stringtranslate.com

германий

Германий — химический элемент ; он имеет символ Ge и атомный номер 32. Он блестящий, твердо-хрупкий, серовато-белый и внешне похож на кремний . Это металлоид углеродной группы , который по химическому составу подобен своим соседям по группе кремнию и олову . Как и кремний, германий в природе вступает в реакцию с кислородом и образует комплексы с ним .

Поскольку германий редко появляется в высоких концентрациях, он был обнаружен сравнительно поздно после открытия элементов . Германий занимает около 50-го места по относительному распространению элементов в земной коре . В 1869 году Дмитрий Менделеев предсказал его существование и некоторые его свойства , исходя из его положения в своей таблице Менделеева , и назвал элемент экакремнием . В 1886 году Клеменс Винклер из Фрайбергского университета обнаружил новый элемент, наряду с серебром и серой , в минерале аргиродите . Винклер назвал этот элемент в честь страны своего рождения — Германии . Германий добывается в основном из сфалерита (основная цинковая руда ), хотя германий также добывается в промышленных масштабах из серебряных, свинцовых и медных руд .

Элементарный германий используется в качестве полупроводника в транзисторах и различных других электронных устройствах. Исторически первое десятилетие полупроводниковой электроники было полностью основано на германии. В настоящее время основными конечными сферами применения являются оптоволоконные системы, инфракрасная оптика , солнечные элементы и светоизлучающие диоды (СИД). Соединения германия также используются в качестве катализаторов полимеризации , а совсем недавно они нашли применение в производстве нанопроволок . Этот элемент образует большое количество германийорганических соединений , таких как тетраэтилгерманий , полезных в металлоорганической химии . Германий считается технологически важным элементом . [8]

Германий не считается важным элементом для любого живого организма . Подобно кремнию и алюминию, встречающиеся в природе соединения германия, как правило, нерастворимы в воде и, следовательно, обладают небольшой пероральной токсичностью . Однако синтетические растворимые соли германия нефротоксичны , а синтетические химически активные соединения германия с галогенами и водородом являются раздражителями и токсинами.

История

Прогноз германия «? = 70» (таблица Менделеева 1869 г.)

В своем докладе « Периодический закон химических элементов» в 1869 году русский химик Дмитрий Менделеев предсказал существование нескольких неизвестных химических элементов , в том числе одного, который заполнит пробел в семействе углерода , расположенный между кремнием и оловом . [9] Из-за его положения в периодической таблице Менделеев назвал его экакремнием (Es) и оценил его атомный вес в 70 (позже 72).

В середине 1885 года на руднике недалеко от Фрайберга в Саксонии был обнаружен новый минерал , названный аргиродитом из-за высокого содержания серебра . [примечание 1] Химик Клеменс Винклер проанализировал этот новый минерал, который оказался комбинацией серебра, серы и нового элемента. Винклер смог выделить новый элемент в 1886 году и обнаружил, что он похож на сурьму . Первоначально он считал новым элементом эка-сурьму, но вскоре убедился, что это эка-кремний. [11] [12] Прежде чем Винклер опубликовал свои результаты по новому элементу, он решил, что назовет свой элемент нептунием , поскольку недавнему открытию планеты Нептун в 1846 году аналогичным образом предшествовали математические предсказания ее существования. [примечание 2] Однако название «нептуний» уже было дано другому предложенному химическому элементу (хотя и не тому элементу, который сегодня носит имя нептуний , который был открыт в 1940 году). [примечание 3] Вместо этого Винклер назвал новый элемент германием (от латинского слова Germania , обозначающего Германию) в честь своей родины. [12] Опытным путем было доказано, что аргиродит представляет собой Ag 8 GeS 6 . Поскольку этот новый элемент показал некоторое сходство с элементами мышьяк и сурьма, его правильное место в таблице Менделеева рассматривалось, но его сходство с предсказанным Дмитрием Менделеевым элементом «экасиликон» подтвердило это место в таблице Менделеева. [12] [19] Используя дополнительный материал из 500 кг руды из рудников в Саксонии, Винклер подтвердил химические свойства нового элемента в 1887 году. [11] [12] [20] Он также определил атомный вес 72,32 по формуле анализ чистого тетрахлорида германия ( GeCl
4), а Лекок де Буабодран вывел 72,3 путем сравнения линий искрового спектра элемента. [21]

Винклер смог получить несколько новых соединений германия, в том числе фториды , хлориды , сульфиды , диоксид и тетраэтилгерман (Ge(C 2 H 5 ) 4 ), первый органогерман. [11] Физические данные этих соединений, которые хорошо соответствовали предсказаниям Менделеева, сделали это открытие важным подтверждением идеи Менделеева о периодичности элементов . Вот сравнение прогноза и данных Винклера: [11]

До конца 1930-х годов германий считался металлом с плохой проводимостью . [22] Германий не стал экономически значимым до тех пор, пока в 1945 году не были признаны его свойства электронного полупроводника. Во время Второй мировой войны небольшое количество германия использовалось в некоторых специальных электронных устройствах , в основном в диодах . [23] [24] Первым крупным применением были точечные диоды Шоттки для обнаружения радиолокационных импульсов во время войны. [22] Первые кремний-германиевые сплавы были получены в 1955 году. [25] До 1945 года на плавильных заводах ежегодно производилось лишь несколько сотен килограммов германия, но к концу 1950-х годов годовое мировое производство достигло 40 метрических тонн (44 коротких тонны ). [26]

Разработка германиевого транзистора в 1948 году [27] открыла двери для бесчисленных применений твердотельной электроники . [28] С 1950 по начало 1970-х годов эта область обеспечивала растущий рынок германия, но затем кремний высокой чистоты начал заменять германий в транзисторах, диодах и выпрямителях . [29] Например, компания Fairchild Semiconductor была основана в 1957 году с целью производства кремниевых транзисторов. Кремний обладает превосходными электрическими свойствами, но требует гораздо большей чистоты, которая не могла быть коммерчески достигнута на заре полупроводниковой электроники . [30]

Между тем резко возрос спрос на германий для оптоволоконных сетей связи, инфракрасных систем ночного видения и катализаторов полимеризации . [26] Эти конечные применения составляли 85% мирового потребления германия в 2000 году. [29] Правительство США даже определило германий как стратегический и критически важный материал, призвав обеспечить  в 1987 году запасы национальной обороны в объеме 146 тонн (132  тонны ). [26]

Германий отличается от кремния тем, что его запасы ограничены наличием пригодных для эксплуатации источников, а запасы кремния ограничены только производственными мощностями, поскольку кремний добывается из обычного песка и кварца . Если в 1998 году кремний можно было купить менее чем за 10 долларов за кг, [26] цена германия составляла почти 800 долларов за кг. [26]

Характеристики

В стандартных условиях германий представляет собой хрупкий серебристо-белый полуметаллический элемент. [31] Эта форма представляет собой аллотроп , известный как α-германий , который имеет металлический блеск и кубическую кристаллическую структуру алмаза , такую ​​же, как алмаз . [29] В кристаллической форме германий имеет пороговую энергию смещения . [32] При давлениях выше 120  кбар германий становится аллотропным β-германием с той же структурой, что и β- олово . [33] Подобно кремнию, галлию , висмуту , сурьме и воде , германий является одним из немногих веществ, которое расширяется при затвердевании (т.е. замерзании ) из расплавленного состояния. [33]

Германий — полупроводник с непрямой запрещенной зоной , как и кристаллический кремний. Методы зонного рафинирования привели к производству кристаллического германия для полупроводников с примесью всего лишь одной части 10 10 , [34] что делает его одним из самых чистых материалов, когда-либо полученных. [35] Первым полуметаллическим материалом, обнаруженным (в 2005 году), который стал сверхпроводником в присутствии чрезвычайно сильного электромагнитного поля, был сплав германия, урана и родия . [36]

Известно, что чистый германий самопроизвольно выдавливает очень длинные винтовые дислокации , называемые нитевидными нитями германия . Рост этих усов является одной из основных причин выхода из строя старых диодов и транзисторов, изготовленных из германия, поскольку, в зависимости от того, с чем они в конечном итоге соприкасаются, это может привести к короткому замыканию . [37]

Химия

Элементарный германий начинает медленно окисляться на воздухе при температуре около 250 °C, образуя GeO 2 . [38] Германий нерастворим в разбавленных кислотах и ​​щелочах , но медленно растворяется в горячих концентрированных серной и азотной кислотах и ​​бурно реагирует с расплавленными щелочами с образованием германатов ( [GeO
3]2-
). Германий встречается в основном в степени окисления +4, хотя известно множество соединений +2. [39] Другие степени окисления редки: +3 встречается в таких соединениях, как Ge 2 Cl 6 , а +3 и +1 встречаются на поверхности оксидов, [40] или отрицательные степени окисления в германидах , например -4 в мг
2Ге . Кластерные анионы германия ( ионы Цинтла ), такие как Ge 4 2- , Ge 9 4- , Ge 9 2- , [(Ge 9 ) 2 ] 6-, получены экстракцией из сплавов, содержащих щелочные металлы и германий, жидким аммиаком в наличие этилендиамина или криптанда . [39] [41] Степени окисления элемента в этих ионах не являются целыми числами — аналогично озонидам O 3 - .

Известны два оксида германия: диоксид германия ( GeO
2, германия) и монооксид германия , ( GeO ). [33] Диоксид GeO 2 можно получить обжигом дисульфида германия ( GeS
2), представляет собой белый порошок, мало растворимый в воде, но реагирующий со щелочами с образованием германатов. [33] Моноксид, оксид германия, может быть получен высокотемпературной реакцией GeO 2 с элементарным Ge. [33] Диоксид (и родственные ему оксиды и германаты) проявляет необычное свойство: он имеет высокий показатель преломления для видимого света, но прозрачность для инфракрасного света. [42] [43] В качестве сцинтиллятора используется германат висмута Bi 4 Ge 3 O 12 (BGO) . [44]

Известны также бинарные соединения с другими халькогенами , например дисульфид ( GeS
2) и диселенид ( GeSe
2), а также моносульфид (GeS), моноселенид (GeSe) и монотеллурид ( GeTe). [39] GeS 2 образуется в виде белого осадка при пропускании сероводорода через сильнокислые растворы, содержащие Ge(IV). [39] Дисульфид хорошо растворим в воде и растворах едких щелочей или щелочных сульфидов. Тем не менее, он не растворяется в кислой воде, что позволило Винклеру открыть элемент. [45] При нагревании дисульфида в токе водорода образуется моносульфид (GeS), который сублимируется в тонкие пластинки темного цвета и металлического блеска и растворим в растворах едких щелочей. [33] При плавлении со щелочными карбонатами и серой соединения германия образуют соли, известные как тиогерманаты. [46]

Скелетная химическая структура тетраэдрической молекулы с атомом германия в центре, связанным с четырьмя атомами водорода. Расстояние Ge-H составляет 152,51 пикометра.
Герман похож на метан .

Известны четыре тетрагалогенида . При нормальных условиях GeI 4 — твердое тело, GeF 4 — газ, остальные — летучие жидкости. Например, тетрахлорид германия GeCl 4 получается в виде бесцветной дымящей жидкости, кипящей при 83,1°С, при нагревании металла с хлором. [33] Все тетрагалогениды легко гидролизуются до гидратированного диоксида германия. [33] GeCl 4 используется в производстве германийорганических соединений. [39] Все четыре дигалогенида известны и в отличие от тетрагалогенидов являются полимерными твердыми веществами. [39] Кроме того, известны Ge 2 Cl 6 и некоторые высшие соединения формулы Ge n Cl 2 n +2 . [33] Получено необычное соединение Ge 6 Cl 16 , содержащее звено Ge 5 Cl 12 со структурой неопентана . [47]

Герман (GeH 4 ) — соединение, сходное по строению с метаном . Известны полигерманы — соединения, подобные алканам , с формулой Ge n H 2 n +2 , содержащие до пяти атомов германия. [39] Германоны менее летучи и менее реакционноспособны, чем их соответствующие кремниевые аналоги. [39] GeH 4 реагирует с щелочными металлами в жидком аммиаке с образованием белых кристаллов MGeH 3 , которые содержат анион GeH 3 - . [39] Гидрогалогениды германия с одним, двумя и тремя атомами галогена представляют собой бесцветные реакционноспособные жидкости. [39]

Скелетные химические структуры, описывающие аддитивную химическую реакцию, включающую германийорганическое соединение.
Нуклеофильное присоединение с германийорганическим соединением

Первое германийорганическое соединение было синтезировано Винклером в 1887 г.; реакция тетрахлорида германия с диэтилцинком дала тетраэтилгерман ( Ge(C
2ЧАС
5)
4). [11] Органогерманы типа R 4 Ge (где R представляет собой алкил ), такие как тетраметилгерман ( Ge(CH
3)
4) и тетраэтилгерман доступны через самый дешевый доступный предшественник германия, тетрахлорид германия и алкилнуклеофилы. Органические гидриды германия, такие как изобутилгерман ( (CH
3)
2ЧЧЧ
2GeH
3) оказались менее опасными и могут использоваться в качестве жидкого заменителя токсичного германского газа в полупроводниковых приложениях. Известны многие реакционноспособные промежуточные соединения германия: гермильные свободные радикалы , гермилены (аналогичные карбенам ) и гермины (аналогичные карбинам ). [48] ​​[49] О германийорганическом соединении 2-карбоксиэтилгермасесквиоксане впервые сообщалось в 1970-х годах, и какое-то время оно использовалось в качестве пищевой добавки и считалось, что оно, возможно, обладает противоопухолевыми свойствами. [50]

Используя лиганд под названием Eind (1,1,3,3,5,5,5,7,7-октаэтил-s-гидриндацен-4-ил) германий способен образовывать двойную связь с кислородом (германоном). Гидрид германия и тетрагидрид германия очень огнеопасны и даже взрывоопасны при смешивании с воздухом. [51]

изотопы

Германий встречается в пяти природных изотопах :70
Ге
,72
Ге
,73
Ге
,74
Ге
, и76
Ге
. Из этих,76
Ге
очень слаборадиоактивен, распадается путем двойного бета-распада с периодом полураспада1,78 × 10 21  год .74
Ге
является наиболее распространенным изотопом, его естественная распространенность составляет около 36%.76
Ге
является наименее распространенным с естественной численностью около 7%. [52] При бомбардировке альфа-частицами изотоп72
Ге
будет генерировать стабильную77Се, высвобождая при этом электроны высокой энергии. [53] По этой причине он используется в сочетании с радоном для ядерных батарей . [53]

Также было синтезировано по меньшей мере 27 радиоизотопов с атомной массой от 58 до 89. Наиболее стабильным из них является68
Ге
, распадающийся за счет захвата электронов с периодом полураспада270,95 дней . Наименее стабильным является60
Ге
, с периодом полураспада30  мс . Хотя большая часть радиоизотопов германия распадается путем бета-распада ,61
Ге
и64
Ге
распадаться наβ+замедленная эмиссия протонов . [52] 84
Ге
через87
Ге
изотопы также демонстрируют незначительныеβ−пути распада эмиссии запаздывающих нейтронов . [52]

Вхождение

Коричневый блок неправильной формы и поверхности, размером около 6 см.
Рениерит

Германий создается в результате звездного нуклеосинтеза , в основном в результате s-процесса в асимптотических звездах ветви гигантов . S-процесс — это медленный нейтронный захват более легких элементов внутри пульсирующих красных гигантов. [54] Германий был обнаружен в некоторых самых далеких звездах [55] и в атмосфере Юпитера. [56]

Содержание германия в земной коре составляет примерно 1,6  ppm . [57] Лишь немногие минералы, такие как аргиродит , бриартит , германит , рениерит и сфалерит, содержат заметное количество германия. [29] [58] Лишь немногие из них (особенно германит) очень редко встречаются в пригодных для добычи количествах. [59] [60] [61] Некоторые цинк-медно-свинцовые рудные тела содержат достаточно германия, чтобы оправдать извлечение из конечного рудного концентрата. [57] Необычный природный процесс обогащения вызывает высокое содержание германия в некоторых угольных пластах, обнаруженных Виктором Морицем Гольдшмидтом во время обширного исследования месторождений германия. [62] [63] Самая высокая концентрация, когда-либо обнаруженная, была в угольной золе Хартли с содержанием германия до 1,6%. [62] [63] Угольные месторождения возле Силиньхаоте , Внутренняя Монголия , содержат примерно 1600  тонн германия. [57]

Производство

В 2011 году во всем мире было произведено около 118  тонн германия, в основном в Китае (80 т), России (5 т) и США (3 т). [29] Германий извлекается как побочный продукт из сфалеритовых цинковых руд, где его концентрация достигает 0,3%, [64] особенно из низкотемпературных осадочных массивных месторождений Zn – Pb – Cu (– Ba ). и карбонатные Zn-Pb месторождения. [65] Недавнее исследование показало, что по крайней мере 10 000 тонн извлекаемого германия содержится в известных запасах цинка, особенно в месторождениях типа Миссисипи-Вэлли , в то время как по крайней мере 112 000 тонн будет найдено в запасах угля. [66] [67] В 2007 году 35% спроса было удовлетворено за счет переработанного германия. [57]

Хотя его производят в основном из сфалерита , он также встречается в серебряных , свинцовых и медных рудах. Другим источником германия является летучая зола электростанций, работающих на угольных месторождениях, содержащих германий. Россия и Китай использовали его как источник германия. [69] Российские месторождения расположены на дальнем востоке острова Сахалин и к северо-востоку от Владивостока . Месторождения в Китае расположены главным образом в буроугольных рудниках вблизи Линьцана , Юньнань ; Уголь также добывается недалеко от Силиньхаоте во Внутренней Монголии . [57]

Рудные концентраты преимущественно сульфидные ; они превращаются в оксиды путем нагревания на воздухе в процессе, известном как обжиг :

GeS 2 + 3 O 2 → GeO 2 + 2 SO 2

Часть германия остается в образующейся пыли, а остальная часть превращается в германаты, которые затем выщелачиваются (вместе с цинком) из огарка серной кислотой. После нейтрализации в растворе остается только цинк, а германий и другие металлы выпадают в осадок. После удаления части цинка из осадка вельц-процессом оставшийся вельц-оксид выщелачивают во второй раз. Диоксид получают в виде осадка и превращают с помощью газообразного хлора или соляной кислоты в тетрахлорид германия , который имеет низкую температуру кипения и может быть выделен перегонкой: [ 69]

GeO 2 + 4 HCl → GeCl 4 + 2 H 2 O
GeO 2 + 2 Cl 2 → GeCl 4 + O 2

Тетрахлорид германия либо гидролизуется до оксида (GeO 2 ), либо очищается фракционной перегонкой, а затем гидролизуется. [69] Высокочистый GeO 2 теперь пригоден для производства германиевого стекла. Он восстанавливается до элемента путем реакции с водородом, в результате чего образуется германий, пригодный для инфракрасной оптики и производства полупроводников:

GeO 2 + 2 H 2 → Ge + 2 H 2 O

Германий для производства стали и других промышленных процессов обычно восстанавливают с помощью углерода: [70]

GeO 2 + C → Ge + CO 2

Приложения

По оценкам, основные конечные области применения германия в 2007 году во всем мире составили: 35% для волоконной оптики , 30% для инфракрасной оптики , 15% для катализаторов полимеризации и 15% для электроники и солнечной энергетики. [29] Остальные 5% пошли на такие применения, как люминофор, металлургия и химиотерапия. [29]

Оптика

Чертеж четырех концентрических цилиндров.
Типичное одномодовое оптическое волокно. Оксид германия является легирующей добавкой сердцевины кремнезема (поз. 1).
  1. Сердечник 8 мкм
  2. Покрытие 125 мкм
  3. Буфер 250 мкм
  4. Оболочка 400 мкм

Примечательными свойствами германия (GeO 2 ) являются его высокий показатель преломления и низкая оптическая дисперсия . Это делает его особенно полезным для широкоугольных объективов камер , микроскопии и сердцевины оптических волокон . [71] [72] Он заменил титан в качестве легирующей добавки для кварцевого волокна, исключив последующую термообработку, которая делала волокна хрупкими. [73] В конце 2002 года волоконно-оптическая промышленность потребляла 60% годового потребления германия в США, но это менее 10% мирового потребления. [72] GeSbTe — это материал с фазовым переходом , используемый из-за его оптических свойств, например, тот, который используется в перезаписываемых DVD . [74]

Поскольку германий прозрачен в инфракрасном диапазоне, он является важным инфракрасным оптическим материалом, из которого можно легко разрезать и полировать линзы и окна. Он особенно используется в качестве передней оптики в тепловизионных камерах , работающих в диапазоне от 8 до 14  микрон , для пассивного тепловидения и для обнаружения горячих точек в военных приложениях, мобильных системах ночного видения и пожаротушения. [70] Он используется в инфракрасных спектроскопах и другом оптическом оборудовании, требующем чрезвычайно чувствительных инфракрасных детекторов . [72] Он имеет очень высокий показатель преломления (4,0) и должен быть покрыт просветляющими веществами. В частности, очень твердое специальное просветляющее покрытие из алмазоподобного углерода (DLC) с показателем преломления 2,0 хорошо сочетается и создает алмазотвердую поверхность, способную противостоять значительному воздействию окружающей среды. [75] [76]

Электроника

Германий можно легировать кремнием , а кремний-германиевые сплавы быстро становятся важным полупроводниковым материалом для высокоскоростных интегральных схем. Схемы, использующие свойства гетеропереходов Si-SiGe , могут работать намного быстрее, чем те, в которых используется только кремний. [77] SiGe-чипы, обладающие высокоскоростными свойствами, могут быть изготовлены с использованием недорогих, хорошо зарекомендовавших себя технологий производства кремниевых чипов . [29]

Высокоэффективные солнечные панели являются основным применением германия. Поскольку германий и арсенид галлия имеют почти одинаковую постоянную решетки , германиевые подложки можно использовать для изготовления солнечных элементов из арсенида галлия . [78] Германий является основой пластин для высокоэффективных многопереходных фотоэлектрических элементов для космического применения, таких как марсоходы для исследования Марса , в которых на германиевых элементах используется арсенид галлия с тройным переходом. [79] Светодиоды высокой яркости, используемые в автомобильных фарах и для подсветки ЖК-экранов, также являются важным применением. [29]

Подложки германий-на-изоляторе (GeOI) рассматриваются как потенциальная замена кремния в миниатюрных чипах. [29] Недавно появилась информация о КМОП-схеме на основе подложек GeOI. [80] Другие области применения в электронике включают люминофоры в люминесцентных лампах [34] и твердотельные светодиоды (LED). [29] Германиевые транзисторы до сих пор используются в некоторых педалях эффектов музыкантами, которые хотят воспроизвести характерный тональный характер «фузз»-тона ранней эпохи рок-н-ролла , в первую очередь в Dallas Arbiter Fuzz Face . [81]

Германий изучался как потенциальный материал для имплантируемых биоэлектронных датчиков, которые резорбируются в организме без образования вредного газообразного водорода, заменяя реализации на основе оксида цинка и индия-галлия-цинка . [82]

Другое использование

Фото стандартной прозрачной пластиковой бутылки.
ПЭТ - бутылка

Диоксид германия также используется в катализаторах полимеризации при производстве полиэтилентерефталата ( ПЭТ). [83] Высокий блеск этого полиэстера особенно предпочтителен для ПЭТ-бутылок, продаваемых в Японии. [83] В США германий не используется в качестве катализаторов полимеризации. [29]

Из-за сходства кремнезема (SiO 2 ) и диоксида германия (GeO 2 ) неподвижная фаза кремнезема в некоторых газовых хроматографических колонках может быть заменена GeO 2 . [84]

В последние годы германий все чаще используется в сплавах драгоценных металлов. Например, в сплавах стерлингового серебра он уменьшает накипь , повышает устойчивость к потускнению и улучшает дисперсионное твердение. Устойчивый к потускнению серебряный сплав под торговой маркой Argentium содержит 1,2% германия. [29]

Полупроводниковые детекторы , изготовленные из монокристаллического германия высокой чистоты, могут точно идентифицировать источники радиации, например, в службах безопасности аэропортов. [85] Германий полезен для монохроматоров для линий луча , используемых в монокристаллическом рассеянии нейтронов и синхротронной дифракции рентгеновских лучей. Отражательная способность имеет преимущества перед кремнием в приложениях с нейтронами и рентгеновскими лучами высоких энергий . [86] Кристаллы германия высокой чистоты используются в детекторах для гамма-спектроскопии и поиска темной материи . [87] Кристаллы германия также используются в рентгеновских спектрометрах для определения фосфора, хлора и серы. [88]

Германий становится важным материалом для спинтроники и спиновых квантовых вычислений . В 2010 году исследователи продемонстрировали спиновый транспорт при комнатной температуре [89] , а совсем недавно было показано, что спины донорных электронов в германии имеют очень длительное время когерентности . [90]

Стратегическое значение

Благодаря использованию в современной электронике и оптике германий считается технологически критически важным элементом (например, Европейским Союзом ), необходимым для осуществления перехода к «зеленой» и цифровой технологии . Поскольку Китай контролирует 60% мирового производства германия, он занимает доминирующее положение в мировых цепочках поставок. 3 июля 2023 года Китай внезапно ввел ограничения на экспорт германия (и галлия ), что усилило торговую напряженность с западными союзниками. Ссылаясь на «интересы национальной безопасности», министерство торговли Китая сообщило, что компаниям, которые намерены продавать продукцию, содержащую германий, потребуется экспортная лицензия. [91] Он рассматривает такие продукты как предметы «двойного назначения», которые могут иметь военные цели и, следовательно, требуют дополнительного уровня надзора. Новый спор открыл новую главу во все более ожесточенной технологической гонке, в которой Соединенные Штаты и, в меньшей степени, Европа столкнулись с Китаем. США хотят, чтобы их союзники жестко ограничили или полностью запретили передовые электронные компоненты , поставляемые на китайский рынок, чтобы помешать Пекину обеспечить глобальное технологическое превосходство. Китай отрицал какие-либо взаимные намерения, стоящие за ограничениями на экспорт германия. [92] [93] [94] После экспортных ограничений Китая российская государственная компания Ростех объявила об увеличении производства германия для удовлетворения внутреннего спроса. [95]

Германий и здоровье

Германий не считается необходимым для здоровья растений и животных. [96] Германий в окружающей среде практически не оказывает воздействия на здоровье. В первую очередь это связано с тем, что он обычно встречается только в виде микроэлемента в рудах и углеродосодержащих материалах, а в различных промышленных и электронных приложениях используются очень небольшие количества, которые вряд ли попадут в организм. [29] По тем же причинам, германий для конечного использования мало влияет на окружающую среду как биологическая опасность. Некоторые реакционноспособные промежуточные соединения германия ядовиты (см. меры предосторожности ниже). [97]

Добавки германия, изготовленные как из органического, так и из неорганического германия, продаются как альтернативное лекарство , способное лечить лейкемию и рак легких . [26] Однако медицинских доказательств пользы нет ; некоторые данные свидетельствуют о том, что такие добавки активно вредны. [96] Исследование Управления по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США (FDA) пришло к выводу, что неорганический германий при использовании в качестве пищевой добавки «представляет потенциальную опасность для здоровья человека ». [50]

Некоторые соединения германия применялись практикующими врачами альтернативной медицины в виде растворов для инъекций, не разрешенных FDA. Растворимые неорганические формы германия, использованные вначале, особенно цитрат-лактатная соль, приводили к некоторым случаям почечной дисфункции, стеатозу печени и периферической невропатии у людей, принимавших их в течение длительного времени. Концентрация германия в плазме и моче у этих людей, некоторые из которых умерли, была на несколько порядков выше эндогенных уровней. Более поздняя органическая форма, бета-карбоксиэтилгерманий сесквиоксид ( пропагерманий ), не проявляла такого же спектра токсических эффектов. [98]

Некоторые соединения германия малотоксичны для млекопитающих , но оказывают токсическое действие на некоторые бактерии . [31]

Меры предосторожности при обращении с химически активными соединениями германия

Хотя использование германия само по себе не требует мер предосторожности, некоторые из искусственно полученных соединений германия весьма реакционноспособны и представляют непосредственную опасность для здоровья человека при воздействии. Например, тетрахлорид германия и германий (GeH 4 ) представляют собой жидкость и газ соответственно и могут вызывать сильное раздражение глаз, кожи, легких и горла. [99]

Смотрите также

Примечания

  1. ^ В переводе с греческого аргиродит означает серебросодержащий . [10]
  2. ^ Точно так же, как существование нового элемента было предсказано, существование планеты Нептун было предсказано примерно в 1843 году двумя математиками Джоном Коучем Адамсом и Урбеном Леверье , используя методы расчета небесной механики . Они сделали это, пытаясь объяснить тот факт, что планета Уран при очень внимательном наблюдении оказалась слегка сдвинутой с места на небе. [13] Джеймс Чаллис начал ее поиски в июле 1846 года и увидел эту планету 23 сентября 1846 года. [14]
  3. ^ Р. Германн опубликовал в 1877 году заявления об открытии нового элемента под танталом в периодической таблице, который он назвал нептунием в честь греческого бога океанов и морей. [15] [16] Однако позже было признано, что этот металл представляет собой сплав элементов ниобия и тантала. [17] Название « нептуний » позже было дано синтетическому элементу, находившемуся на шаг впереди урана в периодической таблице, который был открыт исследователями ядерной физики в 1940 году. [18]

Рекомендации

  1. ^ «Стандартные атомные массы: германий». ЦИАВ . 2009.
  2. ^ Прохаска, Томас; Ирргехер, Йоханна; Бенефилд, Жаклин; и другие. (04.05.2022). «Стандартные атомные веса элементов 2021 (Технический отчет ИЮПАК)». Чистая и прикладная химия . doi : 10.1515/pac-2019-0603. ISSN  1365-3075.
  3. ^ «Новый тип соединения олова с нулевой валентностью». Химия Европы . 27 августа 2016 г.
  4. ^ Магнитная восприимчивость элементов и неорганических соединений, в Справочнике по химии и физике, 81-е издание, CRC press.
  5. ^ Уэст, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике . Бока-Ратон, Флорида: Издательство компании Chemical Rubber Company. стр. E110. ISBN 0-8493-0464-4.
  6. ^ abcd «Свойства германия». Институт Иоффе .
  7. ^ Кондев, ФГ; Ван, М.; Хуанг, WJ; Наими, С.; Ауди, Г. (2021). «Оценка ядерных свойств NUBASE2020» (PDF) . Китайская физика C . 45 (3): 030001. doi :10.1088/1674-1137/abddae.
  8. ^ Авармаа, Катри; Клеметтинен, Ласси; О'Брайен, Хью; Таскинен, Пекка; Йокилааксо, Ари (июнь 2019 г.). «Критические металлы Ga, Ge и In: экспериментальные данные по улучшению восстановления плавильного завода». Минералы . 9 (6): 367. Бибкод : 2019Мой....9..367А. дои : 10.3390/мин9060367 .
  9. ^ Кадзи, Масанори (2002). «Концепция Д.И. Менделеева о химических элементах и ​​Основы химии» (PDF) . Бюллетень истории химии . 27 (1): 4–16. Архивировано из оригинала (PDF) 17 декабря 2008 г. Проверено 20 августа 2008 г.
  10. ^ Аргиродит - Ag8GeS6 (PDF) (Отчет). Публикация минеральных данных. Архивировано (PDF) из оригинала 3 марта 2016 г. Проверено 1 сентября 2008 г.
  11. ^ abcde Винклер, Клеменс (1887). «Mittheilungen über des Germanium. Zweite Abhandlung». Дж. Прак. Хеми (на немецком языке). 36 (1): 177–209. дои : 10.1002/prac.18870360119. Архивировано из оригинала 3 ноября 2012 г. Проверено 20 августа 2008 г.
  12. ^ abcd Винклер, Клеменс (1887). «Германий, Ge, новый неметаллический элемент». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (на немецком языке). 19 (1): 210–211. дои : 10.1002/cber.18860190156. Архивировано из оригинала 7 декабря 2008 года.
  13. ↑ Адамс, JC (13 ноября 1846 г.). «Объяснение наблюдаемых нарушений движения Урана на основе гипотезы возмущения более далекой планеты». Ежемесячные уведомления Королевского астрономического общества . 7 (9): 149–152. Бибкод : 1846MNRAS...7..149A. дои : 10.1093/mnras/7.9.149 . Архивировано (PDF) из оригинала 2 мая 2019 г. Проверено 25 августа 2019 г.
  14. ↑ Чаллис, преподобный Дж. (13 ноября 1846 г.). «Отчет о наблюдениях в Кембриджской обсерватории по обнаружению планеты вне Урана». Ежемесячные уведомления Королевского астрономического общества . 7 (9): 145–149. Бибкод : 1846MNRAS...7..145C. дои : 10.1093/mnras/7.9.145 . Архивировано (PDF) из оригинала 4 мая 2019 г. Проверено 25 августа 2019 г.
  15. ^ Сирс, Роберт (июль 1877 г.). Научный сборник . Том. 24. с. 131. ИСБН 978-0-665-50166-1. ОСЛК  16890343. {{cite book}}: |journal=игнорируется ( помощь )
  16. ^ "Научные записи редактора". Новый ежемесячный журнал Харпера . 55 (325): 152–153. Июнь 1877 года. Архивировано из оригинала 26 мая 2012 года . Проверено 22 сентября 2008 г.
  17. ^ ван дер Крогт, Питер. «Элементимология и мультидикт элементов: ниобий». Архивировано из оригинала 23 января 2010 г. Проверено 20 августа 2008 г.
  18. ^ Вестгрен, А. (1964). «Нобелевская премия по химии 1951 года: презентационная речь». Нобелевские лекции по химии 1942–1962 гг . Эльзевир. Архивировано из оригинала 10 декабря 2008 г. Проверено 18 сентября 2008 г.
  19. ^ «Германий, новый неметаллический элемент». Производитель и строитель : 181. 1887. Архивировано из оригинала 19 декабря 2008 г. Проверено 20 августа 2008 г.
  20. ^ Брунк, О. (1886). «Некролог: Клеменс Винклер». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (на немецком языке). 39 (4): 4491–4548. дои : 10.1002/cber.190603904164. Архивировано из оригинала 01 августа 2020 г. Проверено 7 июня 2020 г.
  21. ^ де Буабодран, М. Лекок (1886). «Sur le Poids Atomique du Germanium». Comptes Rendus (на французском языке). 103 : 452. Архивировано из оригинала 20 июня 2013 г. Проверено 20 августа 2008 г.
  22. ^ Аб Халлер, Э.Э. (14 июня 2006 г.). «Германий: от открытия до SiGe-устройств» (PDF) . Департамент материаловедения и инженерии Калифорнийского университета в Беркли и отдел материаловедения Национальной лаборатории Лоуренса Беркли, Беркли . Архивировано (PDF) из оригинала 10 июля 2019 г. Проверено 22 августа 2008 г.
  23. ^ ВК (10 мая 1953). «Германий для электронных устройств». Нью-Йорк Таймс . Архивировано из оригинала 13 июня 2013 г. Проверено 22 августа 2008 г.
  24. ^ «1941 - Полупроводниковые диодные выпрямители служат во Второй мировой войне» . Музей истории компьютеров. Архивировано из оригинала 24 сентября 2008 г. Проверено 22 августа 2008 г.
  25. ^ "История SiGe" . Кембриджский университет. Архивировано из оригинала 5 августа 2008 г. Проверено 22 августа 2008 г.
  26. ^ abcdef Хэлфорд, Бетани (2003). «Германий». Новости химии и техники . Американское химическое общество. Архивировано из оригинала 13 мая 2008 г. Проверено 22 августа 2008 г.
  27. ^ Бардин, Дж.; Браттейн, штат Вашингтон (1948). «Транзистор, полупроводниковый триод». Физический обзор . 74 (2): 230–231. Бибкод : 1948PhRv...74..230B. дои : 10.1103/PhysRev.74.230 .
  28. ^ «История электроники 4 - Транзисторы» . Национальная инженерная академия. Архивировано из оригинала 20 октября 2007 г. Проверено 22 августа 2008 г.
  29. ^ abcdefghijklmn Геологическая служба США (2008). «Германий – статистика и информация». Геологическая служба США, Обзоры полезных ископаемых . Архивировано из оригинала 16 сентября 2008 г. Проверено 28 августа 2008 г. Выберите 2008 год
  30. ^ Тил, Гордон К. (июль 1976 г.). «Монокристаллы германия и кремния-основы для транзисторов и интегральных схем». Транзакции IEEE на электронных устройствах . ЭД-23 (7): 621–639. Бибкод : 1976ITED...23..621T. дои : 10.1109/T-ED.1976.18464. S2CID  11910543.
  31. ^ аб Эмсли, Джон (2001). Строительные блоки природы . Оксфорд: Издательство Оксфордского университета. стр. 506–510. ISBN 978-0-19-850341-5.
  32. ^ Аньезе, Р.; Аралис, Т.; Арамаки, Т.; Арнквист, Эй-Джей; Азадбахт, Э.; Бейкер, В.; Баник, С.; Баркер, Д.; Бауэр, Д.А. (27 августа 2018 г.). «Потери энергии из-за образования дефектов из-за отдачи 206Pb в германиевых детекторах SuperCDMS». Письма по прикладной физике . 113 (9): 092101. arXiv : 1805.09942 . Бибкод : 2018ApPhL.113i2101A. дои : 10.1063/1.5041457. ISSN  0003-6951. S2CID  118627298.
  33. ^ abcdefghi Холлеман, AF; Виберг, Э.; Виберг, Н. (2007). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (102-е изд.). де Грюйтер. ISBN 978-3-11-017770-1. ОСЛК  145623740.
  34. ^ аб "Германий". Лос-Аламосская национальная лаборатория. Архивировано из оригинала 22 июня 2011 г. Проверено 28 августа 2008 г.
  35. ^ Шарден, Б. (2001). «Темная материя: прямое обнаружение». В Бинетру, Б. (ред.). Первозданная Вселенная: 28 июня – 23 июля 1999 г. Спрингер. п. 308. ИСБН 978-3-540-41046-1.
  36. ^ Леви, Ф.; Шейкин И.; Гренье, Б.; Хаксли, А. (август 2005 г.). «Сверхпроводимость, индуцированная магнитным полем в ферромагнетике URhGe». Наука . 309 (5739): 1343–1346. Бибкод : 2005Sci...309.1343L. дои : 10.1126/science.1115498. PMID  16123293. S2CID  38460998.
  37. ^ Гиваргизов, Э.И. (1972). «Морфология германиевых усов». Кристалл и техника . 7 (1–3): 37–41. дои : 10.1002/crat.19720070107.
  38. ^ Табет, Н; Салим, Муштак А. (1998). «Исследование KRXPS окисления поверхности Ge (001)». Прикладная наука о поверхности . 134 (1–4): 275–282. Бибкод : 1998ApSS..134..275T. дои : 10.1016/S0169-4332(98)00251-7.
  39. ^ abcdefghij Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.
  40. ^ Табет, Н; Салим, Массачусетс; Аль-Отейби, Алабама (1999). «Рентгеноструктурное исследование кинетики роста тонких пленок, полученных термическим окислением германиевых подложек». Журнал электронной спектроскопии и связанных с ней явлений . 101–103: 233–238. дои : 10.1016/S0368-2048(98)00451-4.
  41. ^ Сюй, Ли; Севов, Слави С. (1999). «Окислительная реакция дельтаэдрических [Ge 9 ] 4- ионов Цинтла». Варенье. хим. Соц . 121 (39): 9245–9246. дои : 10.1021/ja992269s.
  42. ^ Байя, Шьям С.; Сангера, Джасбиндер С.; Аггарвал, Ишвар Д.; Войчик, Джошуа А. (2002). «Инфракрасная прозрачная германатная стеклокерамика». Журнал Американского керамического общества . 85 (12): 3114–3116. doi :10.1111/j.1151-2916.2002.tb00594.x.
  43. ^ Друговейко, ОП; Евстропьев, К.К.; Кондратьева, Б.С.; Петров, Ю. А.; Шевяков, А.М. (1975). «Инфракрасные спектры отражения и пропускания диоксида германия и продуктов его гидролиза». Журнал прикладной спектроскопии . 22 (2): 191–193. Бибкод : 1975JApSp..22..191D. дои : 10.1007/BF00614256. S2CID  97581394.
  44. ^ Лайтстоун, AW; Макинтайр, Р.Дж.; Лекомт, Р.; Шмитт, Д. (1986). «Модуль лавинного фотодиода германата висмута, предназначенный для использования в позитронно-эмиссионной томографии высокого разрешения». Транзакции IEEE по ядерной науке . 33 (1): 456–459. Бибкод : 1986ITNS...33..456L. дои : 10.1109/TNS.1986.4337142. S2CID  682173.
  45. ^ Джонсон, Отто Х. (1952). «Германий и его неорганические соединения». хим. Преподобный . 51 (3): 431–469. дои : 10.1021/cr60160a002.
  46. ^ Фрёба, Майкл; Оберендер, Надин (1997). «Первый синтез мезоструктурированных тиогерманатов». Химические коммуникации (18): 1729–1730. дои : 10.1039/a703634e.
  47. ^ Битти, ИК; Джонс, ПиДжей; Рид, Г.; Вебстер, М. (1998). «Кристаллическая структура и спектр комбинационного рассеяния света Ge 5 Cl 12 ·GeCl 4 и колебательный спектр Ge 2 Cl 6 ». Неорг. Хим . 37 (23): 6032–6034. дои : 10.1021/ic9807341. ПМИД  11670739.
  48. ^ Сатже, Жак (1984). «Реактивные промежуточные соединения в германийорганической химии». Чистое приложение. Хим . 56 (1): 137–150. дои : 10.1351/pac198456010137 . S2CID  96576323.
  49. ^ Куэйн, Денис; Боттей, Рудольф С. (1963). «Германийорганическая химия». Химические обзоры . 63 (4): 403–442. дои : 10.1021/cr60224a004.
  50. ^ Аб Тао, SH; Болджер, премьер-министр (июнь 1997 г.). «Оценка опасности добавок германия». Нормативная токсикология и фармакология . 25 (3): 211–219. дои : 10.1006/rtph.1997.1098. PMID  9237323. Архивировано из оригинала 10 марта 2020 г. Проверено 30 июня 2019 г.
  51. ↑ Бродвит, Филипп (25 марта 2012 г.). «Двойная связь германий-кислород занимает центральное место». Химический мир . Архивировано из оригинала 17 мая 2014 г. Проверено 15 мая 2014 г.
  52. ^ abc Audi, Жорж; Берсильон, Оливье; Блашо, Жан; Вапстра, Аалдерт Хендрик (2003), «Оценка NUBASE свойств ядра и распада», Nuclear Physics A , 729 : 3–128, Bibcode : 2003NuPhA.729....3A, doi : 10.1016/j.nuclphysa.2003.11. 001
  53. ^ Аб Перро, Брюс А. «Электрический энергетический клапан альфа-синтеза», патент США 7800286, выдан 21 сентября 2010 г. Копия в формате PDF на Wayback Machine (архивировано 12 октября 2007 г.)
  54. ^ Стерлинг, Северная Каролина; Динерштейн, Харриет Л .; Бауэрс, Чарльз В. (2002). «Открытие повышенного содержания германия в планетарных туманностях с помощью спектроскопического исследователя дальнего ультрафиолета». Письма астрофизического журнала . 578 (1): L55–L58. arXiv : astro-ph/0208516 . Бибкод : 2002ApJ...578L..55S. дои : 10.1086/344473. S2CID  119395123.
  55. ^ Коуэн, Джон (1 мая 2003 г.). «Астрономия: Элементы неожиданности». Природа . 423 (29): 29. Бибкод : 2003Natur.423...29C. дои : 10.1038/423029а . PMID  12721614. S2CID  4330398.
  56. ^ Кунде, В.; Ханель, Р.; Магуайр, В.; Готье, Д.; Балюто, JP; Мартен, А.; Чедин, А.; Хассон, Н.; Скотт, Н. (1982). «Состав тропосферного газа северного экваториального пояса Юпитера /NH 3 , PH 3 , CH 3 D, GeH 4 , H 2 O/ и изотопное соотношение D/H Юпитера». Астрофизический журнал . 263 : 443–467. Бибкод : 1982ApJ...263..443K. дои : 10.1086/160516.
  57. ^ Абде Хёлль, Р.; Клинг, М.; Шролл, Э. (2007). «Металлогенез германия – Обзор». Обзоры рудной геологии . 30 (3–4): 145–180. doi :10.1016/j.oregeorev.2005.07.034.
  58. ^ Френцель, Макс (2016). «Распределение галлия, германия и индия в традиционных и нетрадиционных ресурсах - последствия для глобальной доступности (доступна загрузка в формате PDF)». Исследовательские ворота . Неопубликовано. дои : 10.13140/rg.2.2.20956.18564. Архивировано из оригинала 06.10.2018 . Проверено 10 июня 2017 г.
  59. ^ Робертс, Эндрю С.; и другие. (декабрь 2004 г.). «Эйзелит, Fe3+Ge34+O7(OH), новый вид минерала из Цумеба, Намибия». Канадский минералог . 42 (6): 1771–1776. Бибкод : 2004CaMin..42.1771R. doi : 10.2113/gscanmin.42.6.1771.
  60. ^ «Архивная копия» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 6 октября 2018 г. Проверено 6 октября 2018 г.{{cite web}}: CS1 maint: архивная копия в заголовке ( ссылка )
  61. ^ «Архивная копия» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 20 марта 2020 г. Проверено 6 октября 2018 г.{{cite web}}: CS1 maint: архивная копия в заголовке ( ссылка )
  62. ^ аб Гольдшмидт, В.М. (1930). «Ueber das Vokommen des Germaniums in Steinkohlen und Steinkohlenprodukten». Nachrichten von der Gesellschaft der Wissenschaften zu Göttingen, Mathematisch-Physikalische Klasse : 141–167. Архивировано из оригинала 03 марта 2018 г. Проверено 25 августа 2008 г.
  63. ^ аб Гольдшмидт, В.М.; Питерс, Кл. (1933). «Zur Geochemie des Germaniums». Nachrichten von der Gesellschaft der Wissenschaften zu Göttingen, Mathematisch-Physikalische Klasse : 141–167. Архивировано из оригинала 1 декабря 2008 г. Проверено 25 августа 2008 г.
  64. ^ Бернштейн, Л. (1985). «Геохимия и минералогия германия». Geochimica et Cosmochimica Acta . 49 (11): 2409–2422. Бибкод : 1985GeCoA..49.2409B. дои : 10.1016/0016-7037(85)90241-8.
  65. ^ Френцель, Макс; Хирш, Тамино; Гутцмер, Йенс (июль 2016 г.). «Галлий, германий, индий и другие второстепенные и микроэлементы в сфалерите в зависимости от типа месторождения - метаанализ». Обзоры рудной геологии . 76 : 52–78. Бибкод : 2016ОГРв...76...52Ф. doi :10.1016/j.oregeorev.2015.12.017.
  66. ^ Френцель, Макс; Кетрис Марина П.; Гутцмер, Йенс (29 декабря 2013 г.). «О геологической доступности германия». Месторождение минералов . 49 (4): 471–486. Бибкод : 2014MinDe..49..471F. doi : 10.1007/s00126-013-0506-z. ISSN  0026-4598. S2CID  129902592.
  67. ^ Френцель, Макс; Кетрис Марина П.; Гутцмер, Йенс (19 января 2014 г.). «Ошибка: О геологической доступности германия». Месторождение минералов . 49 (4): 487. Бибкод : 2014MinDe..49..487F. дои : 10.1007/s00126-014-0509-4 . ISSN  0026-4598. S2CID  140620827.
  68. ^ RN Soar (1977). Информация о полезных ископаемых Геологической службы США. Январь 2003 г., январь 2004 г., январь 2005 г., январь 2006 г., январь 2007 г., январь 2010 г. ISBN . 978-0-85934-039-7. OCLC  16437701. Архивировано из оригинала 7 мая 2013 г. Проверено 22 апреля 2013 г. {{cite book}}: |journal=игнорируется ( помощь )
  69. ^ abc Наумов, А.В. (2007). «Мировой рынок германия и его перспективы». Российский журнал цветных металлов . 48 (4): 265–272. дои : 10.3103/S1067821207040049. S2CID  137187498.
  70. ^ аб Москалык, Р.Р. (2004). «Обзор переработки германия в мире». Минеральное машиностроение . 17 (3): 393–402. Бибкод : 2004MiEng..17..393M. дои : 10.1016/j.mineng.2003.11.014.
  71. ^ Рике, GH (2007). «Инфракрасные детекторные матрицы для астрономии». Ежегодный обзор астрономии и астрофизики . 45 (1): 77–115. Бибкод : 2007ARA&A..45...77R. doi : 10.1146/annurev.astro.44.051905.092436. S2CID  26285029.
  72. ^ abc Браун, Роберт Д. младший (2000). «Германий» (PDF) . Геологическая служба США. Архивировано (PDF) из оригинала 8 июня 2011 г. Проверено 22 сентября 2008 г.
  73. ^ «Глава III: Оптическое волокно для связи» (PDF) . Стэнфордский исследовательский институт. Архивировано (PDF) из оригинала 5 декабря 2014 г. Проверено 22 августа 2008 г.
  74. ^ «Понимание записываемых и перезаписываемых DVD» (PDF) (первое изд.). Ассоциация оптических технологий хранения данных (OSTA). Архивировано из оригинала (PDF) 19 апреля 2009 г. Проверено 22 сентября 2008 г.
  75. ^ Леттингтон, Алан Х. (1998). «Применение тонких алмазоподобных углеродных пленок». Карбон . 36 (5–6): 555–560. дои : 10.1016/S0008-6223(98)00062-1.
  76. ^ Гардос, Майкл Н.; Бонни Л. Сориано; Стивен Х. Пропст (1990). Фельдман, Альберт; Холли, Сандор (ред.). «Исследование корреляции стойкости к дождевой эрозии со стойкостью к истиранию при скольжении DLC на германии». Учеб. ШПИОН . Слушания SPIE. 1325 (Механические свойства): 99. Бибкод : 1990SPIE.1325...99G. дои : 10.1117/12.22449. S2CID  137425193.
  77. ^ Васио, К. (2003). «Технологии SiGe HBT и BiCMOS для систем оптической передачи и беспроводной связи». Транзакции IEEE на электронных устройствах . 50 (3): 656–668. Бибкод : 2003ITED...50..656W. дои : 10.1109/TED.2003.810484.
  78. ^ Бейли, Шейла Г.; Рафаэль, Райн; Эмери, Кейт (2002). «Космическая и наземная фотоэлектрическая энергетика: синергия и разнообразие». Прогресс в фотоэлектрической энергетике: исследования и приложения . 10 (6): 399–406. Бибкод : 2002sprt.conf..202B. дои : 10.1002/pip.446. hdl : 2060/20030000611 . S2CID  98370426.
  79. ^ Крисп, Д.; Патаре, А.; Юэлл, Р.С. (январь 2004 г.). «Работа солнечных элементов из арсенида галлия и германия на поверхности Марса». Акта Астронавтика . 54 (2): 83–101. Бибкод : 2004AcAau..54...83C. дои : 10.1016/S0094-5765(02)00287-4.
  80. ^ Ву, Хэн; Йе, Пейде Д. (август 2016 г.). «Полностью обедненные Ge CMOS-устройства и логические схемы на Si» (PDF) . Транзакции IEEE на электронных устройствах . 63 (8): 3028–3035. Бибкод : 2016ITED...63.3028W. дои : 10.1109/TED.2016.2581203. S2CID  3231511. Архивировано (PDF) из оригинала 6 марта 2019 г. Проверено 4 марта 2019 г.
  81. ^ Шведа, Рой (2005). «Германиевый феникс». Обзор III-Vs . 18 (7): 55. дои :10.1016/S0961-1290(05)71310-7.
  82. ^ Чжао, Х.; Сюэ, З.; и другие. (21 июля 2022 г.). «Биоразлагаемая германиевая электроника для комплексного биосенсорства физиологических сигналов». npj Гибкая электроника . 6 . 63. дои : 10.1038/s41528-022-00196-2 . S2CID  250702946.
  83. ^ аб Тиле, Ульрих К. (2001). «Современное состояние катализа и разработка катализаторов для промышленного процесса поликонденсации поли(этилентерефталата)». Международный журнал полимерных материалов . 50 (3): 387–394. дои : 10.1080/00914030108035115. S2CID  98758568.
  84. ^ Фанг, Ли; Кулкарни, Самир; Альхушани, Халид; Малик, Абдул (2007). «Гибридные органо-неорганические покрытия на основе Германии, золь-гель, для капиллярной микроэкстракции и газовой хроматографии». Анальный. Хим . 79 (24): 9441–9451. дои : 10.1021/ac071056f. ПМИД  17994707.
  85. ^ Кейзер, Рональд; Туми, Тимоти; Апп, Дэниел. «Характеристики легких детекторов из германия высокой чистоты с батарейным питанием для полевого использования» (PDF) . Корпорация Ок-Ридж Техническое Предприятие (ORTEC). Архивировано из оригинала (PDF) 26 октября 2007 г. Проверено 6 сентября 2008 г.
  86. ^ Ахмед, Фу; Юнус, С.М.; Камаль, И.; Бегум, С.; Хан, Айша А.; Ахсан, Миннесота; Ахмад, ААЗ (1996). «Оптимизация германия для нейтронных дифрактометров». Международный журнал современной физики Э. 5 (1): 131–151. Бибкод : 1996IJMPE...5..131A. дои : 10.1142/S0218301396000062.
  87. ^ Диль, Р.; Пранцос, Н.; Фонбалмос, П. (2006). «Астрофизические ограничения гамма-спектроскопии». Ядерная физика А . 777 (2006): 70–97. arXiv : astro-ph/0502324 . Бибкод : 2006NuPhA.777...70D. CiteSeerX 10.1.1.256.9318 . doi :10.1016/j.nuclphysa.2005.02.155. S2CID  2360391. 
  88. ^ Юджин П. Бертен (1970). Принципы и практика рентгеноспектрометрического анализа , Глава 5.4 – Кристаллы анализатора, таблица 5.1, с. 123; Пленум Пресс
  89. ^ Шен, К.; Трипиниотис, Т.; Ли, Кентукки; Холмс, С.Н.; Мэнселл, Р.; Хусейн, М.; Шах, В.; Ли, XV; Куребаяши, Х. (18 октября 2010 г.). «Спиновый транспорт в германии при комнатной температуре» (PDF) . Письма по прикладной физике . 97 (16): 162104. Бибкод : 2010ApPhL..97p2104S. дои : 10.1063/1.3505337. ISSN  0003-6951. Архивировано (PDF) из оригинала 22 сентября 2017 г. Проверено 16 ноября 2018 г.
  90. ^ Сигиллито, AJ; Джок, РМ; Тырышкин А.М.; Биман, Дж.В.; Халлер, Э.Э.; Ито, КМ; Лион, ЮАР (07 декабря 2015 г.). «Электронная спиновая когерентность мелких доноров в природном и изотопно-обогащенном германии». Письма о физических отзывах . 115 (24): 247601. arXiv : 1506.05767 . Бибкод : 2015PhRvL.115x7601S. doi : 10.1103/PhysRevLett.115.247601. PMID  26705654. S2CID  13299377.
  91. ^ Целевые продукты/соединения: диоксид германия, субстрат для эпитаксиального роста германия, слиток германия, металлический германий, тетрахлорид германия и фосфид цинка-германия.
  92. ↑ Китай ограничивает экспорт двух металлов, которые ЕС считает имеющими «стратегическое» значение, Euronews, 4 июля 2023 г.
  93. ↑ Китай наносит ответный удар в войне чипов, вводя ограничения на экспорт важнейших видов сырья, CNN, 3 июля 2023 г.
  94. ^ Китай ограничит экспорт материалов для производства чипов, поскольку США обдумывают новые ограничения, Reuters, 4 июля 2023 г.
  95. ^ "Российская фирма заявляет о готовности увеличить производство германия для внутреннего использования" . Рейтер. 05.07.2023.
  96. ^ ab Адес ТБ, изд. (2009). «Германий». Полное руководство Американского онкологического общества по дополнительным и альтернативным методам лечения рака (2-е изд.). Американское онкологическое общество. стр. 360–363. ISBN 978-0944235713.
  97. ^ Браун, Роберт Д. младший. Обзор товаров: германий (PDF) (отчет). Геологическая служба США. Архивировано (PDF) из оригинала 04 марта 2018 г. Проверено 9 сентября 2008 г.
  98. ^ Базелт, Р. (2008). Удаление токсичных препаратов и химикатов в организме человека (8-е изд.). Фостер-Сити, Калифорния: Биомедицинские публикации. стр. 693–694.
  99. ^ Гербер, Великобритания; Леонар, А. (1997). «Мутагенность, канцерогенность и тератогенность соединений германия». Нормативная токсикология и фармакология . 387 (3): 141–146. дои : 10.1016/S1383-5742(97)00034-3. ПМИД  9439710.

Внешние ссылки

В Wikisource есть текст статьи « Германий » из Британской энциклопедии 1911 года .