам также можно использовать для подделки золотых слитков , например, путем покрытия вольфрамового слитка слоем золото, [95] [96] [97] которое наблюдается с 1980-х годов, [98] или взятие существующего золотого слитка, сверление отверстий и замена удаленного золота вольфрамовыми стержнями. [99] Плотность не совсем одинакова, и другие свойства золота и вольфрама различаются, но позолоченный вольфрам выдержит поверхностные испытания. [95]

Позолоченный вольфрам коммерчески доступен в Китае (основной источник вольфрама) как в ювелирных изделиях, так и в виде слитков. [100]

Электроника

Поскольку элементарный вольфрам сохраняет свою прочность при высоких температурах и имеет высокую температуру плавления , он используется во многих высокотемпературных устройствах, [101] таких как лампы накаливания , электронно-лучевые трубки и нити накаливания электронных ламп , нагревательные элементы и ракеты. форсунки двигателя . [18] Высокая температура плавления также делает вольфрам подходящим для применения в аэрокосмической и высокотемпературной сферах, таких как электротехника, отопление и сварка, особенно в процессе газовой вольфрамовой дуговой сварки (также называемой сваркой вольфрамовым инертным газом (TIG)). [102]

Вольфрамовый электрод, используемый в газовой вольфрамовой сварочной горелке .

Из-за своих проводящих свойств и относительной химической инертности вольфрам также используется в электродах и в наконечниках эмиттера в электронно-лучевых приборах, в которых используются автоэмиссионные пушки , например в электронных микроскопах . В электронике вольфрам используется в качестве межкомпонентного материала в интегральных схемах между диэлектрическим материалом из диоксида кремния и транзисторами. Он используется в металлических пленках, которые заменяют проводку, используемую в обычной электронике, с покрытием из вольфрама (или молибдена ) на кремнии . [66]

Электронная структура вольфрама делает его одним из основных источников для рентгеновских мишеней [103] [104] , а также для защиты от излучений высокой энергии (например, в радиофармацевтической промышленности для защиты радиоактивных образцов ФДГ ). Он также используется в гамма-визуализации в качестве материала для изготовления кодовых апертур из-за его превосходных экранирующих свойств. Вольфрамовый порошок используется в качестве наполнителя в пластиковых композитах, которые используются в качестве нетоксичного заменителя свинца в пулях , дробях и радиационной защите. Поскольку тепловое расширение этого элемента аналогично боросиликатному стеклу , его используют для изготовления уплотнений стекло-металл. [21] Помимо высокой температуры плавления, легирование вольфрама калием приводит к повышенной стабильности формы (по сравнению с нелегированным вольфрамом). Это гарантирует, что нить не провиснет и не произойдет нежелательных изменений. [105]

Нанопровода

С помощью нисходящих процессов нанопроизводства вольфрамовые нанопроволоки изготавливаются и изучаются с 2002 года. [106] Из-за особенно высокого отношения поверхности к объему, образования поверхностного оксидного слоя и монокристаллической природы такого материала механические свойства различаются. в основном от объемного вольфрама. [107] Такие вольфрамовые нанопроволоки имеют потенциальное применение в наноэлектронике и, что немаловажно, в качестве датчиков pH и газовых сенсоров. [108] По аналогии с кремниевыми нанопроволоками , вольфрамовые нанопроволоки часто производятся из объемного вольфрамового предшественника с последующей стадией термического окисления для контроля морфологии с точки зрения длины и соотношения сторон. [109] Используя модель Дила-Гроува, можно предсказать кинетику окисления нанопроволок, изготовленных посредством такой термической обработки окисления. [110]

Сила термоядерного синтеза

Благодаря своей высокой температуре плавления и хорошей эрозионной стойкости вольфрам является главным кандидатом для наиболее незащищенных участков внутренней стенки термоядерного реактора, обращенной к плазме . Он будет использоваться в качестве обращенного к плазме материала дивертора реактора ИТЭР [111] и в настоящее время используется в испытательном реакторе JET .

Биологическая роль

Вольфрам с атомным номером Z = 74 является самым тяжелым биологически функциональным элементом. Он используется некоторыми бактериями и архей [112] , но не эукариотами . Например, ферменты , называемые оксидоредуктазами , используют вольфрам аналогично молибдену , используя его в комплексе вольфрам- птерина с молибдоптерином (молибдоптерин, несмотря на свое название, не содержит молибдена, но может образовывать комплексы как с молибденом, так и с вольфрамом при использовании живыми организмами). Ферменты, использующие вольфрам, обычно восстанавливают карбоновые кислоты до альдегидов. [113] Вольфрамовые оксидоредуктазы также могут катализировать окисление. Первый открытый фермент, нуждающийся в вольфраме, также требует селена, и в этом случае пара вольфрам-селен может функционировать аналогично паре молибден-сера некоторых ферментов, нуждающихся в молибдоптерине. [114] Известно , что один из ферментов семейства оксидоредуктаз, который иногда использует вольфрам (бактериальная формиатдегидрогеназа H), использует селен-молибденовую версию молибдоптерина. [115] Ацетиленгидратаза представляет собой необычный металлофермент , который катализирует реакцию гидратации. Предложены два механизма реакции, в одном из которых происходит прямое взаимодействие атома вольфрама с тройной связью C≡C. [116] Хотя было обнаружено, что вольфрамсодержащая ксантиндегидрогеназа из бактерий содержит вольфрам-молидоптерин, а также не связанный с белками селен, комплекс вольфрам-селен-молибдоптерин не был окончательно описан. [117]

В почве металлический вольфрам окисляется до вольфрамат- аниона. Он может избирательно или неселективно импортироваться некоторыми прокариотическими организмами и может заменять молибдат в некоторых ферментах . Его влияние на действие этих ферментов в одних случаях тормозящее, а в других положительное. [118] Химический состав почвы определяет, как полимеризуется вольфрам; щелочные почвы вызывают мономерные вольфраматы; кислые почвы вызывают полимерные вольфраматы. [119]

Вольфрамат натрия и свинец были изучены на предмет их воздействия на дождевых червей . Было обнаружено, что свинец в низких концентрациях смертелен, а вольфрамат натрия был гораздо менее токсичен, но вольфрамат полностью подавлял их репродуктивную способность . [120]

Вольфрам изучался как биологический антагонист метаболизма меди , действуя аналогично молибдену. Было обнаружено, что соли тетратиовольфрамата  [zh] можно использовать в качестве биологических химикатов, хелатирующих медь , подобно тетратиомолибдатам . [121]

В архее

Вольфрам необходим некоторым архей. Известны следующие вольфрамутилизирующие ферменты:

Известно, что система wtp избирательно транспортирует вольфрам в архей :

Факторы здоровья

Поскольку вольфрам — редкий металл [123] , а его соединения, как правило, инертны, влияние вольфрама на окружающую среду ограничено. [124] Считается, что содержание вольфрама в земной коре составляет около 1,5 частей на миллион. Это один из самых редких элементов.

Поначалу считалось, что он является относительно инертным и лишь слегка токсичным металлом, но начиная с 2000 года риск, связанный с вольфрамовыми сплавами, его пылью и частицами, вызывающими рак и некоторые другие побочные эффекты у животных, а также людей, был очевиден. выделено из экспериментов in vitro и in vivo. [125] [126] Средняя смертельная доза LD 50 сильно зависит от животного и способа введения и варьируется от 59 мг/кг (внутривенно, кролики) [127] [128] до 5000 мг/кг (порошок металлического вольфрама, внутрибрюшинно , крысы). [129] [130]

Люди могут подвергнуться воздействию вольфрама на рабочем месте при вдыхании, проглатывании, контакте с кожей и глазами. Национальный институт охраны труда (NIOSH) установил рекомендуемый предел воздействия (REL) 5 мг/м 3 в течение 8-часового рабочего дня и краткосрочный предел 10 мг/м 3 . [131]

В популярной культуре

Вольфрам и вольфрамовые сплавы завоевали популярность благодаря вольфрамовым кубикам и сферам. Эта популярность началась в октябре 2021 года и снова выросла в январе 2023 года благодаря социальным сетям. [132]

Основная причина того, что вольфрамовые кубики, сферы и другие формы стали популярными, заключается в их новизне как предмета из-за их плотности. Ни один другой элемент не имеет такой же плотности с точки зрения стоимости и доступности, а некоторые из них также являются радиоактивными.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ «Стандартные атомные массы: вольфрам». ЦИАВ . 1991.
  2. ^ Прохаска, Томас; Ирргехер, Йоханна; Бенефилд, Жаклин; и другие. (04.05.2022). «Стандартные атомные веса элементов 2021 (Технический отчет ИЮПАК)». Чистая и прикладная химия . doi : 10.1515/pac-2019-0603. ISSN  1365-3075.
  3. ^ Бергер, Дэн. «Почему вольфрам не «выбивает» электрон с s-подуровня?». Блаффтон Колледж, США.
  4. ^ Лиде, Дэвид Р., изд. (2009). Справочник CRC по химии и физике (90-е изд.). Бока-Ратон, Флорида : CRC Press . п. 6-134. ISBN 978-1-4200-9084-0.
  5. ^ Толиас П. (2017). «Аналитические выражения для теплофизических свойств твердого и жидкого вольфрама, актуальных для термоядерных технологий». Ядерные материалы и энергетика . 13 : 42–57. arXiv : 1703.06302 . Бибкод : 2017arXiv170306302T. дои :10.1016/j.nme.2017.08.002. S2CID  99610871.
  6. ^ Лиде, Д.Р., изд. (2005). «Магнитная восприимчивость элементов и неорганических соединений» (PDF) . Справочник CRC по химии и физике (86-е изд.). Бока-Ратон (Флорида): CRC Press. ISBN 978-0-8493-0486-6. Архивировано из оригинала (PDF) 3 марта 2011 г.
  7. ^ Уэст, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике . Бока-Ратон, Флорида: Издательство компании Chemical Rubber Company. п. Е110. ISBN 978-0-8493-0464-4.
  8. ^ «Вольфрам». Королевское химическое общество . Королевское химическое общество . Проверено 2 мая 2020 г.
  9. ^ Аб ван дер Крогт, Питер. «Вольфрам Вольфрам Вольфрам». Элементимология и элементы Multidict. Архивировано из оригинала 23 января 2010 г. Проверено 11 марта 2010 г.
  10. ^ «Вольфрам» на сайте Merriam-Webster.
  11. ^ «Вольфрам» в Оксфордских словарях.
  12. ^ Чжан Ю; Эванс JRG и Чжан С. (январь 2011 г.). «Исправленные значения температур кипения и энтальпии испарения элементов в справочниках». Дж. Хим. англ. Данные . 56 (2): 328–337. дои : 10.1021/je1011086.{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  13. ^ «Национальный институт науки и технологий». физика.nist.gov . 14 мая 2022 г. Проверено 14 мая 2022 г.
  14. ^ abcd Дэйнтит, Джон (2005). Факты о файловом словаре по химии (4-е изд.). Нью-Йорк: Книги с галочками. ISBN 978-0-8160-5649-1.
  15. ^ Ласснер, Эрик; Шуберт, Вольф-Дитер (1999). «низкотемпературная хрупкость». Вольфрам: свойства, химия, технология элемента, сплавы и химические соединения . Спрингер. стр. 20–21. ISBN 978-0-306-45053-2.
  16. ^ Пракаш, К.; Ли, Х.; Алукозаи, М.; Томар, В. (2016). «Анализ влияния прочности границ зерен на разрушение, зависящее от микроструктуры поликристаллического вольфрама». Международный журнал переломов . 199 : 1–20. дои : 10.1007/s10704-016-0083-0. S2CID  137928096.
  17. ^ Глудовац, Б.; Вурстер, С.; Вайнгертнер, Т.; Хоффманн, А.; Пиппан, Р. (2011). «Влияние примесей на поведение вольфрама при разрушении». Философский журнал (Представлена ​​рукопись). 91 (22): 3006–3020. Бибкод : 2011PMag...91.3006G. дои : 10.1080/14786435.2011.558861. S2CID  137145004.
  18. ^ abcde Stwertka, Альберт (2002). Путеводитель по стихиям (2-е изд.). Нью-Йорк: Издательство Оксфордского университета. ISBN 978-0-19-515026-1.
  19. ^ Макмастер, Дж. и Энемарк, Джон Х. (1998). «Активные центры молибден- и вольфрамсодержащих ферментов». Современное мнение в области химической биологии . 2 (2): 201–207. дои : 10.1016/S1367-5931(98)80061-6. ПМИД  9667924.
  20. ^ Хилле, Расс (2002). «Молибден и вольфрам в биологии». Тенденции биохимических наук . 27 (7): 360–367. дои : 10.1016/S0968-0004(02)02107-2. ПМИД  12114025.
  21. ^ abc Hammond, CR (2004). Элементы в Справочнике по химии и физике (81-е изд.). ЦРК Пресс. ISBN 978-0-8493-0485-9.
  22. ^ МакМахон, Малкольм И.; Нельмс, Ричард Дж. (2006). «Структуры высокого давления и фазовые превращения в элементарных металлах». Обзоры химического общества . 35 (10): 943–963. дои : 10.1039/b517777b. ISSN  0306-0012. ПМИД  17003900.
  23. ^ Ласснер, Эрик; Шуберт, Вольф-Дитер (1999). Вольфрам: свойства, химия, технология элемента, сплавы и химические соединения. Спрингер. п. 9. ISBN 978-0-306-45053-2.
  24. ↑ Бин, Хизер (19 октября 1998 г.). Свойства материала и методы анализа тонких пленок вольфрама. frii.com
  25. ^ Лита, А.Э.; Розенберг, Д.; Нам, С.; Миллер, А.; Бальзар, Д.; Каатц, Л.М.; Швалль, Р.Э. (2005). «Настройка температуры перехода тонкой пленки вольфрама в сверхпроводимость для изготовления детекторов с разрешением числа фотонов» (PDF) . Транзакции IEEE по прикладной сверхпроводимости . 15 (2): 3528–3531. Бибкод : 2005ITAS...15.3528L. дои : 10.1109/TASC.2005.849033. S2CID  5804011. Архивировано (PDF) из оригинала 13 мая 2013 г.
  26. ^ Джонсон, RT; О.Э. Вильчес; Джей Си Уитли; Сусо Гайгакс (1966). «Сверхпроводимость вольфрама». Письма о физических отзывах . 16 (3): 101–104. Бибкод : 1966PhRvL..16..101J. doi :10.1103/PhysRevLett.16.101.
  27. ^ Аутлер, SH; Дж. К. Халм; Р. С. Кемпер (1965). «Сверхпроводящие сплавы технеций-вольфрам». Физический обзор . 140 (4А): А1177–А1180. Бибкод : 1965PhRv..140.1177A. doi :10.1103/PhysRev.140.A1177.
  28. ^ Шайлос, А.; W Нативель; Касумов А; С Колле; М. Ферье; С Герон; Р Деблокировать; Х. Бушиа (2007). «Эффект близости и множественные андреевские отражения в многослойном графене». Письма по еврофизике (EPL) . 79 (5): 57008. arXiv : cond-mat/0612058 . Бибкод : 2007EL.....7957008S. дои : 10.1209/0295-5075/79/57008. S2CID  119351442.
  29. ^ Касумов, А. Ю.; К. Цукагоши; М. Кавамура; Т. Кобаяши; Ю. Аояги; К. Сенба; Т. Кодама; Х. Нисикава; И. Икемото; К. Кикучи; В.Т. Волков; Ю. А. Касумов; Р. Деблок; С. Герон; Х. Бушиа (2005). «Эффект близости в молекулярном соединении сверхпроводник-металлофуллерен-сверхпроводник». Физический обзор B . 72 (3): 033414. arXiv : cond-mat/0402312 . Бибкод : 2005PhRvB..72c3414K. doi : 10.1103/PhysRevB.72.033414. S2CID  54624704.
  30. ^ Кирк, доктор медицины; ДПЭ Смит; Д.Б. Митци; Джей Зи Сан; диджей Уэбб; К. Чар; г-н Хан; М. Найто; Б. Ох; г-н Бизли; ТД Гебалле; Р. Х. Хаммонд; А. Капитульник; CF Quate (1987). «Точка контактного туннелирования электронов в высокотемпературный сверхпроводник Y-Ba-Cu-O». Физический обзор B . 35 (16): 8850–8852. Бибкод : 1987PhRvB..35.8850K. doi : 10.1103/PhysRevB.35.8850. ПМИД  9941272.
  31. ^ Даневич, Ф.А.; и другие. (2003). «А-активность природных изотопов вольфрама». Физ. Преподобный С. 67 (1): 014310. arXiv : nucl-ex/0211013 . Бибкод : 2003PhRvC..67a4310D. doi : 10.1103/PhysRevC.67.014310. S2CID  6733875.
  32. ^ Коззини, К.; и другие. (2004). «Обнаружение естественного α-распада вольфрама». Физ. Преподобный С. 70 (6): 064606. arXiv : nucl-ex/0408006 . Бибкод : 2004PhRvC..70f4606C. doi : 10.1103/PhysRevC.70.064606. S2CID  118891861.
  33. ^ abc Сонцогни, Алехандро. «Интерактивная карта нуклидов». Национальный центр ядерных данных: Брукхейвенская национальная лаборатория. Архивировано из оригинала 22 мая 2008 г. Проверено 6 июня 2008 г.
  34. ^ «Вольфрам: реакции элементов».
  35. ^ аб Эмсли, Джон Э. (1991). Элементы (2-е изд.). Нью-Йорк: Издательство Оксфордского университета. ISBN 978-0-19-855569-8.
  36. ^ Морс, премьер-министр; Шелби, QD; Ким, ДЮ; Джиролами, GS (2008). «Этиленовые комплексы ранних переходных металлов: кристаллические структуры [HfEt 4 (C 2 H 4 ) 2- ] и формы в отрицательном состоянии окисления [TaHEt(C 2 H 4 ) 3 3- ] и [WH(C 2 Ч 4 ) 4 3− ]". Металлоорганические соединения . 27 (5): 984–993. дои : 10.1021/om701189e.
  37. ^ Смит, Брэдли Дж.; Патрик, Винсент А. (2000). «Количественное определение образования метавольфрамата натрия методом ЯМР-спектроскопии 183 Вт». Австралийский химический журнал . 53 (12): 965. дои : 10.1071/CH00140.
  38. ^ Борин, Антонио Карлос; Гоббо, Жуан-Паулу; Роос, Бьорн О. (январь 2008 г.). «Теоретическое исследование связывания и электронного спектра молекулы Мо2». Химическая физика . 343 (2–3): 210–216. Бибкод : 2008CP....343..210B. doi :10.1016/j.chemphys.2007.05.028. ISSN  0301-0104.
  39. ^ Роос, Бьёрн О.; Борин, Антонио К.; Лаура Гальярди (2007). «Достижение максимальной кратности ковалентной химической связи». Энджью. хим. Межд. Эд. 46 (9): 1469–72. дои : 10.1002/anie.200603600. ПМИД  17225237.
  40. ^ Шееле, Карл Вильгельм (1781) «Tungstens bestånds-delar» (компоненты вольфрама), Kungliga Vetenskaps Academiens Nya Handlingar (Новые труды Королевской научной академии), 2  : 89–95 (на шведском языке).
  41. ^ Английский перевод на стр. 4–13 книги: де Луярт, Джон Джозеф и Фаусто, с Чарльзом Калленом, пер., «Химический анализ вольфрама и исследование нового металла, который входит в его состав» (Лондон, Англия, Дж. Никол , 1785).
  42. ^ аб Сондерс, Найджел (2004). Вольфрам и элементы групп 3–7 (таблица Менделеева) . Чикаго, Иллинойс : Библиотека Хайнемана. ISBN 978-1-4034-3518-7.
  43. ^ «Информационный бюллетень ITIA» (PDF) . Международная ассоциация вольфрамовой промышленности. Июнь 2005. Архивировано из оригинала 21 июля 2011 года . Проверено 18 июня 2008 г.{{cite news}}: CS1 maint: неподходящий URL ( ссылка )
  44. ^ «Информационный бюллетень ITIA» (PDF) . Международная ассоциация вольфрамовой промышленности. Декабрь 2005. Архивировано из оригинала 21 июля 2011 года . Проверено 18 июня 2008 г.{{cite news}}: CS1 maint: неподходящий URL ( ссылка )
  45. ^ де Люярт, Дж. Дж. и Ф. (сентябрь 1783 г.) «Análisis químico del volfram, y exexen de un nuevo metal, que entra en su composición» (Химический анализ вольфрамита и исследование нового металла, входящего в его состав) , Extractos de las Juntas Generales Celebradas por la Real Sociedad Bascongada de los Amigos del País en la ciudad de Vitoria por setiembre de 1783 , стр. 46–88.
  46. ^ де Люярт, Джон Джозеф и Фаусто, с Чарльзом Калленом, пер., Химический анализ вольфрама и исследование нового металла, входящего в его состав (Лондон, Англия, Дж. Никол, 1785).
  47. ^ Касвелл, Лайман Р. и Стоун Дейли, Ребекка В. (1999) «Братья Делхуяр, вольфрам и испанское серебро», Бюллетень истории химии , 23  : 11–19. Доступно: Университет Иллинойса (США). Архивировано 30 декабря 2015 г. в Wayback Machine.
  48. ^ Уотсон, Грейг (6 июня 2014 г.). «Жизненно важный металл времен Первой мировой войны «в руках врага»». Новости BBC . Проверено 10 февраля 2018 г.
  49. ^ Стивенс, Дональд Г. (1999). «Экономическая война Второй мировой войны: Соединенные Штаты, Великобритания и португальский Вольфрам». Историк . 61 (3): 539. doi :10.1111/j.1540-6563.1999.tb01036.x.
  50. ^ Уилер, Л. Дуглас (лето 1986 г.). «Цена нейтралитета: Португалия, вопрос Вольфрама и Вторая мировая война». Лузо-бразильский обзор . 23 (1): 107–127. JSTOR  3513391.
  51. ^ General Electric Co. против De Forest Radio Co., 28 F.2d 641, 643 (3-й округ 1928 г.)
  52. ^ Гурусвами, Лакшман Д.; Макнили, Джеффри А. (1998). Защита глобального биоразнообразия: конвергентные стратегии. Издательство Университета Дьюка. стр. 333–. ISBN 978-0-8223-2188-0.
  53. ^ General Electric Co. против De Forest Radio Co. , 28 F.2d 641 (3-й округ 1928 г.).
  54. ^ ab «Вольфрам, W, атомный номер 74». Институт редкоземельных элементов и стратегических металлов .
  55. ^ аб Холлеман, Арнольд Ф.; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс (1985). «Манган». Lehrbuch der Anorganischen Chemie (на немецком языке) (изд. 91–100). Вальтер де Грюйтер. стр. 1110–1117. ISBN 978-3-11-007511-3.
  56. ^ Поуп, Майкл Т.; Мюллер, Ахим (1997). «Химия полиоксометаллатов: старая область с новыми измерениями в нескольких дисциплинах». Angewandte Chemie, международное издание . 30 : 34–48. дои : 10.1002/anie.199100341.
  57. ^ Вольфрам. Обзоры минеральных товаров . Геологическая служба США (2017)
  58. ^ Аб Шедд, Ким Б. (декабрь 2018 г.) Вольфрам. Ежегодник полезных ископаемых за 2016 год . Геологическая служба США
  59. ^ Вольфрам. Обзоры минеральных товаров . Геологическая служба США (2018)
  60. ^ «Начинаются работы на вольфрамовом руднике в Девоне стоимостью 130 миллионов фунтов стерлингов» . Новости BBC . 9 июня 2014 г. Архивировано из оригинала 05 декабря 2014 г.
  61. ^ «Как шахта Хемердон потеряла 100 миллионов фунтов стерлингов всего за три года» . Плимут Геральд. 12 октября 2018 года . Проверено 24 января 2019 г.
  62. ^ Альтенбергер, Флориан; Райт, Иоганн Г.; Вейлболд, Джулия; Ауэр, Кристиан; Нолл, Таня; Паулик, Хольгер; Шедль, Альберт; Ауперс, Карстен; Шмидт, Штеффен; Нейнавайе, Хасан (07 мая 2021 г.). «Проливая новый свет на вольфрамовые месторождения в Восточных Альпах». Zeitschrift der Deutschen Gesellschaft für Geowissenschaften . 172 : 63–72. дои : 10.1127/zdgg/2021/0262. S2CID  233912162.
  63. ^ Матеус, Антонио; Лопес, Катарина; Мартинс, Луис; Гонсалвес, Марио Абель (июнь 2021 г.). «Текущее и прогнозируемое производство вольфрама в Португалии и необходимость защиты доступа к соответствующим известным ресурсам». Ресурсы . 10 (6): 64. doi : 10.3390/resources10060064 . hdl : 10451/53675 . ISSN  2079-9276.
  64. ^ Кристоф, Николас Д. (27 июня 2010 г.). «Смерть от гаджета». Нью-Йорк Таймс . Архивировано из оригинала 31 августа 2016 г.
  65. ^ «Геноцид за вашим смартфоном» . Ежедневный зверь . 16 июля 2010 г. Архивировано из оригинала 17 ноября 2011 г.
  66. ^ Аб Шей, Джон А. (1987). Введение в производственные процессы (2-е изд.). МакГроу-Хилл, Инк.
  67. ^ «Цены на вольфрам». Международная ассоциация вольфрамовой промышленности . Проверено 18 июня 2020 г.
  68. ^ Эрик Ласснер, Вольф-Дитер Шуберт, Эберхард Людериц, Ханс Уве Вольф, «Вольфрам, вольфрамовые сплавы и вольфрамовые соединения» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, Wiley-VCH, Вайнхайм. дои : 10.1002/14356007.a27_229.
  69. ^ Тан, К. (2018). «Селективное лазерное плавление высокопроизводительного чистого вольфрама: расчет параметров, поведение при уплотнении и механические свойства». наук. Технол. Адв. Мэтр . 19 (1): 370–380. Бибкод : 2018STAdM..19..370T. дои : 10.1080/14686996.2018.1455154. ПМК 5917440 . ПМИД  29707073. 
  70. ^ Дон Лоу-Уэст; Луи Перрон. «Вольфрам». Канадская энциклопедия . Проверено 18 июля 2020 г.
  71. ^ Вольфрам: элемент, история, использование и обручальные кольца.tungstenworld.com
  72. ^ де Лаубенфельс, Блэр; Вебер, Кристи; Бамберг, Ким (2009). Умение планировать свадьбу: пошаговое руководство по созданию идеального дня. Глобус Пекот. стр. 35–. ISBN 978-1-59921-397-2.
  73. ^ Шульц, Кен (2009). Основы рыбалки Кена Шульца: единственное руководство, необходимое для ловли пресноводной и морской рыбы. Джон Уайли и сыновья. стр. 138–. ISBN 978-0-470-44431-3.
  74. ^ «Применение вольфрама - сталь». Азом . 2000–2008 гг. Архивировано из оригинала 15 августа 2008 г. Проверено 18 июня 2008 г.
  75. ^ Рамакришнан, П. (2007). «Порошковая металлургия для аэрокосмической отрасли». Порошковая металлургия: обработка для автомобильной, электротехнической/электронной и машиностроительной промышленности . Нью Эйдж Интернэшнл. п. 38. ISBN 978-81-224-2030-2.
  76. ^ «Применение вольфрама». wolfmet.com . Архивировано из оригинала 1 сентября 2013 г.
  77. ^ «Горелки TIG и детали горелок TIG» . AES Industrial Supplies Limited . Проверено 06 мая 2021 г.
  78. ^ Плотное инертное металлическое взрывчатое вещество (DIME). Defense-update.com. Проверено 7 августа 2011 г.
  79. ^ Дельмон, Бернард и Фромант, Гилберт Ф. (1999). Гидроочистка и гидрокрекинг нефтяных фракций: материалы 2-го международного симпозиума, 7-го Европейского семинара, Антверпен, Бельгия, 14–17 ноября 1999 г. Elsevier. стр. 351–. ISBN 978-0-444-50214-8. Проверено 18 декабря 2011 г.
  80. ^ Манг, Тео и Дрезель, Уилфрид (2007). Смазочные материалы и смазки. Джон Уайли и сыновья. стр. 695–. ISBN 978-3-527-61033-4.
  81. ^ Спиви, Джеймс Дж. (2002). Катализ. Королевское химическое общество. стр. 239–. ISBN 978-0-85404-224-1. Проверено 18 декабря 2011 г.
  82. ^ Левандовски, Гжегож; Куйбида, Марцин; Врублевская, Агнешка (1 апреля 2021 г.). «Эпоксидирование 1,5,9-циклододекатриена пероксидом водорода в условиях межфазного катализа: влияние выбранных параметров на ход эпоксидирования». Кинетика, механизмы и катализ реакций . 132 (2): 983–1001. дои : 10.1007/s11144-021-01960-7 . ISSN  1878-5204.
  83. ^ Кинетические исследования окисления пропана на смешанных оксидных катализаторах на основе молибдена и ванадия. 2011. стр. 165–170.
  84. ^ Лю, Люджи; Асано, Такехиро; Накагава, Ёсинао; Гу, Миньян; Ли, Конгконг; Тамура, Масадзуми; Томисиге, Кейичи (5 сентября 2021 г.). «Структура и взаимосвязь характеристик платино-вольфрамовых катализаторов на кремнеземе в селективном CO-гидрогенолизе глицерина и 1,4-ангидроэритрита». Прикладной катализ Б: Экология . 292 : 120164. doi : 10.1016/j.apcatb.2021.120164.
  85. ^ Корнас, А.; Слива, М.; Руджеро-Миколайчик, М.; Самсон, К.; Подобинский Ю.; Карц, Р.; Дурачиньска, Д.; Рутковска-Збик, Д.; Грабовски, Р. (1 июня 2020 г.). «Прямое гидрирование CO2 в диметиловый эфир (ДМЭ) на гибридных катализаторах, содержащих CuO/ZrO2 в качестве металлической функции и гетерополикислоты в качестве кислотной функции». Кинетика, механизмы и катализ реакций . 130 (1): 179–194. дои : 10.1007/s11144-020-01778-9 . ISSN  1878-5204.
  86. ^ Кампос, Уиллисон Э.О.; Лопес, Анна СК; Монтейро, Валдиней Р.; Фильо, Джеральдо Н.Р.; Нобре, Франсиско X.; Луз, Патрисия Т.С.; Насименто, Луис А.С.; Коста, Карлос Э.Ф.; Монтейро, Уэсли Ф.; Виейра, Мишель О.; Замиан, Хосе Р. (1 октября 2020 г.). «Слоистые двойные гидроксиды как гетероструктура LDH @ Bi2WO6, ориентированная на применение в видимом свете: синтез, характеристика и ее фотокаталитические свойства». Кинетика, механизмы и катализ реакций . 131 (1): 505–524. дои : 10.1007/s11144-020-01830-8. ISSN  1878-5204. S2CID  220948033.
  87. ^ Маслана, К.; Венельска, К.; Биган, М.; Миёвска, Э. (5 июня 2020 г.). «Высокая каталитическая эффективность стержней дисульфида вольфрама в реакциях выделения кислорода в щелочных растворах». Прикладной катализ Б: Экология . 266 : 118575. doi : 10.1016/j.apcatb.2019.118575. S2CID  213246090.
  88. ^ «Техника Формулы-1: секреты балласта в автомобиле Формулы-1» . Auto123.com . 25 декабря 2013 г. Проверено 3 февраля 2019 г.
  89. ^ Террелл, Керри (2004). Вольфрам. Маршалл Кавендиш. п. 24. ISBN 978-0-7614-1548-0.
  90. ^ Дюшен, Саймон (9 марта 2018 г.). «Сопло из карбида вольфрама обеспечивает баланс между износостойкостью и высокой производительностью». 3dprint.com . Проверено 23 октября 2018 г.
  91. ^ Прието, Карлос (1 февраля 2011 г.). Приключения виолончели . Остин: Издательство Техасского университета. п. 10. ISBN 978-0-292-72393-1.
  92. ^ Пикеринг, Северная Каролина (1991). Смычковая струна: наблюдения за конструкцией, производством, тестированием и работой струн для скрипок, альтов и виолончелей . Амереон, Мэттитак, Нью-Йорк. стр. 5–6, 17.{{cite book}}: CS1 maint: отсутствует местоположение издателя ( ссылка )
  93. ^ "Инструменты CRS". НАСА. Архивировано из оригинала 01 февраля 2017 г.
  94. ^ Гессен, Рейнер В. (2007). «вольфрам». Ювелирное дело через историю: энциклопедия . Вестпорт, Коннектикут: Greenwood Press. стр. 190–192. ISBN 978-0-313-33507-5.
  95. ^ Аб Грей, Тео (14 марта 2008 г.). «Как сделать убедительные слитки фальшивого золота». Популярная наука . Архивировано из оригинала 29 декабря 2014 года . Проверено 18 июня 2008 г.
  96. ^ «Цинковые монеты, вольфрамовое золото и утраченное уважение. Архивировано 8 октября 2011 г. в Wayback Machine », Джим Вилли, 18 ноября 2009 г.
  97. ^ «Крупнейший частный нефтеперерабатывающий завод обнаруживает позолоченный вольфрамовый слиток - обновление монеты» . news.coinupdate.com .
  98. ^ «Австрийцы конфисковали фальшивое золото, связанное с кражей слитков в Лондоне» . Нью-Йорк Таймс . Рейтер. 22 декабря 1983 г. Архивировано из оригинала 27 марта 2012 г. Проверено 25 марта 2012 г.
  99. ↑ Золотые слитки, наполненные вольфрамом. Архивировано 26 марта 2012 г. в Wayback Machine , ABC Bullion, четверг, 22 марта 2012 г.
  100. ^ Вольфрамовый сплав для замены золота. Архивировано 22 марта 2012 г. в Wayback Machine , Китай. Вольфрам.
  101. ^ ДеГармо, Э. Пол (1979). Материалы и процессы в производстве (5-е изд.). Нью-Йорк: Издательство MacMillan.
  102. ^ Кэри, Ховард Б.; Хельцер, Скотт (2005). Современные сварочные технологии . 978-0-13-113029-6.: Река Верхняя Седла. ISBN 978-0-13-113029-6.{{cite book}}: CS1 maint: местоположение ( ссылка )
  103. ^ Карри, Томас С.; Дауди, Джеймс Э.; Марри, Роберт С.; Кристенсен, Эдвард Э. (1 августа 1990 г.). Физика диагностической радиологии Кристенсена. Липпинкотт Уильямс и Уилкинс. стр. 29–35. ISBN 978-0-8121-1310-5. Архивировано из оригинала 11 ноября 2017 г.
  104. ^ Хас, Уэйн Чарльз и др. (6 августа 2002 г.) Патент США «Рентгеновская мишень» № 6 428 904.
  105. ^ «Вольфрам без провисания, легированный - нить Юнион-Сити» . Филамент Юнион-Сити . Проверено 28 апреля 2017 г.
  106. ^ Ли Ядун (2002). «От ПАВ-неорганических мезоструктур к вольфрамовым нанопроволокам». Ангеванде Хеми . 114 (2): 333–335. Бибкод : 2002АнгЧ.114..343Л. doi :10.1002/1521-3773(20020118)41:2<333::AID-ANIE333>3.0.CO;2-5. ПМИД  12491423.
  107. ^ Волкер Чималла (2008). «Наномеханика монокристаллических вольфрамовых нанопроволок». Журнал наноматериалов . 2008 : 1–9. дои : 10.1155/2008/638947 . hdl : 11858/00-001M-0000-0019-4CC6-3 .
  108. ^ CNR Рао (2006). «Высокочувствительные датчики углеводородов на основе нанопроволок оксида вольфрама». Журнал химии материалов .
  109. ^ Лю, М.; Пэн, Дж.; и другие. (2016). «Двумерное моделирование самоограничивающегося окисления в кремниевых и вольфрамовых нанопроволоках». Письма по теоретической и прикладной механике . 6 (5): 195–199. arXiv : 1911.08908 . дои : 10.1016/j.taml.2016.08.002 .
  110. ^ JTL Стринги (2010). «Термическое окисление поликристаллической вольфрамовой нанопроволоки» (PDF) . Журнал прикладной физики . 108 (9): 094312–094312–6. Бибкод : 2010JAP...108i4312Y. дои : 10.1063/1.3504248. Архивировано (PDF) из оригинала 15 марта 2017 г.
  111. ^ Питтс, РА; Карпентье, С.; Эскорбиак, Ф.; Хираи, Т.; Комаров В.; Лисго, С.; Кукушкин А.С.; Лоарте, А.; Мерола, М.; Сашала Наик, А.; Митто, Р. (01 июля 2013 г.). «Полновольфрамовый дивертор для ИТЭР: проблемы физики и состояние конструкции». Журнал ядерных материалов . Материалы 20-й Международной конференции по взаимодействию плазмы с поверхностью в устройствах управляемого термоядерного синтеза. 438 : S48–S56. Бибкод : 2013JNuM..438S..48P. doi :10.1016/j.jnucmat.2013.01.008. ISSN  0022-3115.
  112. ^ Джонсон Дж.Л., Раджагопалан К.В., Мукунд С., Адамс М.В. (5 марта 1993 г.). «Идентификация молибдоптерина как органического компонента вольфрамового кофактора в четырех ферментах гипертермофильных архей». Журнал биологической химии . 268 (7): 4848–52. дои : 10.1016/S0021-9258(18)53474-8 . ПМИД  8444863.{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  113. ^ Ласснер, Эрик (1999). Вольфрам: свойства, химия, технология элемента, сплавы и химические соединения. Спрингер. стр. 409–411. ISBN 978-0-306-45053-2.
  114. ^ Штифель, Э.И. (1998). «Химия серы переходных металлов и ее отношение к ферментам молибдена и вольфрама» (PDF) . Чистое приложение. Хим . 70 (4): 889–896. CiteSeerX 10.1.1.614.5712 . дои : 10.1351/pac199870040889. S2CID  98647064. Архивировано (PDF) из оригинала 3 декабря 2008 г. 
  115. ^ Хангулов, С.В.; и другие. (1998). «Селенсодержащая формиатдегидрогеназа H из Escherichia coli: фермент молибдоптерин, который катализирует окисление формиата без переноса кислорода». Биохимия . 37 (10): 3518–3528. дои : 10.1021/bi972177k. ПМИД  9521673.
  116. ^ Тен Бринк, Феликс (2014). «Глава 2. Жизнь на ацетилене. Первозданный источник энергии ». У Питера М.Х. Кронека; Марта Э. Соса Торрес (ред.). Металлоориентированная биогеохимия газообразных соединений в окружающей среде . Ионы металлов в науках о жизни. Том. 14. Спрингер. стр. 15–35. дои : 10.1007/978-94-017-9269-1_2. ISBN 978-94-017-9268-4. ПМИД  25416389.
  117. ^ Шрейдер, Томас; Риенхофер, Аннетт; Андрисен, Ян Р. (1999). «Селенсодержащая ксантиндегидрогеназа из Eubacterium barkeri». Евро. Дж. Биохим . 264 (3): 862–71. дои : 10.1046/j.1432-1327.1999.00678.x . ПМИД  10491134.
  118. ^ Андрисен, младший; Макдесси, К. (2008). «Вольфрам, элемент тяжелого металла, удивительно положительно действующий на прокариотов». Анналы Нью-Йоркской академии наук . 1125 (1): 215–229. Бибкод : 2008NYASA1125..215A. дои : 10.1196/анналы.1419.003. PMID  18096847. S2CID  19459237.
  119. ↑ Петкевич, Рэйчел А. (19 января 2009 г.). «Беспокойство по поводу вольфрама». Новости химии и техники . 87 (3): 63–65. doi : 10.1021/cen-v087n003.p063.
  120. ^ Иноуе, Л.С.; и другие. (2006). «Влияние вольфрама на выживание, рост и размножение дождевого червя eisenia fetida». Экологическая токсикология и химия . 25 (3): 763–8. дои : 10.1897/04-578R.1. PMID  16566161. S2CID  38620368.
  121. ^ Маккуэйд А; Ламанд М; Мейсон Дж (1994). «Взаимодействие тиовольфрамата-меди II. Влияние тетратиовольфрамата на системный метаболизм меди у нормальных и получавших медь крыс». J Inorg Biochem . 53 (3): 205–18. дои : 10.1016/0162-0134(94)80005-7. ПМИД  8133256.
  122. ^ Пол Блюм, изд. (1 апреля 2008 г.). Археи: новые модели биологии прокариот . Кайстер Академик Пресс. ISBN 978-1-904455-27-1.
  123. ↑ Браун, Марк (7 сентября 2011 г.). «Самые драгоценные металлы Земли прибыли на метеоритах». Wired.co.uk .
  124. ^ Стригул, Н; Куцоспирос, А; Ариенти, П; Христодулатос, К; Дерматас, Д; Брейда, Вт (2005). «Влияние вольфрама на экологические системы». Хемосфера . 61 (2): 248–58. Бибкод : 2005Chmsp..61..248S. doi :10.1016/j.chemSphere.2005.01.083. ПМИД  16168748.
  125. ^ Лаулихт, Ф.; Брокато, Дж.; Картаро, Л.; Воган, Дж.; Ву, Ф.; Воган, Дж.; Клюз, Т.; Сан, Х.; Оксуз, Б.А.; Шен, С.; Пеана, М.; Медичи, С.; Зородду, Массачусетс; Коста, М. (2015). «Вольфрам-индуцированный канцерогенез в эпителиальных клетках бронхов человека». Токсикология и прикладная фармакология . 288 (1): 33–39. дои : 10.1016/j.taap.2015.07.003. ПМЦ 4579035 . ПМИД  26164860. 
  126. ^ Зородду, Массачусетс; Медичи, С.; Пеана, М.; Нурчи, В.М.; Лахович, Дж.И.; Лаулихт, Дж.; Коста, М. (2017). «Вольфрам или вольфрам: друг или враг?». Курс. Мед. Хим . 24 (1): 65–90. дои : 10.2174/0929867324666170428105603. ПМИД  27855621.
  127. ^ Куцоспирос, А.; Брейда, В.; Христодулатос, К.; Дерматас, Д.; Стригул, Н. (2006). «Обзор вольфрама: от экологической безвестности к пристальному вниманию». Журнал опасных материалов . 136 (1): 1–19. дои : 10.1016/j.jhazmat.2005.11.007. ПМИД  16343746.
  128. ^ Лагард, Ф.; Лерой, М. (2002). Метаболизм и токсичность вольфрама у человека и животных . Ионы металлов в биологических системах. Том. 39. стр. 741–59. дои : 10.1201/9780203909331.ch22. ISBN 978-0-8247-0765-1. ПМИД  11913143.также сообщается в Астрид Сигель; Хельмут Сигель (2002). Молибден и вольфрам: их роль в биологических процессах. ЦРК Пресс. п. 741 и далее. ISBN 978-0-8247-0765-1.
  129. ^ Мастен, Скотт (2003). «Вольфрам и некоторые вольфрамовые соединения. Обзор токсикологической литературы» (PDF) . Национальный институт наук о здоровье окружающей среды. Архивировано из оригинала (PDF) 25 марта 2009 г. Проверено 19 марта 2009 г.
  130. ^ Марке, П.; и другие. (1997). «Определение вольфрама в биологических жидкостях, волосах и ногтях методом плазменно-эмиссионной спектрометрии при тяжелой острой интоксикации человека». Журнал судебной медицины . 42 (3): 527–30. дои : 10.1520/JFS14162J. ПМИД  9144946.
  131. ^ «CDC - Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям - Вольфрам» . www.cdc.gov . Архивировано из оригинала 25 ноября 2015 г. Проверено 24 ноября 2015 г.
  132. ^ «Тренды Google». Гугл Тренды . Проверено 8 декабря 2023 г.

Внешние ссылки

Викискладе есть медиафайлы, связанные с вольфрамом.
Поищите вольфрам в Викисловаре, бесплатном словаре.