stringtranslate.com

Лантанид

Лантаноидный ( / ˈ l æ n θ ə n aɪ d / ) или лантаноидный ( / ˈ l æ n θ ə n ɔɪ d / ) ряд химических элементов [a] включает как минимум 14 металлических химических элементов с атомными номерами 57– 70, от лантана до иттербия . В периодической таблице они заполняют 4f-орбитали. [2] [3] [4] Лютеций (элемент 71) также иногда считается лантанидом, несмотря на то, что он является элементом d-блока и переходным металлом.

Неофициальный химический символ Ln используется в общих обсуждениях химии лантаноидов для обозначения любого лантаноида. [5] Все лантаноиды, кроме одного, являются элементами f-блока , что соответствует заполнению 4f- электронной оболочки . Лютеций является элементом d-блока (таким образом, также переходным металлом ), [6] [7] , и на этом основании его включение было поставлено под сомнение; однако, как и его родственники скандий и иттрий в группе 3, он ведет себя аналогично остальным 14. Термин « редкоземельный элемент» или «редкоземельный металл» часто используется для обозначения стабильных элементов 3 группы Sc, Y и Lu в дополнение к 4f элементы. [8] Все элементы лантаноидов образуют трехвалентные катионы Ln 3+ , химический состав которых во многом определяется ионным радиусом , который неуклонно уменьшается от лантана (La) к лютецию (Lu).

Эти элементы называются лантанидами, потому что элементы этого ряда химически подобны лантану . Поскольку «лантанид» означает «подобный лантану», утверждалось, что лантан логически не может быть лантаноидом, но Международный союз теоретической и прикладной химии (IUPAC) признает его включение на основании общего использования. [1]

В представлениях таблицы Менделеева элементы f-блока обычно отображаются в виде двух дополнительных строк под основной частью таблицы. [2] Это соглашение полностью зависит от эстетики и практичности форматирования; в редко используемой широкоформатной таблице Менделеева серии 4f и 5f вставляются на свои места как части шестой и седьмой строк (периодов) таблицы соответственно.

«Красная книга» ИЮПАК 1985 года (стр. 45) рекомендует использовать лантаноиды вместо лантаноидов , поскольку окончание -ide обычно указывает на отрицательный ион . Однако из-за широкого распространения в настоящее время использование лантаноидов по-прежнему разрешено.

  • в
  • т
  • е
Лантаниды

Этимология

Термин «лантаниды» был введен Виктором Гольдшмидтом в 1925 году. [9] [10] Несмотря на их обилие, технический термин «лантаниды» интерпретируется как отражающий ощущение неуловимости со стороны этих элементов, поскольку он происходит от греческого слова «лантаниды». λανθανειν ( лантанеин ), «лежать скрытым». [11]

Вместо того, чтобы относиться к их природному изобилию, это слово отражает их свойство «прятаться» друг за другом в минералах. Этот термин происходит от лантана , впервые открытого в 1838 году, в то время так называемого нового редкоземельного элемента , «скрытого» или «ускользающего от внимания» в минерале церия , [12] и ирония заключается в том, что лантан был позже идентифицирован. как первый во всем ряду химически подобных элементов и дал название всему ряду.

Вместе со стабильными элементами 3-й группы — скандием , иттрием и лютецием — для описания всех лантаноидов иногда используется тривиальное название « редкоземельные элементы ». «Земля» в названии «редкие земли» происходит от минералов, из которых они были изолированы, которые были необычными минералами оксидного типа. Однако эти элементы не являются ни редкими по распространенности, ни «землями» (устаревший термин для обозначения нерастворимых в воде сильноосновных оксидов электроположительных металлов, которые невозможно переплавить в металл по технологии конца XVIII века). Группа 2 известна как щелочноземельные элементы по той же причине.

Слово «редкий» в названии «редкоземельных элементов» больше связано с трудностью разделения каждого из отдельных элементов лантаноидов, чем с нехваткой любого из них. От греческого слова «dysprositos», означающего «труднодоступный», элемент 66, диспрозий получил аналогичное название; Сам лантан назван в честь слова, означающего «скрытый». Элементы от 57 (La) до 71 (Lu) химически очень похожи друг на друга и часто встречаются в природе вместе, часто от трех до всех 15 лантаноидов (вместе с иттрием в качестве 16-го элемента) встречаются в таких минералах, как самарскит , монацит и многие другие, которые также могут содержать два других элемента 3-й группы, а также торий, а иногда и другие актиниды. [13] Большинство редких земель было обнаружено на одном и том же руднике в Иттерби , Швеция , и четыре из них названы (иттрий, иттербий, эрбий, тербий) в честь деревни, а пятый (гольмий) - в честь Стокгольма; скандий назван в честь Скандинавии , тулий в честь старого названия Туле , а следующий за ним элемент 4-й группы (номер 72) гафний назван в честь латинского названия города Копенгаген . [13]

Самарскит (минерал, который является источником названия элемента самарий ) и другие подобные минералы, в частности, также содержат эти элементы в сочетании с близлежащими металлами танталом , ниобием , гафнием , цирконием , ванадием и титаном из группы 4 и группы 5 часто в одинаковых степенях окисления. Монацит представляет собой фосфат многочисленных металлов группы 3 + лантаноидов + актинидов, который добывается специально из-за содержания тория и определенных редкоземельных элементов, особенно лантана, иттрия и церия. Церий и лантан, а также другие представители редкоземельного ряда часто производятся в виде металла, называемого мишметаллом , содержащего переменную смесь этих элементов с преобладанием церия и лантана; он находит прямое применение, например, в зажигалках кремней и других источниках искр, которые не требуют тщательной очистки одного из этих металлов. [13]

Существуют также редкоземельные минералы на основе элементов 2 группы, такие как иттрокальцит, иттроцерит , иттрофлюорит, которые различаются по содержанию иттрия, церия и лантана в одних, а также в различных количествах других. [14] Другие лантаниды/редкоземельные минералы включают бастнезит , флоренцит , черновит, перовскит , ксенотим , церит , гадолинит , лантанит , фергюсонит , поликраз , бломстрандин , халениусит , мизерит , лопарит , леперсоннит , эвксенит , все из которых имеют ряд относительных свойств. концентрация элемента и может иметь символ преобладающего элемента, такого как монацит-ce; Элементы группы 3 не встречаются в виде самородных минералов, таких как золото, серебро, тантал и многие другие на Земле, но могут встречаться в лунном реголите . Также известно, что существуют очень редкие церий, лантан и, предположительно, другие галогениды лантаноидов / группы 3, полевые шпаты и гранаты . [15]

Все это является результатом порядка заполнения электронных оболочек этих элементов: самая внешняя оболочка имеет одинаковую конфигурацию для всех из них, а более глубокая оболочка постепенно заполняется электронами по мере увеличения атомного номера от 57 до 71. [13] В течение многих лет смеси более чем одного редкоземельного элемента считались отдельными элементами, например, неодим и празеодим считались одним элементом дидим и так далее. [16] Очень небольшие различия в растворимости используются в методах растворительной и ионообменной очистки этих элементов, которые требуют большого количества повторений для получения очищенного металла. Рафинированные металлы и их соединения имеют тонкие и резкие различия между собой в электронных, электрических, оптических и магнитных свойствах, что объясняет их многочисленные нишевые применения. [13]

В качестве примера термина, означающего приведенные выше соображения, а не их нехватку, церий является 26-м по распространенности элементом в земной коре и более распространенным, чем медь, [13] неодим более распространен, чем золото; Тулий (второй наименее распространенный лантанид в природе) более распространен, чем йод , [17] который сам по себе достаточно распространен, чтобы биология разработала его критическое применение, и даже единственный радиоактивный элемент в этой серии, прометий , встречается чаще, чем Два редчайших встречающихся в природе элемента, франций и астат , вместе взятые.

Физические свойства элементов

* Между начальным Xe и финальным 6s 2 электронных оболочки

** Sm имеет плотноупакованную структуру, как и большинство лантаноидов, но имеет необычный 9-слойный повтор.

Гшнайдер и Даане (1988) объясняют тенденцию повышения температуры плавления в ряду ( лантан (920 °C) – лютеций (1622 °C)) степенью гибридизации орбиталей 6s, 5d и 4f. Считается, что наибольшая гибридизация наблюдается у церия, у которого самая низкая температура плавления - 795 ° C. [18] Металлы-лантаниды мягкие; их твердость увеличивается по ряду. [1] Европий выделяется тем, что имеет самую низкую плотность в ряду - 5,24 г/см 3 и самый большой металлический радиус в ряду - 208,4 пм. Его можно сравнить с барием, металлический радиус которого составляет 222 пм. Считается, что металл содержит более крупный ион Eu 2+ и что в зоне проводимости всего два электрона. Иттербий также имеет большой металлический радиус, и предлагается аналогичное объяснение. [1] Удельное сопротивление металлов -лантанидов относительно велико и составляет от 29 до 134 мкОм·см. Эти значения можно сравнить с хорошим проводником, например алюминием, сопротивление которого составляет 2,655 мкОм·см. За исключением La, Yb и Lu (у которых нет неспаренных f-электронов), лантаноиды сильно парамагнитны, и это отражается на их магнитной восприимчивости. Гадолиний становится ферромагнитным при температуре ниже 16 ° C ( точка Кюри ). Другие более тяжелые лантаноиды — тербий, диспрозий, гольмий, эрбий, тулий и иттербий — становятся ферромагнитными при гораздо более низких температурах. [19]

Химия и соединения

* Не включая исходное ядро ​​[Xe]

Переходы f → f запрещены по симметрии (или запрещены по Лапорту), что также верно и для переходных металлов . Однако переходные металлы могут использовать вибронную связь , чтобы нарушить это правило. Валентные орбитали в лантаноидах почти полностью несвязывающие, и поэтому эффективная вибронная связь малоэффективна, поэтому спектры переходов f → f намного слабее и уже, чем спектры переходов d → d. В целом это делает цвета комплексов лантаноидов намного более блеклыми, чем цвета комплексов переходных металлов.

Влияние 4f-орбиталей

Если рассматривать лантаноиды слева направо в периодической таблице, семь атомных орбиталей 4f становятся все более заполненными (см. Выше и Периодическую таблицу § Таблица электронной конфигурации ). Электронная конфигурация большинства нейтральных атомов лантаноидов в газовой фазе: [Xe]6s 2 4f n , где n на 56 меньше атомного номера Z . Исключением являются La, Ce, Gd и Lu, у которых 4f n −1 5d 1 (хотя даже в этом случае 4f n является низколежащим возбужденным состоянием для La, Ce и Gd). За исключением лютеция, 4f-орбитали химически активны во всех лантаноидах и вызывают глубокие различия между химией лантаноидов и химией переходных металлов . Орбитали 4f проникают в ядро ​​[Xe] и изолированы, поэтому они не принимают особого участия в связывании. Это объясняет, почему эффекты кристаллического поля малы и почему они не образуют π-связей. [20] Поскольку существует семь 4f-орбиталей, количество неспаренных электронов может достигать 7, что приводит к большим магнитным моментам , наблюдаемым для соединений лантаноидов.

Измерение магнитного момента можно использовать для исследования электронной конфигурации 4f, и это полезный инструмент для понимания химической связи. [24] Сокращение лантаноидов , т.е. уменьшение размера иона Ln 3+ от La 3+ (103 пм) до Lu 3+ (86,1 пм), часто объясняется плохим экранированием 5s- и 5p-электронов 4f электроны. [20]

Оксиды лантаноидов: по часовой стрелке от центра сверху: празеодим, церий, лантан, неодим, самарий и гадолиний.

В химии лантаноидов преобладает степень окисления +3, а в соединениях Ln III теряются 6s-электроны и (обычно) один 4f-электрон, и ионы имеют конфигурацию [Xe]4f ( n -1) . [25] Все элементы лантаноидов имеют степень окисления +3. Кроме того, Ce 3+ может потерять свой единственный f-электрон с образованием Ce 4+ со стабильной электронной конфигурацией ксенона. Кроме того, Eu 3+ может получить электрон с образованием Eu 2+ с конфигурацией f 7 , которая обладает дополнительной стабильностью полузаполненной оболочки. За исключением Ce(IV) и Eu(II), ни один из лантаноидов не стабилен в степенях окисления, отличных от +3 в водном растворе.

По потенциалам восстановления пары Ln 0/3+ практически одинаковы для всех лантаноидов и варьируются от -1,99 (для Eu) до -2,35 В (для Pr). Таким образом, эти металлы обладают высокой восстанавливающей способностью, аналогичной восстановительной способности щелочноземельных металлов, таких как Mg (-2,36 В). [1]

Степени окисления лантаноидов

Энергии ионизации лантаноидов можно сравнить с алюминием. У алюминия сумма первых трех энергий ионизации составляет 5139 кДж·моль -1 , тогда как у лантаноидов находится в диапазоне 3455–4186 кДж·моль -1 . Это коррелирует с высокореактивной природой лантаноидов.

Сумму первых двух энергий ионизации европия, 1632 кДж·моль -1, можно сравнить с суммой энергии ионизации бария 1468,1 кДж·моль -1 , а третья энергия ионизации европия является самой высокой среди лантаноидов. Сумма первых двух энергий ионизации иттербия является второй по величине в ряду, а его третья энергия ионизации является второй по величине. Высокая третья энергия ионизации Eu и Yb коррелирует с половинным заполнением 4f 7 и полным заполнением 4f 14 подоболочки 4f, а также стабильностью, обеспечиваемой такими конфигурациями за счет обменной энергии. [20] Европий и иттербий образуют солеподобные соединения с Eu 2+ и Yb 2+ , например, солеподобные дигидриды. [26] И европий, и иттербий растворяются в жидком аммиаке, образуя растворы Ln 2+ (NH 3 ) x , снова демонстрируя их сходство со щелочноземельными металлами. [1]

Относительная легкость удаления 4-го электрона у церия и (в меньшей степени празеодима) указывает на то, почему могут образовываться соединения Ce(IV) и Pr( IV ) , например , при церий реагирует с кислородом.

Разделение лантаноидов

Сходство ионных радиусов соседних элементов-лантанидов затрудняет их отделение друг от друга в природных рудах и других смесях. Исторически использовались весьма трудоемкие процессы каскадной и фракционной кристаллизации . Поскольку ионы лантаноидов имеют немного разные радиусы, энергия решетки их солей и энергии гидратации ионов будут немного отличаться, что приводит к небольшой разнице в растворимости . Могут быть использованы соли формулы Ln(NO 3 ) 3 ·2NH 4 NO 3 ·4H 2 O. В промышленности элементы отделяют друг от друга экстракцией растворителем . Обычно водный раствор нитратов экстрагируют керосином, содержащим три- н -бутилфосфат . Прочность образующихся комплексов увеличивается с уменьшением ионного радиуса, поэтому растворимость в органической фазе увеличивается. Полное разделение может быть достигнуто непрерывно за счет использования методов противоточного обмена . Элементы также можно разделить с помощью ионообменной хроматографии , воспользовавшись тем фактом, что константа устойчивости образования комплексов ЭДТА увеличивается от log K ≈ 15,5 для [La(EDTA)] - до log K ≈ 19,8 для [Lu(EDTA) )] - . [1] [27]

Координационная химия и катализ

В форме координационных комплексов лантаноиды существуют в основном в степени окисления +3 , хотя особенно стабильные конфигурации 4f могут также давать ионы +4 (Ce, Tb) или +2 (Eu, Yb). Все эти формы сильно электроположительны, и поэтому ионы лантаноидов представляют собой жесткие кислоты Льюиса . [28] Степени окисления также очень стабильны; лантаноиды , за исключением SmI 2 [29] и солей церия(IV) , [30] в окислительно-восстановительной химии не используются . 4f-электроны имеют высокую вероятность оказаться вблизи ядра и, таким образом, сильно страдают от увеличения заряда ядра по всей серии ; это приводит к соответствующему уменьшению ионных радиусов , называемому сокращением лантаноидов .

Низкая вероятность существования 4f-электронов во внешней области атома или иона допускает незначительное эффективное перекрытие между орбиталями иона лантаноида и любого связывающего лиганда . Таким образом, комплексы лантаноидов обычно имеют небольшой ковалентный характер или вообще не имеют его, и на них не влияет орбитальная геометрия. Отсутствие орбитального взаимодействия также означает, что изменение металла обычно мало влияет на комплекс (кроме размера), особенно по сравнению с переходными металлами . Комплексы удерживаются вместе более слабыми электростатическими силами, которые являются всенаправленными, и, таким образом, только лиганды определяют симметрию и координацию комплексов. Таким образом, доминируют стерические факторы , при этом координационное насыщение металла уравновешивается межлигандным отталкиванием. Это приводит к разнообразию координационной геометрии , многие из которых являются нерегулярными [31] , а также проявляется в сильно флюкционной природе комплексов. Поскольку нет энергетической причины замыкаться в единой геометрии, произойдет быстрый внутримолекулярный и межмолекулярный обмен лигандами. Обычно это приводит к образованию комплексов, которые быстро колеблются между всеми возможными конфигурациями.

Многие из этих особенностей делают комплексы лантаноидов эффективными катализаторами . Жесткие кислоты Льюиса способны поляризовать связи при координации и, таким образом, изменять электрофильность соединений, классическим примером является восстановление Люша . Большой размер ионов в сочетании с их лабильными ионными связями позволяет даже громоздким координирующим частицам быстро связываться и диссоциировать, что приводит к очень высокой скорости оборота; таким образом, превосходные выходы часто могут быть достигнуты при загрузке всего в несколько мольных %. [32] Отсутствие орбитальных взаимодействий в сочетании с сокращением лантаноидов означает, что лантаноиды изменяются в размерах в пределах ряда, но их химический состав остается практически тем же. Это позволяет легко настраивать стерическое окружение, и существуют примеры, когда это использовалось для улучшения каталитической активности комплекса [33] [34] [35] и изменения ядерности металлических кластеров. [36] [37]

Несмотря на это, использование координационных комплексов лантаноидов в качестве гомогенных катализаторов в основном ограничено лабораторными возможностями, и в настоящее время имеется мало примеров их использования в промышленном масштабе. [38] Лантаниды существуют во многих формах, помимо координационных комплексов, и многие из них промышленно полезны. В частности, оксиды металлов -лантанидов используются в качестве гетерогенных катализаторов в различных промышленных процессах.

Соединения Ln(III)

Трехвалентные лантаноиды в основном образуют ионные соли. Трехвалентные ионы являются жесткими акцепторами и образуют более устойчивые комплексы с лигандами-донорами кислорода, чем с лигандами-донорами азота. Ионы большего размера имеют 9-координатную структуру в водном растворе, [Ln(H 2 O) 9 ] 3+ , а ионы меньшего размера имеют 8-координатную структуру, [Ln(H 2 O) 8 ] 3+ . Есть некоторые свидетельства того, что у более поздних лантаноидов во второй координационной сфере больше молекул воды. [39] Комплексообразование с монодентатными лигандами обычно протекает слабо, поскольку молекулы воды трудно вытеснить из первой координационной сферы. Более сильные комплексы образуются с хелатирующими лигандами из-за хелатного эффекта , такие как тетраанион, полученный из 1,4,7,10-тетраазациклододекан-1,4,7,10-тетрауксусной кислоты ( ДОТА ).

Образцы нитратов лантаноидов в гексагидратной форме. Слева направо: La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu.

Соединения Ln(II) и Ln(IV)

Наиболее распространенными двухвалентными производными лантаноидов являются Eu(II), который достигает благоприятной конфигурации f 7 . Для всех лантаноидов известны двухвалентные галогенидные производные. Это либо обычные соли, либо « электридные » соли Ln(III). Простые соли включают YbI 2 , EuI 2 и SmI 2 . Электридоподобные соли, описанные как Ln 3+ , 2I - , e - , включают LaI 2 , CeI 2 и GdI 2 . Многие из иодидов образуют растворимые комплексы с простыми эфирами, например TmI 2 (диметоксиэтан) 3 . [40] Йодид самария(II) является полезным восстановителем. Комплексы Ln(II) могут быть синтезированы реакциями трансметаллирования . Нормальный диапазон степеней окисления можно расширить за счет использования пространственно объемистых циклопентадиенильных лигандов , таким образом многие лантаноиды можно выделить в виде соединений Ln (II). [41]

Се(IV) в нитрате церия-аммония является полезным окислителем. Ce(IV) является исключением из-за склонности к образованию незаполненной f-оболочки. В остальном четырехвалентные лантаноиды встречаются редко. Однако недавно было показано существование комплексов Tb(IV) [42] [43] [44] и Pr(IV) [45] .

Гидриды

Металлы-лантаниды экзотермически реагируют с водородом с образованием дигидридов LnH 2 . [26] За исключением Eu и Yb, которые напоминают гидриды Ba и Ca (непроводящие, прозрачные солеподобные соединения), они образуют черные пирофорные проводящие соединения [50] , где металлическая подрешетка представляет собой гранецентрированную кубическую структуру. атомы H занимают тетраэдрические позиции. [26] Дальнейшее гидрирование дает тригидрид, который является нестехиометрическим , непроводящим и более похожим на соль. Образование тригидрида связано с увеличением объема на 8–10%, что связано с большей локализацией заряда на атомах водорода, которые приобретают более анионный (Н - гидрид-анион) характер. [26]

Галогениды

Единственные известные тетрагалогениды — это тетрафториды церия , празеодима , тербия , неодима и диспрозия, причем два последних известны только в условиях матричной изоляции. [1] [56] Все лантаноиды образуют тригалогениды с фтором, хлором, бромом и йодом. Все они тугоплавкие и преимущественно ионного характера. [1] Фториды лишь слабо растворимы в воде и не чувствительны к воздуху, и это контрастирует с другими галогенидами, которые чувствительны к воздуху, легко растворимы в воде и реагируют при высокой температуре с образованием оксогалогенидов. [57]

Тригалогениды имели важное значение, поскольку из них можно получить чистый металл. [1] В газовой фазе тригалогениды плоские или почти плоские, более легкие лантаноиды имеют меньший процент димеров, более тяжелые лантаноиды - более высокую долю. Димеры имеют структуру, аналогичную Al 2 Cl 6 . [58]

Некоторые из дигалогенидов являются проводящими, а остальные являются изоляторами. Проводящие формы можно рассматривать как электридные соединения Ln III , в которых электрон делокализован в зону проводимости Ln 3+ (X - ) 2 (e - ). Все дииодиды имеют относительно короткое расстояние между металлами. [51] Структура CuTi 2 дииодидов лантана, церия и празеодима наряду с HP-NdI 2 содержит 4 4 сетки атомов металла и йода с короткими связями металл-металл (393-386 La-Pr). [51] эти соединения следует рассматривать как двумерные металлы (двумерные так же, как графит). К солеподобным дигалогенидам относятся дигалогениды Eu, Dy, Tm и Yb. Образование относительно стабильной степени окисления +2 для Eu и Yb обычно объясняют стабильностью (обменной энергией) наполовину заполненного (f 7 ) и полностью заполненного f 14 . GdI 2 имеет слоистую структуру MoS 2 , ферромагнитен и обладает колоссальным магнитосопротивлением [51]

Полуторные галоиды Ln 2 X 3 и соединения Ln 7 I 12 , перечисленные в таблице, содержат металлические кластеры , дискретные кластеры Ln 6 I 12 в Ln 7 I 12 и конденсированные кластеры, образующие цепочки в полуторагалогенидах. Скандий образует аналогичное кластерное соединение с хлором, Sc 7 Cl 12 [1]. В отличие от многих кластеров переходных металлов эти кластеры лантаноидов не имеют сильных взаимодействий металл-металл, и это происходит из-за низкого количества участвующих валентных электронов, а вместо этого стабилизируются окружающие атомы галогена. [51]

LaI и TmI — единственные известные моногалогениды. LaI, полученный в результате реакции LaI 3 и металла La, имеет структуру типа NiAs и может быть сформулирован как La 3+ (I - )(e - ) 2 . [54] TmI является настоящим соединением Tm(I), однако его не выделяют в чистом виде. [55]

Оксиды и гидроксиды

Все лантаноиды образуют полуторные оксиды Ln 2 O 3 . Более легкие/большие лантаноиды имеют гексагональную 7-координатную структуру, а более тяжелые/меньшие – кубическую 6-координатную структуру «CM 2 O 3 ». [52] Все полуторные оксиды являются основными и поглощают воду и углекислый газ из воздуха с образованием карбонатов, гидроксидов и гидроксикарбонатов. [59] Они растворяются в кислотах с образованием солей. [20]

Церий образует стехиометрический диоксид CeO 2 , где церий имеет степень окисления +4. CeO 2 является основным и с трудом растворяется в кислоте с образованием растворов Ce 4+ , из которых можно выделить соли Ce IV , например гидрат нитрата Ce(NO 3 ) 4 ·5H 2 O. CeO 2 используется в качестве катализатора окисления. в каталитических нейтрализаторах. [20] Празеодим и тербий образуют нестехиометрические оксиды, содержащие Ln IV , [20] хотя более экстремальные условия реакции могут привести к образованию стехиометрических (или близких к стехиометрическим) PrO 2 и TbO 2 . [1]

Европий и иттербий образуют солеподобные монооксиды EuO и YbO, имеющие структуру каменной соли. [20] EuO является ферромагнитным при низких температурах, [1] и является полупроводником, имеющим возможное применение в спинтронике . [60] Смешанный оксид Eu II /Eu III Eu 3 O 4 может быть получен восстановлением Eu 2 O 3 в токе водорода. [59] Неодим и самарий также образуют монооксиды, но это блестящие проводящие твердые вещества, [1] хотя существование монооксида самария считается сомнительным. [59]

Все лантаноиды образуют гидроксиды Ln(OH) 3 . За исключением гидроксида лютеция, имеющего кубическую структуру, они имеют гексагональную структуру UCl 3 . [59] Гидроксиды можно осаждать из растворов Ln III . [20] Они также могут образовываться в результате реакции полуторного окиси Ln 2 O 3 с водой, но хотя эта реакция термодинамически выгодна, она кинетически медленна для более тяжелых членов ряда. [59] Правила Фаянса показывают, что более мелкие ионы Ln 3+ будут более поляризуемыми, а их соли, соответственно, менее ионными. Гидроксиды более тяжелых лантаноидов становятся менее основными, например Yb(OH) 3 и Lu(OH) 3 все еще являются основными гидроксидами, но растворяются в горячем концентрированном NaOH . [1]

Халькогениды (S, Se, Te)

Все лантаноиды образуют Ln 2 Q 3 (Q= S, Se, Te). [20] Сесквисульфиды могут быть получены реакцией элементов или (за исключением Eu 2 S 3 ) сульфидированием оксида (Ln 2 O 3 ) с H 2 S. [20] Полуторные сульфиды Ln 2 S 3 обычно теряют сера при нагревании может образовывать составы от Ln 2 S 3 до Ln 3 S 4 . Сесквисульфиды являются изоляторами, но некоторые из Ln 3 S 4 являются металлическими проводниками (например, Ce 3 S 4 ) в формуле (Ln 3+ ) 3 (S 2- ) 4 (e - ), тогда как другие (например, Eu 3 S 4 и Sm 3 S 4 ) являются полупроводниками. [20] Структурно сесквисульфиды принимают структуры, которые варьируются в зависимости от размера металла Ln. Более легкие и крупные лантаноиды отдают предпочтение 7-координационным атомам металла, самые тяжелые и наименьшие лантаноиды (Yb и Lu) отдают предпочтение 6-координационной, а остальные структуры имеют смесь 6- и 7-координационной. [20]

Полиморфизм распространен среди сесквисульфидов. [61] Цвета сесквисульфидов различаются от металла к металлу и зависят от полиморфной формы. Цвета γ-сесквисульфидов: La 2 S 3 , белый/желтый; Ce 2 S 3 — темно-красный; Pr 2 S 3 , зеленый; Nd 2 S 3 , светло-зеленый; Gd 2 S 3 , песок; Tb 2 S 3 светло-желтый и Dy 2 S 3 оранжевый. [62] Оттенок γ-Ce 2 S 3 можно варьировать легированием Na или Ca с оттенками от темно-красного до желтого, [51] [62] и пигменты на основе Ce 2 S 3 используются коммерчески и рассматриваются как малотоксичные заменители пигментов на основе кадмия. [62]

Все лантаноиды образуют монохалькогениды LnQ (Q = S, Se, Te). [20] Большинство монохалькогенидов являются проводящими, что указывает на формулировку Ln III Q 2- (e-), где электрон находится в зоне проводимости. Исключением являются SmQ, EuQ и YbQ, которые являются полупроводниками или изоляторами, но демонстрируют индуцированный давлением переход в проводящее состояние. [61] Соединения LnQ 2 известны, но они не содержат Ln IV , а представляют собой соединения Ln III , содержащие полихалькогенид-анионы. [63]

Оксисульфиды Ln 2 O 2 S хорошо известны, все они имеют одинаковую структуру с 7-координатными атомами Ln, а также 3 атомами серы и 4 атомами кислорода в качестве ближайших соседей. [64] Легирование их другими элементами лантаноидов приводит к образованию люминофоров. Например, оксисульфид гадолиния Gd 2 O 2 S, легированный Tb 3+ , производит видимые фотоны при облучении рентгеновскими лучами высокой энергии и используется в качестве сцинтиллятора в плоских детекторах. [65] Когда мишметалл , сплав металлов-лантанидов, добавляется в расплавленную сталь для удаления кислорода и серы, образуются стабильные оксисульфиды, которые образуют несмешивающееся твердое вещество. [20]

Пниктиды (группа 15)

Все лантаноиды образуют мононитрид LnN со структурой каменной соли. Мононитриды вызвали интерес из-за своих необычных физических свойств. Сообщается, что SmN и EuN являются « полуметаллами ». [51] NdN, GdN, TbN и DyN ферромагнитны, SmN антиферромагнитны. [66] Исследуются возможности применения в области спинтроники . [60] CeN необычен, поскольку является металлическим проводником, контрастирующим как с другими нитридами, так и с другими пниктидами церия. Простое описание: Ce 4+ N 3- (e–), но межатомные расстояния лучше соответствуют трехвалентному состоянию, чем четырехвалентному состоянию. Было предложено множество различных объяснений. [67] Нитриды могут быть получены реакцией металлов лантана с азотом. Некоторое количество нитридов образуется вместе с оксидом при воспламенении металлов лантана на воздухе. [20] Альтернативными методами синтеза являются высокотемпературная реакция металлов-лантанидов с аммиаком или разложение амидов лантаноидов, Ln(NH 2 ) 3 . Получение чистых стехиометрических соединений и кристаллов с низкой плотностью дефектов оказалось затруднительным. [60] Нитриды лантаноидов чувствительны к воздуху и гидролизуются с образованием аммиака. [50]

Другие пниктиды фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута также реагируют с металлами-лантанидами с образованием монопниктидов LnQ, где Q = P, As, Sb или Bi. Кроме того, можно получить ряд других соединений с различной стехиометрией, таких как LnP 2 , LnP 5 , LnP 7 , Ln 3 As, Ln 5 As 3 и LnAs 2 . [68]

Карбиды

Для лантаноидов известны карбиды различной стехиометрии. Нестехиометрия является обычным явлением. Все лантаноиды образуют LnC 2 и Ln 2 C 3 , которые оба содержат звенья C 2 . Дикарбиды, за исключением EuC 2 , являются металлическими проводниками со структурой карбида кальция и могут быть сформулированы как Ln 3+ C 2 2- (e–). Длина связи CC больше, чем у CaC 2 , содержащего анион C 2 2- , что указывает на участие разрыхляющих орбиталей аниона C 2 2- в зоне проводимости. Эти дикарбиды гидролизуются с образованием водорода и смеси углеводородов. [69] EuC 2 и в меньшей степени YbC 2 гидролизуются по-разному, образуя более высокий процент ацетилена (этина). [70] Сесквикарбиды Ln 2 C 3 могут быть сформулированы как Ln 4 (C 2 ) 3 .

Эти соединения принимают структуру Pu 2 C 3 [51] , которая была описана как наличие анионов C 2 2- в бисфеноидных дырках, образованных восемью соседями Ln. [71] Удлинение связи CC в сесквикарбидах менее выражено, чем в дикарбидах, за исключением Ce 2 C 3 . [69] Для некоторых лантаноидов известны другие богатые углеродом стехиометрии. Ln 3 C 4 (Ho-Lu), содержащий звенья C, C 2 и C 3 ; [72] Ln 4 C 7 (Ho-Lu) содержат атомы C и звенья C 3 [73] и Ln 4 C 5 (Gd-Ho) содержат звенья C и C 2 . [74] Карбиды с высоким содержанием металлов содержат межузельные атомы C и не содержат звеньев C 2 или C 3 . Это Ln 4 C 3 (Tb и Lu); Ln 2 C (Dy, Ho, Tm) [75] [76] и Ln 3 C [51] (Sm-Lu).

Бориды

Все лантаноиды образуют ряд боридов. «Высшие» бориды (LnB x , где x > 12) являются изоляторами/полупроводниками, тогда как низшие бориды обычно являются проводящими. Низшие бориды имеют стехиометрию LnB 2 , LnB 4 , LnB 6 и LnB 12 . [77] Исследуются возможности применения в области спинтроники . [60] Диапазон боридов, образованных лантаноидами, можно сравнить с боридами, образованными переходными металлами. Бориды, богатые бором, типичны для лантаноидов (и групп 1–3), тогда как переходные металлы имеют тенденцию образовывать богатые металлами «низшие» бориды. [78] Бориды лантаноидов обычно группируются вместе с металлами группы 3, с которыми они имеют много общего в реакционной способности, стехиометрии и структуре. В совокупности они называются боридами редкоземельных элементов. [77]

Использовалось множество методов получения боридов лантаноидов, в том числе прямая реакция элементов; восстановление Ln 2 O 3 бором; восстановление оксида бора, B 2 O 3 и Ln 2 O 3 вместе с углеродом; восстановление оксида металла карбидом бора , B 4 C. [77] [78] [79] [80] Получение образцов высокой чистоты оказалось затруднительным. [80] Монокристаллы высших боридов были выращены в легкоплавких металлах (например, Sn, Cu, Al). [77]

Сообщалось о диборидах LnB 2 для Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb и Lu. Все они имеют одинаковую структуру AlB 2 , содержащую графитовый слой атомов бора. Низкотемпературные ферромагнитные переходы для Tb, Dy, Ho и Er. TmB 2 ферромагнитен при 7,2 К. [51]

Тетрабориды LnB 4 были обнаружены для всех лантаноидов, кроме EuB 4 , все они имеют одинаковую структуру UB 4 . В структуре имеется борная подрешетка, состоящая из цепочек октаэдрических кластеров B 6 , связанных атомами бора. Элементарная ячейка последовательно уменьшается в размерах от LaB 4 до LuB 4 . Тетрабориды более легких лантаноидов плавятся с разложением до LnB 6 . [80] Попытки создать EuB 4 не увенчались успехом. [79] LnB 4 являются хорошими проводниками [77] и обычно антиферромагнитны. [51]

Гексабориды, LnB 6 , обнаружены для всех лантаноидов. Все они имеют структуру CaB6 , содержащую кластеры B6 . Они нестехиометричны из-за катионных дефектов. Гексабориды более легких лантаноидов (La – Sm) плавятся без разложения, EuB 6 разлагается на бор и металл, а более тяжелые лантаноиды разлагаются до LnB 4 , за исключением YbB 6 , который разлагается с образованием YbB 12 . Стабильность частично коррелирует с различиями в летучести металлов-лантанидов. [80] В EuB 6 и YbB 6 металлы имеют степень окисления +2, тогда как в остальных гексаборидах лантаноидов она равна +3. Это объясняет различия в проводимости, дополнительные электроны в гексаборидах Ln III попадают в зоны проводимости. EuB 6 — полупроводник, остальные — хорошие проводники. [51] [80] LaB 6 и CeB 6 представляют собой термоэмиттеры, используемые, например, в сканирующих электронных микроскопах . [81]

Додекабориды LnB 12 образуются из более тяжелых и мелких лантаноидов, а не из более легких и крупных металлов La – Eu. За исключением YbB 12 (где Yb имеет промежуточную валентность и является кондо-изолятором ), все додекабориды представляют собой металлические соединения. Все они имеют структуру UB 12 , содержащую трехмерный каркас из кубооктаэдрических кластеров B 12 . [77]

Высший борид LnB 66 известен для всех металлов-лантанидов. Состав приблизительный, поскольку соединения нестехиометричны. [77] Все они имеют схожую сложную структуру с более чем 1600 атомами в элементарной ячейке. Кубическая подрешетка бора содержит суперикосаэдры, состоящие из центрального икосаэдра B 12 , окруженного 12 другими, B 12 (B 12 ) 12 . [77] Известны другие сложные высшие бориды LnB 50 (Tb, Dy, Ho Er Tm Lu) и LnB 25 (Gd, Tb, Dy, Ho, Er), содержащие икосаэдры бора в боровом каркасе. [77]

Металлоорганические соединения

σ-связи лантаноидов с углеродом хорошо известны; однако, поскольку 4f-электроны имеют низкую вероятность существования во внешней области атома, эффективное перекрытие орбиталей незначительно , что приводит к образованию связей со значительным ионным характером. Как таковые лантанидорганические соединения проявляют карбанионоподобное поведение, в отличие от поведения металлоорганических соединений переходных металлов . Из-за своего большого размера лантаноиды имеют тенденцию образовывать более стабильные металлоорганические производные с объемистыми лигандами, образуя такие соединения, как Ln[CH(SiMe 3 ) 3 ). [82] Аналоги ураноцена являются производными дилитиоциклооктатетраена Li 2 C 8 H 8 . Известны также органические соединения лантаноидов(II), такие как Cp* 2 Eu. [40]

Физические свойства

Магнитные и спектроскопические

Все трехвалентные ионы лантаноидов, кроме лантана и лютеция, имеют неспаренные f-электроны. (Тем не менее, перенос заряда от лиганда к металлу может привести к ненулевой f-заполненности даже в соединениях La(III).) [83] Однако магнитные моменты значительно отклоняются от значений только для спина из-за сильной спин-орбитальной связи . Максимальное число неспаренных электронов — 7, у Gd 3+ с магнитным моментом 7,94 БМ , но наибольшие магнитные моменты, при 10,4–10,7 БМ, обладают Dy 3+ и Но 3+ . Однако в Gd 3+ все электроны имеют параллельный спин, и это свойство важно для использования комплексов гадолиния в качестве контрастного реагента при МРТ- сканировании.

Раствор 4% оксида гольмия в 10% хлорной кислоте , постоянно залитый в кварцевую кювету в качестве эталона калибровки длины волны.

Расщепление кристаллического поля довольно мало для ионов лантаноидов и менее важно, чем спин-орбитальное взаимодействие, с точки зрения энергетических уровней. [1] Переходы электронов между f-орбиталями запрещены правилом Лапорта . Более того, из-за «скрытой» природы f-орбиталей связь с молекулярными колебаниями слаба. Следовательно, спектры ионов лантаноидов достаточно слабы, а полосы поглощения столь же узки. Стекло, содержащее оксид гольмия , и растворы оксида гольмия (обычно в хлорной кислоте ) имеют острые пики оптического поглощения в спектральном диапазоне 200–900 нм и могут использоваться в качестве калибровочного стандарта длины волны для оптических спектрофотометров [84] и доступны коммерчески. [85]

Поскольку ff-переходы запрещены по Лапорту, после возбуждения электрона распад в основное состояние будет медленным. Это делает их пригодными для использования в лазерах , поскольку позволяет легко добиться инверсии населенности . Лазер Nd:YAG широко используется. Ванадат иттрия, легированный европием, был первым красным люминофором , который позволил разработать цветные телевизионные экраны. [86] Ионы лантаноидов обладают заметными люминесцентными свойствами благодаря своим уникальным 4f-орбиталям. Запрещенные по Лапорту ff-переходы могут быть активированы возбуждением связанного «антенного» лиганда. Это приводит к резким полосам излучения в видимом, ближнем и ИК-диапазоне, а также к относительно длительному времени жизни люминесценции. [87]

Вхождение

Сокращение лантаноидов ответственно за огромный геохимический разрыв, который разделяет лантаноиды на легкие и тяжелые минералы, обогащенные лантанидами, причем последние почти неизбежно связаны с иттрием и доминируют над ним. Это разделение отражено в первых двух обнаруженных «редкоземельных элементах»: иттрии (1794 г.) и церии (1803 г.). Геохимический разрыв привел к тому, что больше легких лантаноидов оказалось в земной коре, но больше тяжелых - в мантии Земли. В результате, хотя обнаружены крупные богатые рудные тела, обогащенные легкими лантанидами, соответственно крупных рудных тел для тяжелых пачек немного. Основные руды — монацит и бастнезит . Монацитовые пески обычно содержат все элементы лантаноидов, но более тяжелые элементы отсутствуют в бастнезите. Лантаниды подчиняются правилу Оддо-Харкинса : элементов с нечетными номерами меньше, чем их соседей с четными номерами.

Три элемента-лантанида имеют радиоактивные изотопы с длительным периодом полураспада ( 138 La, 147 Sm и 176 Lu), которые можно использовать для датировки минералов и горных пород с Земли, Луны и метеоритов. [88] Прометий фактически является искусственным элементом , поскольку все его изотопы радиоактивны с периодом полураспада менее 20 лет.

Приложения

Промышленный

Лантаноидные элементы и их соединения имеют множество применений, но потребляемые количества относительно невелики по сравнению с другими элементами. Около 15 000 тонн лантаноидов в год расходуется в качестве катализаторов и при производстве стекол. Эти 15 000 тонн соответствуют примерно 85% производства лантаноидов. Однако с точки зрения стоимости более важным является применение люминофоров и магнитов. [89]

В устройствах, в которых используются элементы лантаноидов, используются сверхпроводники , самарий-кобальтовые и неодим-железо-борные высокопоточные редкоземельные магниты , магниевые сплавы , электронные полировщики, катализаторы очистки и компоненты гибридных автомобилей (в первую очередь аккумуляторы и магниты). [90] Ионы лантаноидов используются в качестве активных ионов в люминесцентных материалах, используемых в оптоэлектронике , особенно в лазерах Nd:YAG . Волоконные усилители, легированные эрбием, являются важными устройствами в волоконно-оптических системах связи. Люминофоры с примесями лантаноидов также широко используются в технологии электронно-лучевых трубок, например, в телевизорах. Самые ранние ЭЛТ цветных телевизоров имели красный цвет низкого качества; европий в качестве легирующей добавки сделал возможным создание хороших красных люминофоров. Сферы железо-иттриевого граната (ЖИГ) могут действовать как перестраиваемые микроволновые резонаторы.

Оксиды лантаноидов смешиваются с вольфрамом для улучшения их высокотемпературных свойств при сварке TIG , заменяя торий , работать с которым было умеренно опасно. Во многих продуктах оборонного назначения также используются элементы из лантаноидов, такие как очки ночного видения и дальномеры . Радар SPY -1 , используемый на некоторых военных кораблях, оснащенных системой «Иджис» , и гибридная двигательная установка эсминцев класса «Арли Бёрк» — все они используют редкоземельные магниты в критически важных целях. [91] Цена на оксид лантана , используемый в жидкостно-каталитическом крекинге, выросла с 5 долларов за килограмм в начале 2010 года до 140 долларов за килограмм в июне 2011 года. [92]

Большинство лантаноидов широко используются в лазерах и в качестве (со) примесей в оптических усилителях с легированным волокном; например, в волоконных усилителях, легированных эрбием, которые используются в качестве повторителей в наземных и подводных оптоволоконных линиях передачи, по которым передается интернет-трафик. Эти элементы отражают ультрафиолетовое и инфракрасное излучение и широко используются при производстве линз для солнцезащитных очков. Другие применения приведены в следующей таблице: [17]

Комплекс Gd( DOTA ) используется в магнитно-резонансной томографии .

Наука о жизни

Лантанидные комплексы можно использовать для оптической визуализации. Применение ограничено лабильностью комплексов . [93]

Некоторые применения зависят от уникальных люминесцентных свойств хелатов или криптатов лантаноидов . [94] [95] Они хорошо подходят для этого применения из-за их больших стоксовских сдвигов и чрезвычайно длительного времени жизни излучения (от микросекунд до миллисекунд ) по сравнению с более традиционными флуорофорами (например, флуоресцеином , аллофикоцианином , фикоэритрином и родамином ).

Биологические жидкости или сыворотка, обычно используемые в этих исследовательских целях, содержат множество соединений и белков, которые обладают естественной флуоресценцией. Таким образом, использование обычного измерения флуоресценции в стационарном состоянии представляет серьезные ограничения в чувствительности анализа. Долгоживущие флуорофоры, такие как лантаноиды, в сочетании с детектированием с временным разрешением (задержка между возбуждением и детектированием излучения) сводят к минимуму быстрые флуоресцентные помехи.

Флюорометрия с временным разрешением (TRF) в сочетании с резонансной передачей энергии Фёрстера (FRET) предлагает мощный инструмент для исследователей, занимающихся разработкой лекарств: резонансную передачу энергии Фёрстера с временным разрешением или TR-FRET. TR-FRET сочетает в себе низкофоновый аспект TRF с гомогенным форматом анализа FRET. Полученный в результате анализ обеспечивает повышение гибкости, надежности и чувствительности, а также более высокую производительность и меньшее количество ложноположительных/ложноотрицательных результатов.

В этом методе задействованы два флуорофора: донор и акцептор. Возбуждение донорного флуорофора (в данном случае ионного комплекса лантаноида) источником энергии (например, лампой-вспышкой или лазером) вызывает передачу энергии акцепторному флуорофору, если они находятся в пределах заданной близости друг к другу (известной как радиус Фёрстера) . ). Акцепторный флуорофор, в свою очередь, излучает свет своей характерной длины волны.

Два наиболее часто используемых лантаноида в биологических исследованиях показаны ниже вместе с соответствующим им акцепторным красителем, а также длинами волн их возбуждения и излучения и результирующим стоксовским сдвигом (разделением длин волн возбуждения и излучения).

Возможное медицинское применение

В настоящее время проводятся исследования, показывающие, что элементы лантаноидов можно использовать в качестве противораковых средств. Основная роль лантаноидов в этих исследованиях заключается в подавлении пролиферации раковых клеток. В частности, церий и лантан изучались на предмет их роли в качестве противораковых средств.

Одним из специфических элементов группы лантаноидов, который был протестирован и использован, является церий (Ce). Были исследования, в которых использовался комплекс белок-церий для наблюдения за влиянием церия на раковые клетки. Надеялись ингибировать пролиферацию клеток и способствовать цитотоксичности. [96] Рецепторы трансферрина в раковых клетках, например, в клетках рака молочной железы и эпителиальных клетках шейки матки, способствуют пролиферации клеток и злокачественному образованию рака. [96] Трансферрин — это белок, используемый для транспортировки железа в клетки и необходимый для помощи раковым клеткам в репликации ДНК. Трансферрин действует как фактор роста раковых клеток и зависит от железа. Раковые клетки имеют гораздо более высокий уровень рецепторов трансферрина, чем нормальные клетки, и их пролиферация очень зависит от железа. [96]

Церий показал хорошие результаты в качестве противоракового средства из-за его сходства по структуре и биохимии с железом. Церий может связываться вместо железа с трансферрином и затем переноситься в раковые клетки посредством эндоцитоза, опосредованного рецептором трансферрина. [96] Связывание церия с трансферрином вместо железа ингибирует активность трансферрина в клетке. Это создает токсичную среду для раковых клеток и вызывает замедление их роста. Это предполагаемый механизм воздействия церия на раковые клетки, хотя реальный механизм может быть более сложным, поскольку церий подавляет пролиферацию раковых клеток. В частности, в раковых клетках HeLa , изученных in vitro, жизнеспособность клеток снижалась после 48–72 часов обработки церием. Клетки, обработанные только церием, имели снижение жизнеспособности клеток, но клетки, обработанные и церием, и трансферрином, имели более значительное ингибирование клеточной активности. [96] Еще одним специфическим элементом, который был протестирован и использован в качестве противоракового средства, является лантан, а точнее хлорид лантана (LaCl 3 ). Ион лантана используется для воздействия на уровни let-7a и микроРНК miR-34a в клетке на протяжении всего клеточного цикла. Когда ион лантана вводился в клетку in vivo или in vitro, он ингибировал быстрый рост и вызывал апоптоз раковых клеток (особенно клеток рака шейки матки). Этот эффект был вызван регуляцией let-7a и микроРНК ионами лантана. [97] Механизм этого эффекта до сих пор неясен, но возможно, что лантан действует аналогично церию и связывается с лигандом, необходимым для пролиферации раковых клеток.

Биологические эффекты

Из-за их редкого распределения в земной коре и низкой растворимости в воде лантаноиды мало доступны в биосфере, и в течение длительного времени не было известно, что они естественным образом входят в состав каких-либо биологических молекул. В 2007 году новая метанолдегидрогеназа , которая строго использует лантаноиды в качестве ферментативных кофакторов , была обнаружена у бактерии из типа Verrucomicrobiota , Mmethylacidiphilum fumariolicum . Было обнаружено, что эта бактерия выживает только в том случае, если в окружающей среде присутствуют лантаноиды. [98] По сравнению с большинством других непищевых элементов , нерадиоактивные лантаноиды классифицируются как имеющие низкую токсичность. [89] Такая же потребность в питании наблюдалась также у Mmethylorubrum extorquens и Mmethylobacterium radiotolerans .

Смотрите также

Примечания

  1. ^ Текущая рекомендация ИЮПАК состоит в том, чтобы использовать название лантаноид , а не лантанид , поскольку суффикс «-ide» предпочтителен для отрицательных ионов , тогда как суффикс «-оид» указывает на сходство с одним из членов содержащего его семейства элементов. Тем не менее, лантаноид по-прежнему широко используется [1] и в настоящее время принят в Википедии. В старой литературе часто использовалось название «лантанон».

Рекомендации

  1. ^ abcdefghijklmnopqrst Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . стр. 1230–1242. ISBN 978-0-08-037941-8.
  2. ^ аб Грей, Теодор (2009). Элементы: визуальное исследование каждого известного атома во Вселенной. Нью-Йорк: Black Dog & Leventhal Publishers. п. 240. ИСБН 978-1-57912-814-2.
  3. ↑ Лантаниды. Архивировано 11 сентября 2011 года в Wayback Machine , Британская энциклопедия онлайн.
  4. ^ Холден, Норман Э.; Коплен, Тайлер (январь – февраль 2004 г.). «Периодическая таблица элементов». Химия Интернэшнл . 26 (1): 8. doi : 10.1515/ci.2004.26.1.8 .
  5. ^ Лю, Цюн (2013). «Лантаноиды и рак». Энциклопедия металлопротеинов . стр. 1103–1110. дои : 10.1007/978-1-4614-1533-6_153. ISBN 978-1-4614-1532-9.
  6. ^ Дженсен, Уильям Б. (2015). «Положения лантана (актиния) и лютеция (лоуренция) в периодической таблице: обновление». Основы химии . 17 : 23–31. дои : 10.1007/s10698-015-9216-1. S2CID  98624395. Архивировано из оригинала 16 августа 2021 года . Проверено 28 января 2021 г.
  7. ↑ Шерри, Эрик (18 января 2021 г.). «Предварительный отчет о дискуссиях по группе 3 периодической таблицы». Химия Интернэшнл . 43 (1): 31–34. дои : 10.1515/ci-2021-0115 . S2CID  231694898.
  8. ^ Элементы блока F, состояния окисления, лантаноиды и актиниды. Архивировано 31 марта 2021 года в Wayback Machine . Химия.tutorvista.com. Проверено 14 декабря 2017 г.
  9. ^ Скрифтер Норске Виденск-Акад . (Мат.-нат. кл.) V :6
  10. ^ Хакала, Рейно В. (1952). "Буквы". Журнал химического образования . 29 (11): 581. Бибкод : 1952JChEd..29..581H. дои : 10.1021/ed029p581.2 .
  11. ^ «Лантаноид». OED2 1.14 на компакт-диске. ОУП, 1994.
  12. ^ "лантан". OED2 v. 1.14 на компакт-диске. ОУП, 1994.
  13. ^ abcdef «Элементы», Теодор Грей, Black-Dog & Leventhal, Чикаго, 2007: записи «Лантан» и «Церий», главы 57 и 58, стр. 134–7.
  14. ^ Камни и минералы, Руководство по идентификации полей, Соррелл, St Martin's Press 1972, 1995, стр. 118 (галогениды), 228 (карбонаты)
  15. ^ Минералы мира, Джонсен, 2000 г.
  16. ^ «Элементы», Теодор Грей, Black Dog & Leventhal, Чикаго, 2007: записи «Неодим» и «Празеодим», главы 59 и 60, стр. 138–43.
  17. ^ аб Аспиналл, Хелен С. (2001). Химия элементов f-блока. ЦРК Пресс. п. 8. ISBN 978-90-5699-333-7.
  18. ^ Кришнамурти, Нагайяр и Гупта, Чиранджиб Кумар (2004) Добывающая металлургия редкоземельных элементов , CRC Press, ISBN 0-415-33340-7 
  19. ^ Каллити, Б.Д. и Грэм, CD (2011) Введение в магнитные материалы , John Wiley & Sons, ISBN 9781118211496 
  20. ^ abcdefghijklmnopq Коттон, Саймон (2006). Химия лантаноидов и актинидов . Джон Уайли и сыновья, ООО
  21. ^ Срур, Фарид М.А.; Эдельманн, Фрэнк Т. (2012). «Лантаноиды: четырехвалентные неорганические соединения». Энциклопедия неорганической и бионеорганической химии . doi : 10.1002/9781119951438.eibc2033. ISBN 9781119951438.
  22. ^ Холлеман, с. 1937 год.
  23. ^ DTV-Atlas zur Chemie 1981 , Vol. 1, с. 220.
  24. ^ Бочкарев, Михаил Н.; Федушкин Игорь Л.; Фегин, Анатолий А.; Петровская Татьяна Владимировна; Циллер, Джозеф В.; Брумхолл-Диллард, Рэнди Н.Р.; Эванс, Уильям Дж. (1997). «Синтез и структура первого молекулярного комплекса тулия (II): [TmI 2 (MeOCH 2 CH 2 OMe) 3 ]». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 36 (12): 133–135. дои : 10.1002/anie.199701331.
  25. ^ Зима, Марк. «Энергии ионизации лантана». WebElements Ltd, Великобритания . Проверено 2 сентября 2010 г.
  26. ^ abcdef Фукаи, Ю. (2005). Система металл-водород. Основные объемные свойства. 2-е издание . Спрингер. ISBN 978-3-540-00494-3.
  27. ^ Петтит, Л. и Пауэлл, К. База данных SC. Архивировано 19 июня 2017 года в Wayback Machine . Acadsoft.co.uk. Проверено 15 января 2012 г.
  28. ^ Орту, Фабрицио (2022). «Редкоземельные исходные материалы и методологии синтетической химии». хим. Откр. 122 (6): 6040–6116. doi : 10.1021/acs.chemrev.1c00842. ПМЦ 9007467 . ПМИД  35099940.  
  29. ^ Моландер, Гэри А.; Харрис, Кристина Р. (1 января 1996 г.). «Секвенирование реакций с йодидом самария (II)». Химические обзоры . 96 (1): 307–338. дои : 10.1021/cr950019y. ПМИД  11848755.
  30. ^ Наир, Виджай; Балагопал, Лакшми; Раджан, Рошини; Мэтью, Джесси (1 января 2004 г.). «Последние достижения в области синтетических преобразований, опосредованных нитратом аммония церия (IV)». Отчеты о химических исследованиях . 37 (1): 21–30. дои : 10.1021/ar030002z. ПМИД  14730991.
  31. ^ Денике, Курт; Грейнер, Андреас (2003). «Необычная сложная химия редкоземельных элементов: большие ионные радиусы - малые координационные числа». Angewandte Chemie, международное издание . 42 (12): 1340–1354. дои : 10.1002/anie.200390346. ПМИД  12671966.
  32. ^ Аспиналл, Хелен С. (2001). Химия элементов f-блока . Амстердам [ua]: Гордон и Брич. ISBN 978-9056993337.
  33. ^ Кобаяши, Шу; Хамада, Томоаки; Нагаяма, Сатоши; Манабе, Кей (1 января 2001 г.). «Асимметричные альдольные реакции, катализируемые трифторметансульфонатом лантанидов в водных средах». Органические письма . 3 (2): 165–167. дои : 10.1021/ol006830z. ПМИД  11430025.
  34. ^ Аспиналл, Хелен С.; Дуайер, Дженнифер Л.; Гривз, Николас; Штайнер, Александр (1 апреля 1999 г.). «Li 3 [Ln (бинол) 3 ] · 6THF: новые безводные бинафтолаты лантаноидов лития и их использование в энантиоселективном присоединении алкилов к альдегидам». Металлоорганические соединения . 18 (8): 1366–1368. дои : 10.1021/om981011s.
  35. ^ Парак-Фогт, Татьяна Н.; Пачини, София; Нокеманн, Питер; ВанмХеке, Кристоф; Ван Меервелт, Люк; Биннеманс, Коэн (1 ноября 2004 г.). «Нитробензолсульфонаты лантаноидов (III) как новые катализаторы нитрования: роль металла и противоиона в каталитической эффективности». Европейский журнал органической химии (представлена ​​рукопись). 2004 (22): 4560–4566. дои : 10.1002/ejoc.200400475. S2CID  96125063.
  36. ^ Липстман, София; Муниаппан, Санкар; Джордж, Сумод; Гольдберг, Израиль (1 января 2007 г.). «Каркасные координационные полимеры тетра(4-карбоксифенил)порфирина и ионов лантаноидов в кристаллических твердых веществах». Далтон Транзакции (30): 3273–81. дои : 10.1039/B703698A. ПМИД  17893773.
  37. ^ Бретоньер, Янн; Маццанти, Маринелла; Пеко, Жак; Дюнан, Фрэнк А.; Мербах, Андре Э. (1 декабря 2001 г.). «Свойства твердого тела и раствора лантанидных комплексов нового гептадентатного триподального лиганда: путь к комплексам гадолиния с повышенной эффективностью релаксации». Неорганическая химия . 40 (26): 6737–6745. дои : 10.1021/ic010591+. ПМИД  11735486.
  38. ^ Тринадхачари, Ганала Нага; Камат, Ананд Гопалкришна; Прабахар, Койлпиллай Джозеф; Ханда, Виджай Кумар; Срину, Кукунури Нага Венката Сатья; Бабу, Коруполу Рагху; Санаси, Пол Дуглас (15 марта 2013 г.). «Процесс промышленного масштаба гидробромида галантамина, включающий восстановление Люче: процесс галантамина, включающий региоселективное 1,2-восстановление α,β-ненасыщенного кетона». Исследования и разработки органических процессов . 17 (3): 406–412. дои : 10.1021/op300337y.
  39. ^ Берджесс, Дж. (1978). Ионы металлов в растворе . Нью-Йорк: Эллис Хорвуд. ISBN 978-0-85312-027-8.
  40. ^ Аб Ниф, Ф. (2010). «Неклассические комплексы двухвалентных лантаноидов». Далтон Транс . 39 (29): 6589–6598. дои : 10.1039/c001280g. ПМИД  20631944.
  41. ↑ Эванс, Уильям Дж. (15 сентября 2016 г.). «Учебное пособие по роли циклопентадиенильных лигандов в открытии молекулярных комплексов редкоземельных и актинидных металлов в новых состояниях окисления». Металлоорганические соединения . 35 (18): 3088–3100. doi : 10.1021/acs.organomet.6b00466 .Значок открытого доступа
  42. ^ Палумбо, Коннектикут; Живкович И.; Скопеллити, Р.; Маццанти, М. (2019). «Молекулярный комплекс Tb в степени окисления +4 <» (PDF) . Журнал Американского химического общества . 141 (25): 9827–9831. doi : 10.1021/jacs.9b05337. PMID  31194529. S2CID  189814301.[ постоянная мертвая ссылка ]
  43. ^ Райс, Натали Т.; Попов Иван А.; Руссо, Доминик Р.; Бакса, Джон; Батиста, Энрике Р.; Ян, Пин; Тельсер, Джошуа; Ла Пьер, Генри С. (21 августа 2019 г.). «Разработка, выделение и спектроскопический анализ комплекса четырехвалентного тербия». Журнал Американского химического общества . 141 (33): 13222–13233. doi : 10.1021/jacs.9b06622. ISSN  0002-7863. OSTI  1558225. PMID  31352780. S2CID  207197096.
  44. ^ Уиллауэр, Арканзас; Палумбо, Коннектикут; Скопеллити, Р.; Живкович И.; Дуэр, И.; Марон, Л.; Маццанти, М. (2020). «Стабилизация степени окисления + IV в соединениях тербия на силоксиде». Angewandte Chemie, международное издание . 59 (9): 3549–3553. дои : 10.1002/anie.201914733. PMID  31840371. S2CID  209385870.
  45. ^ Уиллауэр, Арканзас; Палумбо, Коннектикут; Фадаи-Тирани, Ф.; Живкович И.; Дуэр, И.; Марон, Л.; Маццанти, М. (2020). «Доступ к степени окисления +IV в молекулярных комплексах празеодима». Журнал Американского химического общества . 142 (12): 489–493. doi : 10.1021/jacs.0c01204. PMID  32134644. S2CID  212564931.
  46. ^ Кольманн, Х.; Ивон, К. (2000). «Кристаллические структуры EuH 2 и EuLiH 3 по данным дифракции нейтронов на порошке». Журнал сплавов и соединений . 299 (1–2): Л16–Л20. дои : 10.1016/S0925-8388(99)00818-X.
  47. ^ Мацуока, Т.; Фудзихиса, Х.; Хирао, Н.; Оиси, Ю.; Мицуи, Т.; Масуда, Р.; Сето, М.; Йода, Ю.; Симидзу, К.; Мачида, А.; Аоки, К. (2011). «Структурные и валентные изменения гидрида европия, вызванные применением H 2 под высоким давлением ». Письма о физических отзывах . 107 (2): 025501. Бибкод : 2011PhRvL.107b5501M. doi : 10.1103/PhysRevLett.107.025501. ПМИД  21797616.
  48. ^ Теллефсен, М.; Калдис, Э.; Джилек, Э. (1985). «Фазовая диаграмма системы Ce-H 2 и твердых растворов CeH 2 -CeH 3 ». Журнал менее распространенных металлов . 110 (1–2): 107–117. дои : 10.1016/0022-5088(85)90311-X.
  49. ^ Кумар, Пушпендра; Филип, Розен; Мор, ГК; Малхотра, Л.К. (2002). «Влияние верхнего слоя палладия на поведение тонких пленок гидрида самария при переключении». Японский журнал прикладной физики . 41 (Часть 1, № 10): 6023–6027. Бибкод : 2002JaJAP..41.6023K. дои : 10.1143/JJAP.41.6023. S2CID  96881388.
  50. ^ abc Холлеман, с. 1942 год
  51. ^ abcdefghijkl Дэвид А. Этвуд, изд. (19 февраля 2013 г.). Редкоземельные элементы: основы и применение (электронная книга) . Джон Уайли и сыновья. ISBN 9781118632635.
  52. ^ Аб Уэллс, AF (1984). Структурная неорганическая химия (5-е изд.). Оксфордское научное издание. ISBN 978-0-19-855370-0.
  53. ^ Перри, Дейл Л. (2011). Справочник неорганических соединений, второе издание. Бока-Ратон, Флорида: CRC Press. п. 125. ИСБН 978-1-43981462-8. Проверено 17 февраля 2014 г.
  54. ^ аб Рязанов, Михаил; Кинле, Лоренц; Саймон, Арндт; Маттауш, Хансюрген (2006). «Новый путь синтеза и физические свойства моноиодида лантана †». Неорганическая химия . 45 (5): 2068–2074. дои : 10.1021/ic051834r. ПМИД  16499368.
  55. ^ аб Феджин, А.А.; Бухвалова С. Ю.; Куропатов, Б.А.; Бочкарев, МН (2023). «Моновалентный тулий. Синтез и свойства TmI». Российский журнал координационной химии . 49 (5): 299–303. дои : 10.1134/s1070328423700525. S2CID  258991972.
  56. ^ Вент-Шмидт, Т.; Фанг, З.; Ли, З.; Диксон, Д.; Ридель, С. (2016). «Расширение ряда тетрафторидов лантаноидов: комбинированное матричное выделение и квантово-химическое исследование». Химия: Европейский журнал . 22 (7): 2406–16. doi : 10.1002/chem.201504182. hdl : 2027.42/137267 . ПМИД  26786900.
  57. ^ Хашке, Джон. М. (1979). «Глава 32: Галиды». В Гшнайдере, К.А. младшем (ред.). Справочник по физике и химии редких земель, том 4 . Издательство Северной Голландии. стр. 100–110. ISBN 978-0-444-85216-8.
  58. ^ Ковач, Аттила (2004). «Структура и колебания тригалогенидов лантаноидов: оценка экспериментальных и теоретических данных». Журнал физических и химических справочных данных . 33 (1): 377. Бибкод : 2004JPCRD..33..377K. дои : 10.1063/1.1595651.
  59. ^ abcde Адачи, Г.; Иманака, Нобухито и Канг, Чжэнь Чуан (ред.) (2006) Бинарные оксиды редкоземельных элементов . Спрингер. ISBN 1-4020-2568-8 
  60. ^ abcd Насирпури, Фарзад и Ногарет, Ален (ред.) (2011) Наномагнетизм и спинтроника: изготовление, материалы, характеристики и приложения . Всемирная научная. ISBN 9789814273053 
  61. ^ аб Флао, Жан (1979). «Глава 31: Сульфиды, селениды и теллуриды». В Гшнайдере, К.А. младшем (ред.). Справочник по физике и химии редких земель, том 4 . Издательство Северной Голландии. стр. 100–110. ISBN 978-0-444-85216-8.
  62. ^ abc Берте, Жан-Ноэль (2009). «Цериевые пигменты». Смит, Хью М. (ред.). Высокоэффективные пигменты . Вайли-ВЧ. ISBN 978-3-527-30204-8.
  63. ^ Холлеман, с. 1944 год.
  64. ^ Лю, Гуокуи и Жакье, Бернар (редакторы) (2006) Спектроскопические свойства редкоземельных элементов в оптических материалах , Springer
  65. ^ Сиснига, Алехандро (2012). «Глава 15». Иневский, Кшиштоф (ред.). Интегрированные микросистемы: электроника, фотоника и биотехнология . ЦРК Пресс. ISBN 978-3-527-31405-8.
  66. ^ Теммерман, WM (2009). «Глава 241: Двойной, локализованный или ленточный характер 4f-состояний». В Гшнайдере, К.А. младшем (ред.). Справочник по физике и химии редких земель, том 39 . Эльзевир. стр. 100–110. ISBN 978-0-444-53221-3.
  67. ^ Дронсковски, Р. (2005) Вычислительная химия твердотельных материалов: Руководство для ученых-материаловедов, химиков, физиков и других , Wiley, ISBN 9783527314102 
  68. ^ Халлигер, Ф. (1979). «Глава 33: Редкоземельные пниктиды». В Гшнайдере, К.А. младшем (ред.). Справочник по физике и химии редких земель, том 4 . Издательство Северной Голландии. стр. 100–110. ISBN 978-0-444-85216-8.
  69. ^ аб Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . стр. 297–299. ISBN 978-0-08-037941-8.
  70. ^ Спеддинг, FH; Гшнейднер, К.; Даане, АХ (1958). «Кристаллические структуры некоторых редкоземельных карбидов». Журнал Американского химического общества . 80 (17): 4499–4503. дои : 10.1021/ja01550a017.
  71. ^ Ван, X.; Лоа, И.; Сяссен, К.; Кремер, Р.; Саймон, А.; Ханфланд, М.; Ан, К. (2005). «Структурные свойства сесквикарбида сверхпроводника La 2 C 3 при высоком давлении». Физический обзор B . 72 (6): 064520. arXiv : cond-mat/0503597 . Бибкод : 2005PhRvB..72f4520W. doi : 10.1103/PhysRevB.72.064520. S2CID  119330966.
  72. ^ Петтген, Райнер.; Джейчко, Вольфганг. (1991). «Карбид скандия, Sc 3 C 4 , карбид с звеньями C3, полученный из пропадиена». Неорганическая химия . 30 (3): 427–431. дои : 10.1021/ic00003a013.
  73. ^ Чекалла, Ральф; Джейчко, Вольфганг; Хоффманн, Рольф-Дитер; Рабенек, Хельмут (1996). «Получение, кристаллическая структура и свойства карбидов лантаноидов Ln4C7 с Ln: Ho, Er, Tm и Lu» (PDF) . З. Натурфорш. Б. _ 51 (5): 646–654. дои : 10.1515/znb-1996-0505. S2CID  197308523.
  74. ^ Чекалла, Ральф; Хюфкен, Томас; Джейчко, Вольфганг; Хоффманн, Рольф-Дитер; Пёттген, Райнер (1997). «Редкоземельные карбиды R 4 C 5 с R = Y, Gd, Tb, Dy и Ho». Журнал химии твердого тела . 132 (2): 294–299. Бибкод : 1997JSSCh.132..294C. дои : 10.1006/jssc.1997.7461.
  75. ^ Атодзи, Масао (1981). «Нейтронографическое исследование Ho 2 C при 4–296 К». Журнал химической физики . 74 (3): 1893. Бибкод : 1981JChPh..74.1893A. дои : 10.1063/1.441280.
  76. ^ Атодзи, Масао (1981). «Нейтронографические исследования Tb 2 C и Dy 2 C в интервале температур 4–296 К». Журнал химической физики . 75 (3): 1434. Бибкод : 1981JChPh..75.1434A. дои : 10.1063/1.442150.
  77. ^ abcdefghi Мори, Такао (2008). «Глава 238: Высшие бориды». В Гшнайдере, К.А. младшем (ред.). Справочник по физике и химии редких земель, том 38 . Северная Голландия. стр. 105–174. ISBN 978-0-444-521439.
  78. ^ аб Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . п. 147. ИСБН 978-0-08-037941-8.
  79. ^ ab Огнеупорные материалы, Том 6-IV: 1976, изд. Аллен Альпер, Elsevier, ISBN 0-12-053204-2 
  80. ^ abcde Цукерман, Дж. Дж. (2009) Неорганические реакции и методы, Формирование связей с элементами групп I, -II и -IIIb , Vol. 13, Джон Уайли и сыновья, ISBN 089573-263-7 
  81. ^ Раймер, Людвиг (1993). Формирование изображений в низковольтной сканирующей электронной микроскопии. СПАЙ Пресс. ISBN 978-0-8194-1206-5.
  82. ^ Коттон, ЮАР (1997). «Аспекты σ-связи лантаноид-углерод». Коорд. хим. Преподобный . 160 : 93–127. дои : 10.1016/S0010-8545(96)01340-9.
  83. ^ Сюй, Вэй; Цзи, Вэнь-Синь; Цю, И-Сян; Шварц, WH Ойген; Ван, Шу-Гуан (2013). «О строении и связи трифторидов лантаноидов LnF 3 (Ln = La с Lu)». Физическая химия Химическая физика . 2013 (15): 7839–47. Бибкод : 2013PCCP...15.7839X. дои : 10.1039/C3CP50717C. ПМИД  23598823.
  84. ^ Макдональд, Р.П. (1964). «Использование фильтра из оксида гольмия в спектрофотометрии» (PDF) . Клиническая химия . 10 (12): 1117–20. дои : 10.1093/клинчем/10.12.1117. PMID  14240747. Архивировано из оригинала (PDF) 5 декабря 2011 года . Проверено 24 февраля 2010 г.
  85. ^ «Фильтр из гольмиевого стекла для калибровки спектрофотометра» . Архивировано из оригинала 14 марта 2010 года . Проверено 6 июня 2009 г.
  86. ^ Левин, Альберт К.; Палилла, Фрэнк К. (1964). «Новый высокоэффективный катодолюминесцентный люминофор красного цвета (YVO4:Eu) для цветного телевидения». Письма по прикладной физике . 5 (6): 118. Бибкод : 1964АпФЛ...5..118Л. дои : 10.1063/1.1723611.
  87. ^ Вертс, MHV (2005). «Понимание люминесценции лантаноидов». Научный прогресс . 88 (2): 101–131. дои : 10.3184/003685005783238435 . ПМЦ 10361169 . PMID  16749431. S2CID  2250959. 
  88. ^ Существуют и другие встречающиеся в природе радиоактивные изотопы лантаноидов с длительным периодом полураспада ( 144 Nd, 150 Nd, 148 Sm, 151 Eu, 152 Gd), но они не используются в качестве хронометров.
  89. ^ аб МакГилл, Ян (2005) «Редкоземельные элементы» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана , Wiley-VCH, Вайнхайм. дои : 10.1002/14356007.a22_607.
  90. ^ Хаксель Дж., Хедрик Дж., Оррис Дж. (2006). Важнейшие ресурсы редкоземельных элементов для высоких технологий (PDF) . Рестон (Вирджиния): Геологическая служба США. Информационный бюллетень Геологической службы США: 087-02. Архивировано (PDF) из оригинала 14 декабря 2010 года . Проверено 19 апреля 2008 г.
  91. ^ Ливергуд Р. (2010). «Редкоземельные элементы: проблема в цепочке поставок» (PDF) . Центр стратегических и международных исследований. Архивировано (PDF) из оригинала 12 февраля 2011 года . Проверено 22 октября 2010 г.
  92. ^ Чу, Стивен (декабрь 2011 г.). «Стратегия критически важных материалов» (PDF) . Министерство энергетики США . п. 17 . Проверено 23 декабря 2011 г.
  93. ^ Соренсон, Томас Джаст; Фолкнер, Стивен (2021). «Глава 5. Лантанидные комплексы, используемые для оптической визуализации». Ионы металлов в методах биовизуализации . Спрингер. стр. 137–156. дои : 10.1515/9783110685701-011. S2CID  233653968.
  94. ^ Дауманн, Лена Дж.; Оп ден Кэмп, Хууб Дж.М.; «Биохимия редкоземельных элементов», стр. 299–324, в «Металлы, микробы и минералы: биогеохимическая сторона жизни» (2021), стр. xiv + 341. Вальтер де Грюйтер, Берлин. Редакторы Кронек, Питер М.Х. и Соса Торрес, Марта. Gruyter.com/document/doi/10.1515/9783110589771-010 DOI 10.1515/9783110589771-010 Архивировано 8 сентября 2022 г. в Wayback Machine.
  95. ^ Бунзил, Жан-Клод; Пиге, Клод (сентябрь 2005 г.). «Использование люминесцентных ионов лантаноидов» (PDF) . Обзоры химического общества . 34 (12): 1048–77. дои : 10.1039/b406082m. PMID  16284671. Архивировано из оригинала (PDF) 18 января 2013 года . Проверено 22 декабря 2012 г.
  96. ^ abcde Пализбан, А.А.; Садеги-алиабади, Х.; Абдоллапур, Ф. (1 января 2010 г.). «Влияние лантаноида церия на рост раковых клеток Hela и MCF-7 в присутствии переноса». Исследования в области фармацевтических наук . 5 (2): 119–125. ПМК 3093623 . ПМИД  21589800. 
  97. ^ Ю, Линфанг; Сюн, Цзеци; Го, Линг; Мяо, Лифан; Лю, Сисун; Го, Фэй (2015). «Влияние хлорида лантана на пролиферацию и апоптоз клеток рака шейки матки: участие микроРНК let-7a и miR-34a». Биометаллы . 28 (5): 879–890. дои : 10.1007/s10534-015-9872-6. PMID  26209160. S2CID  15715889.
  98. ^ Пол, А. и др. (2014). «Редкоземельные металлы необходимы для метанотрофной жизни в вулканических грязевых пятнах» (PDF) . Энвайрон Микробиол . 16 (1): 255–264. дои : 10.1111/1462-2920.12249. ПМИД  24034209.

Цитируемые источники

Внешние ссылки