stringtranslate.com

Группа 4 элемент

Группа 4 — вторая группа переходных металлов в периодической таблице. Она содержит четыре элемента: титан (Ti), цирконий (Zr), гафний (Hf) и резерфордий (Rf). Группа также называется группой титана или семейством титана по названию ее самого легкого члена.

Как это типично для ранних переходных металлов, цирконий и гафний имеют только групповую степень окисления +4 в качестве основной, и являются довольно электроположительными и имеют менее богатую координационную химию. Из-за эффектов лантаноидного сжатия они очень похожи по свойствам. Титан несколько отличается из-за своего меньшего размера: он также имеет хорошо определенное состояние +3 (хотя +4 более стабильно).

Все элементы 4-й группы — твердые, тугоплавкие металлы . Их присущая реакционная способность полностью маскируется из-за образования плотного оксидного слоя, который защищает их от коррозии, а также от воздействия многих кислот и щелочей. Первые три из них встречаются в природе. Резерфордий сильно радиоактивен : он не встречается в природе и должен быть получен искусственным синтезом, но его наблюдаемые и теоретически предсказанные свойства согласуются с тем, что он является более тяжелым гомологом гафния. Ни один из них не играет никакой биологической роли.

История

Циркон был известен как драгоценный камень с древних времен, [1] но не было известно, что он содержит новый элемент до работы немецкого химика Мартина Генриха Клапрота в 1789 году. Он проанализировал содержащий циркон минеральный жаргон и обнаружил новую землю (оксид), но не смог выделить элемент из его оксида. Корнуоллский химик Хэмфри Дэви также попытался выделить этот новый элемент в 1808 году с помощью электролиза , но потерпел неудачу: он дал ему название цирконий. [2] В 1824 году шведский химик Йенс Якоб Берцелиус выделил неочищенную форму циркония, полученную путем нагревания смеси калия и фторида циркония калия в железной трубке. [1]

Корнуоллский минералог Уильям Грегор впервые идентифицировал титан в ильменитовом песке около ручья в Корнуолле , Великобритания, в 1791 году. [3] Проанализировав песок, он определил, что слабомагнитный песок содержит оксид железа и оксид металла, который он не смог идентифицировать. [4] В том же году минералог Франц Йозеф Мюллер получил тот же оксид металла и не смог его идентифицировать. В 1795 году химик Мартин Генрих Клапрот независимо от него заново открыл оксид металла в рутиле из венгерской деревни Бойник. [3] Он идентифицировал оксид, содержащий новый элемент, и назвал его в честь титанов греческой мифологии . [5] Берцелиус также был первым, кто приготовил металлический титан (хотя и нечисто), сделав это в 1825 году. [6]

Рентгеновская спектроскопия, проведенная Генри Мозли в 1914 году, показала прямую зависимость между спектральной линией и эффективным зарядом ядра . Это привело к тому, что заряд ядра, или атомный номер элемента, использовался для определения его места в периодической таблице. С помощью этого метода Мозли определил число лантаноидов и показал, что существует недостающий элемент с атомным номером 72. [7] Это побудило химиков искать его. [8] Жорж Урбен утверждал, что он нашел элемент 72 среди редкоземельных элементов в 1907 году и опубликовал свои результаты по целтию в 1911 году. [9] Ни спектры, ни химическое поведение, которые он утверждал, не соответствовали элементу, найденному позже, и поэтому его заявление было отклонено после давних споров. [10]

К началу 1923 года несколько физиков и химиков, таких как Нильс Бор [11] и Чарльз Рагели Бери [12], предположили, что элемент 72 должен напоминать цирконий и, следовательно, не быть частью группы редкоземельных элементов. Эти предположения основывались на теориях атома Бора, рентгеновской спектроскопии Мозли и химических аргументах Фридриха Панета . [13] [14] Воодушевленные этим, а также повторным появлением в 1922 году утверждений Урбена о том, что элемент 72 является редкоземельным элементом, открытым в 1911 году, Дирк Костер и Георг фон Хевеши были мотивированы на поиск нового элемента в циркониевых рудах. [15] Гафний был открыт ими в 1923 году в Копенгагене, Дания. [16] [17] Место, где произошло открытие, привело к тому, что элемент был назван в честь латинского названия «Копенгагена» — Хафнии , родного города Нильса Бора . [18]

Гафний был отделен от циркония путем повторной перекристаллизации двойных фторидов аммония или калия Вальдемаром Талем Янценом и фон Хевеши. [19] Антон Эдуард ван Аркель и Ян Хендрик де Бур были первыми, кто приготовил металлический гафний, пропуская пары тетраиодида гафния над нагретой вольфрамовой нитью в 1924 году. [20] [21] Длительная задержка между открытием двух самых легких элементов 4-й группы и открытием гафния была частично связана с редкостью гафния, а частично с чрезвычайным сходством циркония и гафния, так что все предыдущие образцы циркония на самом деле были загрязнены гафнием без чьего-либо ведома. [22]

Последний элемент группы, резерфордий , не встречается в природе и должен был быть получен путем синтеза. Первое зарегистрированное обнаружение было сделано группой из Объединенного института ядерных исследований (ОИЯИ), которая в 1964 году заявила, что получила новый элемент путем бомбардировки мишени плутония -242 ионами неона -22, хотя позже это было поставлено под сомнение. [23] Более убедительные доказательства были получены исследователями из Калифорнийского университета в Беркли , которые синтезировали элемент 104 в 1969 году путем бомбардировки мишени калифорния -249 ионами углерода-12 . [24] Разгорелся спор о том, кто открыл элемент, и каждая группа предложила свое собственное название: группа из Дубны назвала элемент курчатовием в честь Игоря Курчатова , в то время как группа из Беркли назвала его резерфордием в честь Эрнеста Резерфорда . [25] В конце концов, совместная рабочая группа IUPAC и IUPAP , Transfermium Working Group, решила, что честь за открытие должна быть разделена. После различных попыток компромиссов в 1997 году IUPAC официально назвал элемент резерфордием, следуя американскому предложению. [26]

Характеристики

Химический

Как и другие группы, члены этого семейства демонстрируют закономерности в своих электронных конфигурациях, особенно самых внешних оболочек, что приводит к тенденциям в химическом поведении. Большая часть химии наблюдалась только для первых трех членов группы; химические свойства резерфордия недостаточно хорошо охарактеризованы, но то, что известно и предсказано, соответствует его положению как более тяжелого гомолога гафния. [27]

Титан, цирконий и гафний являются реактивными металлами, но это замаскировано в объемной форме, поскольку они образуют плотный оксидный слой, который прилипает к металлу и восстанавливается даже при удалении. Таким образом, объемные металлы очень устойчивы к химическому воздействию; большинство водных кислот не оказывают никакого эффекта, если их не нагревать, а водные щелочи не оказывают никакого эффекта даже в горячем состоянии. Окисляющие кислоты, такие как азотная кислота, действительно имеют тенденцию снижать реакционную способность, поскольку они вызывают образование этого оксидного слоя. Исключением является плавиковая кислота , поскольку она образует растворимые фторокомплексы металлов. При тонком измельчении их реакционная способность проявляется, поскольку они становятся пирофорными , напрямую реагируя с кислородом и водородом , и даже азотом в случае титана. Все три являются довольно электроположительными, хотя и менее электроположительными, чем их предшественники в группе 3. [ 28] Оксиды TiO 2 , ZrO 2 и HfO 2 представляют собой белые твердые вещества с высокими температурами плавления и не реагируют с большинством кислот. [29]

Химия элементов группы 4 определяется степенью окисления группы. Цирконий и гафний, в частности, чрезвычайно похожи, причем наиболее существенные различия являются скорее физическими, чем химическими (температуры плавления и кипения соединений и их растворимость в растворителях). [29] Это эффект сокращения лантанидов : ожидаемое увеличение атомного радиуса от элементов 4d к элементам 5d стирается вставкой элементов 4f до них. Титан, будучи меньше, отличается от этих двух: его оксид менее основной, чем у циркония и гафния, а его водная химия более гидролизована. [28] Резерфордий должен иметь еще более основной оксид, чем цирконий и гафний. [30]

Химия всех трех элементов определяется степенью окисления +4, хотя она слишком высока, чтобы ее можно было хорошо описать как полностью ионную. Низкие степени окисления недостаточно хорошо представлены для циркония и гафния [28] (и должны быть еще менее хорошо представлены для резерфордия); [30] степень окисления +3 циркония и гафния восстанавливает воду. Для титана эта степень окисления просто легко окисляется, образуя фиолетовый аквакатион Ti3 + в растворе. Элементы имеют значительную координационную химию: цирконий и гафний достаточно велики, чтобы легко поддерживать координационное число 8. Однако все три металла образуют слабые сигма-связи с углеродом, и поскольку у них мало d-электронов, обратная пи-связь также не очень эффективна. [28]

Физический

Тенденции в группе 4 следуют тенденциям других ранних групп d-блоков и отражают добавление заполненной f-оболочки в ядро ​​при переходе от пятого к шестому периоду. Все стабильные члены группы являются серебристыми тугоплавкими металлами , хотя примеси углерода , азота и кислорода делают их хрупкими. [31] Все они кристаллизуются в гексагональной плотноупакованной структуре при комнатной температуре, [32] и ожидается, что резерфордий сделает то же самое. [33] При высоких температурах титан, цирконий и гафний преобразуются в объемно-центрированную кубическую структуру. Хотя они являются лучшими проводниками тепла и электричества, чем их предшественники из группы 3, они все еще плохие по сравнению с большинством металлов. Это, наряду с более высокими температурами плавления и кипения, а также энтальпиями плавления, испарения и атомизации, отражает дополнительный d-электрон, доступный для металлической связи. [32]

В таблице ниже приведена сводка основных физических свойств элементов группы 4. Четыре вопросительных значения экстраполированы. [34]

Титан

Как металл , титан известен своим высоким отношением прочности к весу . [35] Это прочный металл с низкой плотностью , который является довольно пластичным (особенно в бескислородной среде), [36] блестящим и имеет металлически-белый цвет . [37] Из-за своей относительно высокой температуры плавления (1668 °C или 3034 °F) его иногда описывают как тугоплавкий металл , но это не так. [38] Он парамагнитен и имеет довольно низкую электро- и теплопроводность по сравнению с другими металлами. [36] Титан становится сверхпроводящим при охлаждении ниже своей критической температуры 0,49 К. [39] [40]

Цирконий

Цирконий — блестящий , серовато-белый, мягкий, пластичный, ковкий металл, который тверд при комнатной температуре, хотя он твердый и хрупкий при меньшей чистоте. [2] В порошкообразной форме цирконий легко воспламеняется, но в твердом виде гораздо менее склонен к возгоранию. Цирконий очень устойчив к коррозии под воздействием щелочей, кислот, соленой воды и других агентов. [ 1] Однако он растворяется в соляной и серной кислоте , особенно в присутствии фтора . [41] Сплавы с цинком магнитны при температуре ниже 35 К. [1]

Гафний

Гафний — блестящий, серебристый, пластичный металл , устойчивый к коррозии и химически схожий с цирконием [42], поскольку они имеют одинаковое количество валентных электронов и находятся в одной группе. Кроме того, их релятивистские эффекты схожи: ожидаемое расширение атомных радиусов от периода 5 до 6 почти полностью компенсируется сжатием лантанидов . Гафний переходит из своей альфа-формы, гексагональной плотноупакованной решетки, в свою бета-форму, объемно-центрированную кубическую решетку, при 2388 К. [43] Физические свойства образцов металлического гафния заметно зависят от примесей циркония, особенно от ядерных свойств, поскольку эти два элемента являются одними из самых трудноразделимых из-за их химического сходства. [42]

Резерфордий

Ожидается, что резерфордий будет твердым веществом при нормальных условиях и будет иметь гексагональную плотноупакованную кристаллическую структуру ( c / a  = 1,61), похожую на его более легкий родственник гафний. [33] Он должен быть металлом с плотностью ~17 г/см 3 . [44] [45] Ожидается, что атомный радиус резерфордия составит ~150  пм . Из-за релятивистской стабилизации 7s-орбитали и дестабилизации 6d-орбитали ионы Rf + и Rf 2+ , как предсказывают, отдадут 6d-электроны вместо 7s-электронов, что противоположно поведению его более легких гомологов. [34] Под высоким давлением (по-разному рассчитываемым как 72 или ~50 ГПа ) резерфордий , как ожидается, перейдет в объемно-центрированную кубическую кристаллическую структуру; Гафний переходит в эту структуру при 71±1 ГПа, но имеет промежуточную ω-структуру, в которую он переходит при 38±8 ГПа, чего должно быть недостаточно для резерфордия. [46]

Производство

Производство самих металлов затруднено из-за их реакционной способности. Для получения пригодных для обработки металлов необходимо избегать образования оксидов , нитридов и карбидов ; обычно это достигается с помощью процесса Кролла . Оксиды (MO2 ) реагируют с углем и хлором, образуя хлориды (MCl4 ) . Хлориды металлов затем реагируют с магнием, образуя хлорид магния и металлы.

Дальнейшая очистка осуществляется с помощью химической реакции переноса, разработанной Антоном Эдуардом ван Аркелем и Яном Хендриком де Буром . В закрытом сосуде металл реагирует с йодом при температуре выше 500 °C, образуя йодид металла (IV); при температуре вольфрамовой нити около 2000 °C происходит обратная реакция, и йод и металл освобождаются. Металл образует твердое покрытие на вольфрамовой нити, и йод может реагировать с дополнительным металлом, что приводит к устойчивому обороту. [29] [21]

M + 2 I 2 (низкая температура) → MI 4
MI 4 (высокая температура) → M + 2 I 2

Происшествие

Тяжелые минералы (темные) в кварцевом пляжном песке ( Ченнаи , Индия).

Распространенность металлов группы 4 уменьшается с увеличением атомной массы. Титан является седьмым по распространенности металлом в земной коре и имеет распространенность 6320 ppm, в то время как цирконий имеет распространенность 162 ppm, а гафний имеет распространенность только 3 ppm. [47]

Все три стабильных элемента встречаются в тяжелых минеральных песчаных рудных месторождениях , которые представляют собой россыпные месторождения , образованные, чаще всего в пляжных условиях, путем концентрации из- за удельного веса минеральных зерен эрозионного материала из основных и ультраосновных пород . Минералы титана в основном представляют собой анатаз и рутил , а цирконий встречается в минерале цирконе . Из-за химического сходства до 5% циркония в цирконе заменяется гафнием. Крупнейшими производителями элементов группы 4 являются Австралия , Южная Африка и Канада . [48] [49] [50] [51] [52]

Приложения

Титановый металл и его сплавы имеют широкий спектр применения, где коррозионная стойкость, термостойкость и низкая плотность (легкий вес) являются преимуществом. Наиболее коррозионно-стойкий гафний и цирконий использовались в ядерных реакторах. Цирконий имеет очень низкое, а гафний — высокое сечение захвата тепловых нейтронов . Поэтому цирконий (в основном как циркалои ) используется в качестве оболочки топливных стержней в ядерных реакторах , [42] в то время как гафний используется в регулирующих стержнях для ядерных реакторов , потому что каждый атом гафния может поглощать несколько нейтронов. [53] [54]

Меньшие количества гафния [55] и циркония используются в суперсплавах для улучшения свойств этих сплавов. [56]

Биологические явления

Элементы группы 4 — это твердые тугоплавкие металлы с низкой растворимостью в воде и низкой доступностью для биосферы. Титан и цирконий относительно распространены, тогда как гафний и резерфордий редки или отсутствуют в окружающей среде.

Титан не играет никакой известной роли в биологии какого-либо организма. Однако многие исследования показывают, что титан может быть биологически активным. Большая часть титана на Земле хранится в нерастворимых минералах, поэтому маловероятно, что он будет частью какой-либо биологической системы, несмотря на то, что он потенциально биологически активен. [57]

Цирконий не играет известной роли в какой-либо биологической системе, [58] но распространен в биологических системах. Некоторые антиперспирантные продукты используют тетрахлоргидрекс глицин алюминия циркония для блокирования потовых пор в коже. [59]

Гафний не играет известной роли ни в одной биологической системе и имеет низкую токсичность. [60]

Резерфордий — синтетический, дорогой и радиоактивный: наиболее стабильные изотопы имеют период полураспада менее часа. Мало химических свойств и нет известных биологических функций.

Меры предосторожности

Титан нетоксичен даже в больших дозах и не играет никакой естественной роли в организме человека . [61] По оценкам, ежедневно человек потребляет около 0,8 миллиграмма титана, но большая его часть проходит через него, не всасываясь в ткани. [61] Однако иногда он биоаккумулируется в тканях, содержащих кремний . Одно исследование указывает на возможную связь между титаном и синдромом желтых ногтей . [62]

Циркониевый порошок может вызывать раздражение, но только при попадании в глаза требуется медицинская помощь. [63] Рекомендации OSHA для циркония составляют 5 мг/м 3 средневзвешенного по времени предела и 10 мг/м 3 предела кратковременного воздействия. [64]

Существуют лишь ограниченные данные о токсикологии гафния. [65] Необходимо соблюдать осторожность при обработке гафния, поскольку он является пирофорным — мелкие частицы могут самопроизвольно воспламеняться при контакте с воздухом. Соединения, содержащие этот металл, редко встречаются большинству людей. Чистый металл не считается токсичным, но с соединениями гафния следует обращаться так, как если бы они были токсичными, поскольку ионные формы металлов обычно подвержены наибольшему риску токсичности, и для соединений гафния проводились ограниченные испытания на животных. [65]

Ссылки

  1. ^ abcd Lide, David R., ред. (2007–2008). «Цирконий». CRC Handbook of Chemistry and Physics . Том 4. Нью-Йорк: CRC Press. стр. 42. ISBN 978-0-8493-0488-0.
  2. ^ ab Emsley 2001, стр. 506–510
  3. ^ ab Emsley 2001, стр. 452
  4. ^ Барксдейл 1968, стр. 732
  5. ^ Уикс, Мэри Эльвира (1932). "III. Некоторые металлы восемнадцатого века". Журнал химического образования . 9 (7): 1231–1243. Bibcode : 1932JChEd...9.1231W. doi : 10.1021/ed009p1231.
  6. ↑ Гринвуд и Эрншоу, стр. 954.
  7. ^ Хейлброн, Джон Л. (1966). «Работа Х. Г. Дж. Мосли». Isis . 57 (3): 336. doi :10.1086/350143. S2CID  144765815.
  8. ^ Heimann, PM (1967). «Moseley и celtium: The search for a missing element». Annals of Science . 23 (4): 249–260. doi :10.1080/00033796700203306.
  9. ^ Урбен, MG (1911). «Sur un nouvel élément qui accompagne le lutécium et le Scandium dans les terres de la gadolinite: le celtium (О новом элементе, который сопровождает лютеций и скандий в гадолините: сельтий)». Comptes Rendus (на французском языке): 141 . Проверено 10 сентября 2008 г.
  10. ^ Мельников, ВП (1982). «Некоторые подробности предыстории открытия элемента 72». Centaurus . 26 (3): 317–322. Bibcode :1982Cent...26..317M. doi :10.1111/j.1600-0498.1982.tb00667.x.
  11. ^ Бор, Нильс (июнь 2008). Теория спектров и атомного строения: три очерка. Кессингер. стр. 114. ISBN 978-1-4365-0368-6.
  12. ^ Бери, Чарльз Р. (1921). «Теория Ленгмюра о расположении электронов в атомах и молекулах». J. Am. Chem. Soc . 43 (7): 1602–1609. doi :10.1021/ja01440a023.
  13. ^ Панет, ФА (1922). «Das periodische System (Периодическая система)». Ergebnisse der Exakten Naturwissenschaften 1 (на немецком языке). п. 362.
  14. ^ Fernelius, WC (1982). "Гафний" (PDF) . Журнал химического образования . 59 (3): 242. Bibcode :1982JChEd..59..242F. doi :10.1021/ed059p242. Архивировано из оригинала (PDF) 2020-03-15 . Получено 2021-02-03 .
  15. ^ Урбен, МГ (1922). «Sur les séries L du lutécium et de l'ytterbium et sur l'identification d'un celtium avec l'élément de nombreatomique 72» [Серия L от лютеция до иттербия и идентификация элемента 72 celtium]. Comptes Rendus (на французском языке). 174 :1347 . Проверено 30 октября 2008 г.
  16. ^ Костер, Д.; Хевеши, Г. (1923). «О недостающем элементе с атомным номером 72». Nature . 111 (2777): 79. Bibcode :1923Natur.111...79C. doi : 10.1038/111079a0 .
  17. ^ Хевеши, Г. (1925). «Открытие и свойства гафния». Chemical Reviews . 2 : 1–41. doi :10.1021/cr60005a001.
  18. ^ Шерри, Эрик Р. (1994). «Предсказание природы гафния из химии, теории Бора и квантовой теории». Annals of Science . 51 (2): 137–150. doi :10.1080/00033799400200161.
  19. ^ ван Аркель, AE; де Бур, Дж. Х. (1924). «Die Trennung von Zirkonium und Hafnium durch Kristallisation ihrer Ammoniumdoppelfluoride (разделение циркония и гафния путем кристаллизации двойных фторидов аммония)». Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (на немецком языке). 141 : 284–288. дои : 10.1002/zaac.19241410117.
  20. ^ ван Аркель, AE; де Бур, Дж. Х. (1924). «Die Trennung des Zirkoniums von anderen Metallen, einschließlich Hafnium, durch Fraktionierte Distillation (Разделение циркония и гафния путем фракционной перегонки)». Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (на немецком языке). 141 : 289–296. дои : 10.1002/zaac.19241410118.
  21. ^ Аб ван Аркель, AE; де Бур, Дж. Х. (1925). «Darstellung von Reinem Titanium-, Zirkonium-, Hafnium- und Thoriummetall (Производство чистого титана, циркония, гафния и металлического тория)». Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (на немецком языке). 148 : 345–350. дои : 10.1002/zaac.19251480133.
  22. ^ Barksdale, Jelks (1968). «Титан». В Hampel, Clifford A. (ред.). Энциклопедия химических элементов . Скоки, Иллинойс: Reinhold Book Corporation. стр. 732–738. LCCN  68-29938.
  23. ^ Barber, RC; Greenwood, NN; Hrynkiewicz, AZ; Jeannin, YP; Lefort, M.; Sakai, M.; Ulehla, I.; Wapstra, AP; Wilkinson, DH (1993). "Открытие трансфермиевых элементов. Часть II: Введение в профили открытия. Часть III: Профили открытия трансфермиевых элементов". Pure and Applied Chemistry . 65 (8): 1757–1814. doi : 10.1351/pac199365081757 . S2CID  195819585.
  24. ^ Ghiorso, A.; Nurmia, M.; Harris, J.; Eskola, K.; Eskola, P. (1969). "Positive Identification of Two Alpha-Particle-Emitting Isotopes of Element 104" (PDF) . Physical Review Letters . 22 (24): 1317–1320. Bibcode :1969PhRvL..22.1317G. doi :10.1103/PhysRevLett.22.1317.
  25. ^ "Резерфордий". Rsc.org . Получено 2010-09-04 .
  26. ^ «Названия и символы трансфермиевых элементов (Рекомендации ИЮПАК 1997 г.)». Чистая и прикладная химия . 69 (12): 2471–2474. 1997. doi : 10.1351/pac199769122471 .
  27. ^ Nagame, Y.; et al. (2005). "Химические исследования резерфордия (Rf) в JAERI" (PDF) . Radiochimica Acta . 93 (9–10_2005): 519. doi :10.1524/ract.2005.93.9-10.519. S2CID  96299943. Архивировано из оригинала (PDF) 2008-05-28.
  28. ^ abcd Гринвуд и Эрншоу, стр. 958–61
  29. ^ abc Холлеман, Арнольд Ф.; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс (1985). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (на немецком языке) (изд. 91–100). Вальтер де Грюйтер. стр. 1056–1057. ISBN 3-11-007511-3.
  30. ^ ab Плакат «Периодическая таблица» А.В. Кульши и Т.А. Колевича
  31. ↑ Гринвуд и Эрншоу, стр. 956–958.
  32. ^ ab Гринвуд и Эрншоу, стр. 946–948
  33. ^ ab Östlin, A.; Vitos, L. (2011). "Расчет структурной стабильности 6d-переходных металлов из первых принципов". Physical Review B. 84 ( 11): 113104. Bibcode :2011PhRvB..84k3104O. doi :10.1103/PhysRevB.84.113104.
  34. ^ ab Hoffman, Darleane C.; Lee, Diana M.; Pershina, Valeria (2006). "Трансактиниды и будущие элементы". В Morss; Edelstein, Norman M.; Fuger, Jean (ред.). Химия актинидов и трансактинидов (3-е изд.). Dordrecht, The Netherlands: Springer Science+Business Media . ISBN 1-4020-3555-1.
  35. ^ "Титан" . Колумбийская энциклопедия (6-е изд.). Нью-Йорк: Издательство Колумбийского университета . 2000–2006. ISBN 978-0-7876-5015-5.
  36. ^ ab "Titanium". Encyclopaedia Britannica . 2006. Получено 19 января 2022 г.
  37. ^ Stwertka, Albert (1998). «Титан». Руководство по элементам (пересмотренное издание). Oxford University Press . стр. 81–82. ISBN 978-0-19-508083-4.
  38. ^ «Является ли титан тугоплавким металлом». Изготовление специальных металлов . 3 августа 2021 г.
  39. ^ Стил, MC; Хайн, RA (1953). «Сверхпроводимость титана». Phys. Rev. 92 ( 2): 243–247. Bibcode :1953PhRv...92..243S. doi :10.1103/PhysRev.92.243.
  40. ^ Thiemann, M.; et al. (2018). "Полная электродинамика сверхпроводника БКШ с энергетическими шкалами мкэВ: микроволновая спектроскопия на титане при температурах мК". Phys. Rev. B. 97 ( 21): 214516. arXiv : 1803.02736 . Bibcode : 2018PhRvB..97u4516T. doi : 10.1103/PhysRevB.97.214516. S2CID  54891002.
  41. ^ Консидайн, Гленн Д., ред. (2005). «Цирконий». Энциклопедия химии Ван Ностранда . Нью-Йорк: Wylie-Interscience. стр. 1778–1779. ISBN 978-0-471-61525-5.
  42. ^ abc Schemel, JH (1977). Руководство ASTM по цирконию и гафнию. ASTM International. стр. 1–5. ISBN 978-0-8031-0505-8.
  43. ^ О'Хара, Эндрю; Демков, Александр А. (2014). «Диффузия кислорода и азота в α-гафнии из первых принципов». Applied Physics Letters . 104 (21): 211909. Bibcode : 2014ApPhL.104u1909O. doi : 10.1063/1.4880657.
  44. ^ Gyanchandani, Jyoti; Sikka, SK (10 мая 2011 г.). "Физические свойства элементов 6-й серии d из теории функционала плотности: близкое сходство с более легкими переходными металлами". Physical Review B. 83 ( 17): 172101. Bibcode :2011PhRvB..83q2101G. doi :10.1103/PhysRevB.83.172101.
  45. ^ Крац; Лизер (2013). Ядерная и радиохимия: основы и приложения (3-е изд.). стр. 631.
  46. ^ Gyanchandani, Jyoti; Sikka, SK (2011). «Структурные свойства элемента группы IV B резерфордия по теории первых принципов». arXiv : 1106.3146 [cond-mat.mtrl-sci].
  47. ^ "Изобилие в земной коре". WebElements.com. Архивировано из оригинала 2008-05-23 . Получено 2007-04-14 .
  48. ^ "Информационный лист по проекту Dubbo Zirconia" (PDF) . Alkane Resources Limited. Июнь 2007 г. Архивировано из оригинала (PDF) 28-02-2008 . Получено 10-09-2008 .
  49. ^ "Цирконий и гафний" (PDF) . Обзоры минерального сырья . Геологическая служба США: 192–193. Январь 2008 . Получено 24.02.2008 .
  50. ^ Каллаган, Р. (21.02.2008). "Статистика и информация по цирконию и гафнию". Геологическая служба США . Получено 24.02.2008 .
  51. ^ "Minerals Yearbook Commodity Summaries 2009: Titanium" (PDF) . Геологическая служба США. Май 2009 . Получено 24.02.2008 .
  52. ^ Гамбоджи, Джозеф (январь 2009 г.). "Статистика и информация о титане и диоксиде титана" (PDF) . Геологическая служба США . Получено 24.02.2008 .
  53. ^ Хедрик, Джеймс Б. "Гафний" (PDF) . Геологическая служба США . Получено 10 сентября 2008 г.
  54. ^ Спинк, Дональд (1961). «Реактивные металлы. Цирконий, гафний и титан». Промышленная и инженерная химия . 53 (2): 97–104. doi :10.1021/ie50614a019.
  55. ^ Хебда, Джон (2001). "Сплавы ниобия и их применение при высоких температурах" (PDF) . CBMM. Архивировано из оригинала (PDF) 2008-12-17 . Получено 2008-09-04 .
  56. ^ Доначи, Мэтью Дж. (2002). Суперсплавы. ASTM International. С. 235–236. ISBN 978-0-87170-749-9.
  57. ^ "Рассмотрение роли титана в организмах". academic.oup.com . Получено 2023-09-23 .
  58. ^ "Цирконий - информация об элементе, свойства и применение | Периодическая таблица". www.rsc.org . Получено 2023-09-23 .
  59. ^ Карл Ладен, 1999, Антиперспиранты и дезодоранты, CRC Press, ISBN 0-8247-1746-5 
  60. ^ "Гафний - информация об элементе, свойства и применение | Периодическая таблица". www.rsc.org . Получено 2023-09-23 .
  61. ^ ab Эмсли, Джон (2001). «Титан». Строительные блоки природы: путеводитель по элементам от А до Я. Оксфорд, Англия, Великобритания: Oxford University Press. стр. 457–458. ISBN 978-0-19-850341-5.[ требуется проверка ]
  62. ^ Берглунд, Фредрик; Карлмарк, Бьорн (октябрь 2011 г.). «Титан, синусит и синдром желтого ногтя». Biological Trace Element Research . 143 (1): 1–7. Bibcode : 2011BTER..143....1B. doi : 10.1007/s12011-010-8828-5. PMC 3176400. PMID  20809268 . 
  63. ^ "Цирконий". Международная база данных карт химической безопасности . Международная организация труда. Октябрь 2004 г. Получено 2008-03-30 .
  64. ^ "Циркониевые соединения". Национальный институт охраны труда и техники безопасности. 2007-12-17 . Получено 2008-02-17 .
  65. ^ ab "Управление по охране труда и технике безопасности: Гафний". Министерство труда США. Архивировано из оригинала 2008-03-13 . Получено 2008-09-10 .

Библиография