stringtranslate.com

Цирконий

Цирконий — химический элемент ; он имеет символ Zr и атомный номер 40. Название цирконий происходит от названия минерала циркона , наиболее важного источника циркония. Слово родственно персидскому заргуну (циркон; зар-гун , «золотоподобный» или «как золото»). [7] Это блестящий , серо-белый, прочный переходный металл , очень напоминающий гафний и, в меньшей степени, титан .

Цирконий образует множество неорганических и металлоорганических соединений, таких как диоксид циркония и дихлорид цирконоцена соответственно. В природе встречаются пять изотопов , четыре из которых стабильны.

Цирконий в основном используется в качестве огнеупора и глушителя , хотя небольшие его количества используются в качестве легирующего агента из-за его высокой устойчивости к коррозии. Соединения циркония не имеют известной биологической роли.

Характеристики

Цирконий — блестящий , серовато-белый, мягкий, пластичный , ковкий металл, твердый при комнатной температуре, хотя при меньшей чистоте он твердый и хрупкий . [8] В порошковой форме цирконий легко воспламеняется, но твердая форма гораздо менее склонна к возгоранию. Цирконий обладает высокой устойчивостью к коррозии под действием щелочей, кислот, соленой воды и других агентов. [9] Однако он растворяется в соляной и серной кислоте , особенно в присутствии фтора . [10] Сплавы с цинком магнитны при температуре менее 35 К. [9]

Температура плавления циркония составляет 1855 °C (3371 °F), а точка кипения — 4409 °C (7968 °F). [9] Цирконий имеет электроотрицательность 1,33 по шкале Полинга. Из элементов d-блока с известной электроотрицательностью цирконий занимает пятое место по величине электроотрицательности после гафния , иттрия , лантана и актиния . [11]

При комнатной температуре цирконий имеет гексагональную плотноупакованную кристаллическую структуру α-Zr, которая при 863 °C меняется на β-Zr, объемноцентрированную кубическую кристаллическую структуру. Цирконий существует в β-фазе до температуры плавления. [12]

изотопы

Природный цирконий состоит из пяти изотопов. 90 Zr, 91 Zr, 92 Zr и 94 Zr стабильны, хотя прогнозируется, что 94 Zr претерпит двойной бета-распад (не наблюдаемый экспериментально) с периодом полураспада более 1,10×10 17  лет. 96 Zr имеет период полураспада 2,4×10 19  лет и является самым долгоживущим радиоизотопом циркония. Из этих природных изотопов наиболее распространенным является 90 Zr, составляющий 51,45% всего циркония. 96 Zr является наименее распространенным и содержит всего 2,80% циркония. [13]

Синтезировано двадцать восемь искусственных изотопов циркония с атомной массой от 78 до 110. 93 Zr является самым долгоживущим искусственным изотопом с периодом полураспада 1,53×10 6  лет. 110 Zr, самый тяжелый изотоп циркония, является самым радиоактивным, его период полураспада составляет 30 миллисекунд. Радиоактивные изотопы с массовым числом 93 или выше распадаются за счет эмиссии электронов , тогда как те, что с массовым числом 89 или ниже, распадаются за счет эмиссии позитронов . Единственным исключением является 88 Zr, который распадается путем захвата электронов . [13]

Пять изотопов циркония также существуют в виде метастабильных изомеров : 83m Zr, 85m Zr, 89m Zr, 90m1 Zr, 90m2 Zr и 91m Zr. Из них 90 м2 Zr имеет самый короткий период полураспада — 131 наносекунду. 89m Zr является самым долгоживущим с периодом полураспада 4,161 минуты. [13]

Вхождение

Мировая динамика производства циркониевых минеральных концентратов

Цирконий имеет концентрацию около 130 мг/кг в земной коре и около 0,026 мкг/л в морской воде . [14] Он не встречается в природе как самородный металл , что отражает его внутреннюю нестабильность по отношению к воде. Основным коммерческим источником циркония является циркон (ZrSiO 4 ), силикатный минерал [ 8] , который встречается в основном в Австралии, Бразилии, Индии, России, Южной Африке и США, а также в небольших месторождениях по всему миру. [15] По состоянию на 2013 год две трети добычи циркона приходится на Австралию и Южную Африку. [16] Ресурсы циркона во всем мире превышают 60 миллионов тонн [17] , а годовое мировое производство циркония составляет около 900 000 тонн. [14] Цирконий также встречается в более чем 140 других минералах, включая коммерчески полезные руды, бадделеит и эвдиалит . [18]

Циркония относительно много в звездах S-типа , он был обнаружен на Солнце и в метеоритах. Образцы лунных пород, доставленные из нескольких миссий Аполлона на Луну, имеют высокое содержание оксида циркония по сравнению с земными породами. [9]

ЭПР-спектроскопия использовалась при исследовании необычного валентного состояния циркония 3+. Спектр ЭПР Zr 3+ , который первоначально наблюдался как паразитный сигнал в легированных Fe монокристаллах ScPO 4 , был окончательно идентифицирован при получении монокристаллов ScPO 4 , легированных изотопно обогащенным (94,6%) 91 Zr. Также были выращены и исследованы монокристаллы LuPO 4 и YPO 4 , легированные как природным, так и изотопно обогащенным Zr. [19]

Производство

Вхождение

Производство циркония в 2005 г.

Цирконий — побочный продукт, образующийся после добычи и переработки титановых минералов ильменита и рутила , а также добычи олова . [20] С 2003 по 2007 год, в то время как цены на минерал циркон неуклонно росли с 360 до 840 долларов США за тонну, цена на необработанный металлический цирконий снизилась с 39 900 долларов США до 22 700 долларов США за тонну. Металлический цирконий намного дороже циркона , поскольку процессы восстановления являются дорогостоящими. [17]

Собранный в прибрежных водах цирконсодержащий песок очищается спиральными концентраторами для отделения более легких материалов, которые затем возвращаются в воду, поскольку являются естественными компонентами пляжного песка. С помощью магнитной сепарации из титановых руд удаляют ильменит и рутил .

Большая часть циркона используется непосредственно в коммерческих целях, но небольшой процент превращается в металл. Большая часть металлического циркония производится восстановлением хлорида циркония (IV) металлическим магнием в процессе Кролла . [9] Полученный металл спекают до тех пор, пока он не станет достаточно пластичным для металлообработки. [15]

Разделение циркония и гафния

Коммерческий металлический цирконий обычно содержит 1–3% гафния [21] , что обычно не является проблемой, поскольку химические свойства гафния и циркония очень похожи. Однако их поглощающие нейтроны свойства сильно различаются, что приводит к необходимости отделения гафния от циркония для ядерных реакторов. [22] Используются несколько схем разделения. [21] Жидкостно -жидкостная экстракция производных роданида -оксида использует тот факт, что производное гафния немного более растворимо в метилизобутилкетоне , чем в воде. Этот метод используется в основном в США. В Индии для разделения используется процесс экстракции растворителем ТБФ-нитрат.

Разделить Zr и Hf можно также фракционной кристаллизацией гексафторцирконата калия (K 2 ZrF 6 ), который менее растворим в воде, чем аналогичное производное гафния.

Фракционная перегонка тетрахлоридов, также называемая экстрактивной перегонкой , используется в основном в Европе.

Продукт четырехкратного процесса VAM (вакуумно-дуговой плавки) в сочетании с горячей экструзией и различными применениями прокатки отверждается с помощью газового автоклавирования под высоким давлением и при высокой температуре . В результате получается цирконий реакторного качества, который примерно в 10 раз дороже, чем коммерческий сорт, загрязненный гафнием.

Гафний необходимо удалить из циркония для ядерных применений, поскольку сечение поглощения нейтронов у гафния в 600 раз больше, чем у циркония. [23] Выделенный гафний может быть использован для стержней управления реактором . [24]

Соединения

Как и другие переходные металлы , цирконий образует широкий спектр неорганических соединений и координационных комплексов . [25] Как правило, эти соединения представляют собой бесцветные диамагнитные твердые вещества, в которых цирконий имеет степень окисления +4. Известно гораздо меньше соединений Zr(III), а Zr(II) встречается очень редко.

Оксиды, нитриды и карбиды

Наиболее распространенным оксидом является диоксид циркония ZrO 2 , также известный как диоксид циркония . Это твердое вещество от прозрачного до белого цвета обладает исключительной вязкостью разрушения (для керамики) и химической стойкостью, особенно в кубической форме. [26] Эти свойства делают диоксид циркония полезным в качестве термобарьерного покрытия, [27] хотя он также является распространенным заменителем алмаза . [26] Моноксид циркония ZrO также известен, а звезды S-типа можно распознать по его эмиссионным линиям. [28]

Вольфрамат циркония обладает необычным свойством сжиматься во всех измерениях при нагревании, тогда как большинство других веществ при нагревании расширяются. [9] Цирконилхлорид представляет собой редкий водорастворимый комплекс циркония с относительно сложной формулой [Zr 4 (OH) 12 (H 2 O) 16 ]Cl 8 .

Карбид циркония и нитрид циркония являются тугоплавкими твердыми веществами. Твердый сплав используется для изготовления сверлильных инструментов и режущих кромок. Известны также фазы гидрида циркония.

Цирконат-титанат свинца (ЦТС) является наиболее часто используемым пьезоэлектрическим материалом, который применяется в таких областях, как ультразвуковые преобразователи, гидрофоны, форсунки Common Rail, пьезоэлектрические преобразователи и микроактюаторы.

Галогениды и псевдогалогениды

Известны все четыре распространенных галогенида: ZrF 4 , ZrCl 4 , ZrBr 4 и ZrI 4 . Все они имеют полимерную структуру и гораздо менее летучи, чем соответствующие мономерные тетрагалогениды титана. Все они имеют тенденцию гидролизоваться с образованием так называемых оксигалогенидов и диоксидов.

Известны также соответствующие тетраалкоксиды . В отличие от галогенидов алкоксиды растворяются в неполярных растворителях. Гексафторцирконат дигидрогена используется в металлообрабатывающей промышленности в качестве травителя для улучшения адгезии краски. [29]

Органические производные

Цирконоцен дихлорид , типичное циркониевое соединение.

Цирконийорганическая химия является ключевой для катализаторов Циглера-Натта , используемых для производства полипропилена . В этом приложении используется способность циркония обратимо образовывать связи с углеродом. Дибромид цирконоцена ((C 5 H 5 ) 2 ZrBr 2 ), о котором в 1952 году сообщили Бирмингем и Уилкинсон , был первым циркониевым органическим соединением. [30] Реагент Шварца , полученный в 1970 году П.К. Уэйлсом и Х. Вейгольдом, [31] представляет собой металлоцен , используемый в органическом синтезе для превращений алкенов и алкинов . [32]

Большинство комплексов Zr(II) являются производными цирконоцена, одним из примеров является (C 5 Me 5 ) 2 Zr(CO) 2 .

История

Цирконийсодержащий минерал циркон и родственные ему минералы ( жаргун , гиацинт , или гиацинт, лигуре ) упоминались в библейских писаниях. [9] [22] Не было известно, что минерал содержит новый элемент до 1789 года, [33] когда Клапрот проанализировал жаргун с острова Цейлон (ныне Шри-Ланка). Он назвал новый элемент Цирконерде (цирконий). [9] Хамфри Дэви попытался изолировать этот новый элемент в 1808 году посредством электролиза , но потерпел неудачу. [8] Металлический цирконий был впервые получен в нечистом виде в 1824 году Берцелиусом путем нагревания смеси калия и калий-цирконий-фторида в железной трубке. [9]

Процесс кристаллического стержня (также известный как йодидный процесс ), открытый Антоном Эдуардом ван Аркелем и Яном Хендриком де Буром в 1925 году, был первым промышленным процессом коммерческого производства металлического циркония. Он включает в себя образование и последующее термическое разложение тетраиодида циркония ( ZrI 4 ), и в 1945 году его заменил гораздо более дешевый процесс Кролла , разработанный Уильямом Джастином Кроллом , в котором тетрахлорид циркония ( ZrCl 4 ) восстанавливается магнием: [15] [ 34]

Приложения

В 1995 году было добыто около 900 000 тонн циркониевых руд, в основном в виде циркона. [21]

Большая часть циркона используется непосредственно при высоких температурах. Поскольку циркон огнеупорен, тверд и устойчив к химическому воздействию, он находит множество применений. Его основное применение — в качестве глушителя, придающего керамическим материалам белый непрозрачный вид. Благодаря своей химической стойкости циркон также используется в агрессивных средах, например, в формах для расплавленных металлов.

Диоксид циркония (ZrO 2 ) используется в лабораторных тиглях, металлургических печах и в качестве огнеупорного материала [9] . Поскольку он механически прочен и гибок, его можно спекать в керамические ножи и другие лезвия. [35] Циркон (ZrSiO 4 ) и фианиты (ZrO 2 ) ограняются на драгоценные камни для использования в ювелирных изделиях. Циркон также используется при датировании горных пород .

Диоксид циркония входит в состав некоторых абразивов , таких как шлифовальные круги и наждачная бумага . [33]

Небольшая часть циркона превращается в металл, который находит различные нишевые применения. Из-за превосходной устойчивости циркония к коррозии его часто используют в качестве легирующего агента в материалах, подвергающихся воздействию агрессивных сред, таких как хирургические инструменты, нити накаливания и корпуса часов. Высокая реакционная способность циркония по отношению к кислороду при высоких температурах используется в некоторых специализированных приложениях, таких как взрывчатые капсюли и газопоглотители в вакуумных трубках . Это же свойство (вероятно) является целью включения наночастиц Zr в качестве пирофорного материала во взрывное оружие, такое как бомба комбинированного действия BLU-97/B . Горящий цирконий использовался в качестве источника света в некоторых фотовспышках . Порошок циркония с размером ячеек от 10 до 80 изредка применяют в пиротехнических составах для образования искр . Высокая реакционная способность циркония приводит к образованию ярких белых искр. [36]

Ядерные применения

На оболочки топлив ядерных реакторов расходуется около 1% поставок циркония, [21] преимущественно в виде циркалоев . Желательными свойствами этих сплавов являются низкое сечение захвата нейтронов и устойчивость к коррозии при нормальных условиях эксплуатации. [15] [9] Для этой цели были разработаны эффективные методы удаления примесей гафния.

Одним из недостатков циркониевых сплавов является реакционная способность с водой с образованием водорода , что приводит к разрушению оболочки твэла :

Гидролиз протекает очень медленно при температуре ниже 100 °С, но быстро при температуре выше 900 °С. Большинство металлов вступают в подобные реакции. Окислительно-восстановительная реакция связана с нестабильностью топливных сборок при высоких температурах. [37] Эта реакция произошла в реакторах 1, 2 и 3 АЭС « Фукусима-1» (Япония) после того, как охлаждение реактора было прервано землетрясением и цунами 11 марта 2011 года, приведшими к ядерной аварии на «Фукусиме-1» . После выброса водорода в цехе технического обслуживания этих трех реакторов смесь водорода с кислородом воздуха взорвалась, серьезно повредив установки и, по крайней мере, одно из зданий защитной оболочки.

Цирконий является компонентом уран-цирконий-гидридного ядерного топлива (UZrH), используемого в реакторах TRIGA .

Космическая и авиационная промышленность

Материалы, изготовленные из металлического циркония и ZrO 2 , используются в космических аппаратах, где необходима термостойкость. [22]

Высокотемпературные детали, такие как камеры сгорания, лопатки и лопасти реактивных двигателей и стационарных газовых турбин , все чаще защищаются тонкими керамическими слоями и/или покрытиями, подлежащими окраске, обычно состоящими из смеси диоксида циркония и иттрия . [38] [39]

Цирконий также используется в качестве материала первого выбора для баков с перекисью водорода ( H 2 O 2 ), топливных магистралей, клапанов и двигателей в двигательных космических системах , подобных тем, которые используются в космическом самолете Dream Chaser компании Sierra Space [40], где тяга обеспечивается сгоранием керосина и перекиси водорода — мощного, но нестабильного окислителя . Причина в том, что цирконий обладает превосходной коррозионной стойкостью к H 2 O 2 и, прежде всего, не катализирует его самопроизвольный саморазложение, как это делают ионы многих переходных металлов . [40] [41]

Медицинское использование

Цирконийсодержащие соединения используются во многих биомедицинских целях, включая зубные имплантаты и коронки , замену коленного и тазобедренного сустава, реконструкцию цепи слуховых косточек среднего уха и другие восстановительные и протезные устройства. [42]

Цирконий связывает мочевину , и это свойство широко используется для лечения пациентов с хронической болезнью почек . [42] Например, цирконий является основным компонентом системы регенерации и рециркуляции диализата, зависящей от сорбентной колонки, известной как система REDY, которая была впервые представлена ​​в 1973 году . С использованием сорбентной колонки в системе REDY было проведено более 2 000 000 диализных процедур. . [43] Хотя система REDY была заменена в 1990-х годах менее дорогими альтернативами, новые системы диализа на основе сорбентов проходят оценку и одобрение Управления по контролю за продуктами и лекарствами США (FDA). Компания Renal Solutions разработала технологию DIALISORB, портативную систему диализа с низким содержанием воды. Кроме того, в экспериментальные версии носимой искусственной почки включены технологии на основе сорбентов. [ нужна цитата ]

Циклосиликат натрия-циркония применяют внутрь при лечении гиперкалиемии . Это селективный сорбент, предназначенный для улавливания ионов калия в желудочно-кишечном тракте в первую очередь перед другими ионами . [44]

Смесь мономерных и полимерных комплексов Zr 4+ и Al 3+ с гидроксидом , хлоридом и глицином , называемая алюминий-цирконий-тетрахлоргидрекс-гли или АЗГ, используется в препарате в качестве антиперспиранта во многих дезодорантах . Его выбирают из-за его способности закупоривать поры кожи и предотвращать выход пота из организма.

Несуществующие приложения

Карбонат циркония (3ZrO 2 ·CO 2 ·H 2 O) использовался в лосьонах для лечения ядовитого плюща , но его использование было прекращено, поскольку иногда вызывало кожные реакции. [8]

Безопасность

Хотя цирконий не имеет известной биологической роли, в организме человека содержится в среднем 250 миллиграммов циркония, а ежедневное потребление составляет примерно 4,15 миллиграммов (3,5 миллиграммов с пищей и 0,65 миллиграммов с водой), в зависимости от пищевых привычек. [45] Цирконий широко распространен в природе и содержится во всех биологических системах, например: 2,86 мкг/г в цельной пшенице, 3,09 мкг/г в коричневом рисе, 0,55 мкг/г в шпинате , 1,23 мкг/г в яйцах, и 0,86 мкг/г в говяжьем фарше. [45] Кроме того, цирконий обычно используется в коммерческих продуктах (например, дезодорантах , аэрозольных антиперспирантах ), а также для очистки воды (например, контроль загрязнения фосфором , воды, загрязненной бактериями и пирогенами). [42]

Кратковременное воздействие порошка циркония может вызвать раздражение, но только попадание в глаза требует медицинской помощи. [46] Постоянное воздействие тетрахлорида циркония приводит к увеличению смертности у крыс и морских свинок и снижению уровня гемоглобина в крови и эритроцитов у собак. Однако в исследовании на 20 крысах, получавших стандартную диету, содержащую ~4% оксида циркония, не было отмечено никаких побочных эффектов на скорость роста, параметры крови и мочи или смертность. [47] Законный предел ( допустимый предел воздействия ) для воздействия циркония , установленный Управлением по охране труда США (OSHA) , составляет 5 мг/м 3 в течение 8-часового рабочего дня. Рекомендуемый Национальный институт охраны труда (NIOSH) предел воздействия ( REL ) составляет 5 мг/м 3 в течение 8-часового рабочего дня и краткосрочный предел 10 мг/м 3 . При уровне 25 мг/м 3 цирконий сразу опасен для жизни и здоровья . [48] ​​Однако цирконий не считается промышленной опасностью для здоровья. [42] Кроме того, сообщения о побочных реакциях, связанных с применением циркония, редки, и, как правило, строгие причинно-следственные связи не установлены. [42] Не было подтверждено никаких доказательств того, что цирконий является канцерогенным или генотоксичным. [49]

Среди многочисленных радиоактивных изотопов циркония 93 Zr является одним из наиболее распространенных. Он выделяется в виде продукта ядерного деления 235 U и 239 Pu, главным образом , на атомных электростанциях и при испытаниях ядерного оружия в 1950-х и 1960-х годах. Он имеет очень длительный период полураспада (1,53 миллиона лет), при его распаде выделяется только низкоэнергетическое излучение, и он не считается особо опасным. [50]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ «Стандартные атомные массы: цирконий». ЦИАВ . 1983.
  2. ^ Прохаска, Томас; Ирргехер, Йоханна; Бенефилд, Жаклин; и другие. (04.05.2022). «Стандартные атомные веса элементов 2021 (Технический отчет ИЮПАК)». Чистая и прикладная химия . doi : 10.1515/pac-2019-0603. ISSN  1365-3075.
  3. ^ «Цирконий: данные о соединениях фторида циркония (I)» . OpenMOPAC.net . Проверено 10 декабря 2007 г.
  4. ^ Лиде, Д.Р., изд. (2005). «Магнитная восприимчивость элементов и неорганических соединений». Справочник CRC по химии и физике (PDF) (86-е изд.). Бока-Ратон (Флорида): CRC Press. ISBN 0-8493-0486-5.
  5. ^ Кондев, ФГ; Ван, М.; Хуанг, WJ; Наими, С.; Ауди, Г. (2021). «Оценка ядерных свойств NUBASE2020» (PDF) . Китайская физика C . 45 (3): 030001. doi :10.1088/1674-1137/abddae.
  6. ^ Притиченко, Борис; Третьяк В. «Принятые данные о двойном бета-распаде». Национальный центр ядерных данных . Проверено 11 февраля 2008 г.
  7. ^ Харпер, Дуглас. «циркон». Интернет-словарь этимологии .
  8. ^ abcd Эмсли, Джон (2001). Строительные блоки природы . Оксфорд: Издательство Оксфордского университета. стр. 506–510. ISBN 978-0-19-850341-5.
  9. ^ abcdefghijk Лиде, Дэвид Р., изд. (2007–2008). "Цирконий". CRC Справочник по химии и физике . Том. 4. Нью-Йорк: CRC Press. п. 42. ИСБН 978-0-8493-0488-0.
  10. ^ Консидайн, Гленн Д., изд. (2005). "Цирконий". Химическая энциклопедия Ван Ностранда . Нью-Йорк: Уайли-Интерсайенс. стр. 1778–1779. ISBN 978-0-471-61525-5.
  11. ^ Зима, Марк (2007). «Электроотрицательность (Полинг)». Университет Шеффилда . Проверено 5 марта 2008 г.
  12. ^ Шнелл I и Альберс RC (январь 2006 г.). «Цирконий под давлением: фазовые переходы и термодинамика». Физический журнал: конденсированное вещество . 18 (5): 16. Бибкод : 2006JPCM...18.1483S. дои : 10.1088/0953-8984/18/5/001. S2CID  56557217.
  13. ^ abc Audi, Жорж; Берсильон, Оливье; Блашо, Жан; Вапстра, Аалдерт Хендрик (2003), «Оценка NUBASE свойств ядра и распада», Nuclear Physics A , 729 : 3–128, Bibcode : 2003NuPhA.729....3A, doi : 10.1016/j.nuclphysa.2003.11. 001
  14. ^ Аб Петерсон, Джон; МакДонелл, Маргарет (2007). "Цирконий". Информационные бюллетени по радиологии и химическим веществам для поддержки анализа рисков для здоровья в загрязненных зонах (PDF) . Аргоннская национальная лаборатория. стр. 64–65. Архивировано из оригинала (PDF) 28 мая 2008 г. Проверено 26 февраля 2008 г.
  15. ^ abcd «Цирконий». Как производятся продукты . Адвамег Инк. 2007 . Проверено 26 марта 2008 г.
  16. ^ «Цирконий и гафний - Минеральные ресурсы» (PDF) . 2014.
  17. ^ ab «Цирконий и гафний» (PDF) . Краткие сведения о минеральных товарах : 192–193. Январь 2008 года . Проверено 24 февраля 2008 г.
  18. ^ Ральф, Джолион и Ральф, Ида (2008). «Минералы, включающие Zr». Mindat.org . Проверено 23 февраля 2008 г.
  19. ^ Авраам, ММ; Боатнер, Луизиана; Рэми, Джо; Раппаз, М. (20 декабря 1984 г.). «Возникновение и стабильность трехвалентного циркония в монокристаллах ортофосфатов». Журнал химической физики . 81 (12): 5362–5366. Бибкод : 1984JChPh..81.5362A. дои : 10.1063/1.447678. ISSN  0021-9606.
  20. ^ Каллаган, Р. (21 февраля 2008 г.). «Статистика и информация по цирконию и гафнию». Геологическая служба США . Проверено 24 февраля 2008 г.
  21. ^ abcd Нильсен, Ральф (2005) «Цирконий и соединения циркония» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, Wiley-VCH, Вайнхайм. дои : 10.1002/14356007.a28_543
  22. ^ abc Stwertka, Альберт (1996). Руководство по элементам . Издательство Оксфордского университета. стр. 117–119. ISBN 978-0-19-508083-4.
  23. ^ Брэди, Джордж Стюарт; Клаузер, Генри Р. и Ваккари, Джон А. (2002). Справочник материалов: энциклопедия для менеджеров, технических специалистов, менеджеров по закупкам и производству, техников и руководителей. МакГроу-Хилл Профессионал. стр. 1063–. ISBN 978-0-07-136076-0. Проверено 18 марта 2011 г.
  24. ^ Зардиакас, Лайл Д.; Краай, Мэтью Дж. и Фриз, Ховард Л. (2006). Титан, ниобий, цирконий и тантал для медицинского и хирургического применения. АСТМ Интернешнл. стр. 21–. ISBN 978-0-8031-3497-3. Проверено 18 марта 2011 г.
  25. ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.
  26. ^ аб "Цирконий". AZoM.com. 2008. Архивировано из оригинала 26 января 2009 г. Проверено 17 марта 2008 г.
  27. ^ Готье, В.; Деттенвангер, Ф.; Шютце, М. (10 апреля 2002 г.). «Окислительное поведение γ-TiAl, покрытого тепловыми барьерами из диоксида циркония». Интерметаллики . 10 (7): 667–674. дои : 10.1016/S0966-9795(02)00036-5.
  28. ^ Кинан, ПК (1954). «Классификация звезд S-типа». Астрофизический журнал . 120 : 484–505. Бибкод : 1954ApJ...120..484K. дои : 10.1086/145937.
  29. ^ Паспорт безопасности материала для Duratec 400, DuBois Chemicals, Inc.
  30. ^ Уилкинсон, Г .; Бирмингем, Дж. М. (1954). «Бис-циклопентадиенильные соединения Ti, Zr, V, Nb и Ta». Журнал Американского химического общества . 76 (17): 4281–4284. дои : 10.1021/ja01646a008.; Руи, А. Морин (19 апреля 2004 г.). «Прибытие цирконийорганической химии». Новости химии и техники . 82 (16): 36–39. doi : 10.1021/cen-v082n016.p036. ISSN  0009-2347 . Проверено 17 марта 2008 г.
  31. ^ Уэйлс, ПК и Вейголд, Х. (1970). «Гидридокомплексы циркония I. Получение». Журнал металлоорганической химии . 24 (2): 405–411. дои : 10.1016/S0022-328X(00)80281-8.
  32. ^ Харт, Д.В. и Шварц, Дж. (1974). «Гидроцирконирование. Органический синтез через цирконийорганические интермедиаты. Синтез и перегруппировка комплексов алкилциркония(IV) и их реакция с электрофилами». Журнал Американского химического общества . 96 (26): 8115–8116. дои : 10.1021/ja00833a048.
  33. ^ аб Кребс, Роберт Э. (1998). История и использование химических элементов нашей Земли . Вестпорт, Коннектикут: Greenwood Press. стр. 98–100. ISBN 978-0-313-30123-0.
  34. ^ Хедрик, Джеймс Б. (1998). "Цирконий". Цены на металлы в США до 1998 г. (PDF) . Геологическая служба США. стр. 175–178 . Проверено 26 февраля 2008 г.
  35. ^ «Изысканная керамика – цирконий». Компания Kyocera Inc.
  36. ^ Косанке, Кеннет Л.; Косанке, Бонни Дж. (1999), «Генерация пиротехнической искры», Журнал пиротехники : 49–62, ISBN 978-1-889526-12-6
  37. ^ Гиллон, Люк (1979). Le nucléaire en вопросом , Gembloux Duculot, французское издание.
  38. ^ Мейер, С.М.; Гупта, ДК (1994). «Эволюция термобарьерных покрытий в газотурбинных двигателях». Журнал техники газовых турбин и энергетики . 116 : 250–257. дои : 10.1115/1.2906801. S2CID  53414132.
  39. ^ Эллисон, SW «37-я совместная конференция и выставка AIAA/ASME/SAE/ASEE по двигательным установкам» (PDF) . Совместная конференция AIAA/ASME/SAE/ASEE по двигательной технике .
  40. ^ Аб Кларк, Стивен (01 ноября 2023 г.). «После десятилетий мечтаний коммерческий космический самолет почти готов к полету». Арс Техника . Проверено 3 ноября 2023 г.
  41. ^ Материалы ATI. «Zircadyne® 702/705 в перекиси водорода» (PDF) . материалы . Проверено 3 ноября 2023 г.
  42. ^ abcde Ли ДБН, Робертс М., Блюхель К.Г., Оделл Р.А. (2010)Цирконий: биомедицинские и нефрологические применения. ASAIO J 56 (6): 550–556.
  43. ^ Эш С.Р. Сорбенты в лечении уремии: короткая история и большое будущее. 2009 Семин Наберите 22: 615–622
  44. ^ Ингельфингер, Джули Р. (2015). «Новая эра лечения гиперкалиемии?». Медицинский журнал Новой Англии . 372 (3): 275–7. дои : 10.1056/NEJMe1414112. ПМИД  25415806.
  45. ^ аб Шредер, Генри А.; Баласса, Джозеф Дж. (май 1966 г.). «Аномальные микроэлементы у человека: цирконий». Журнал хронических болезней . 19 (5): 573–586. дои : 10.1016/0021-9681(66)90095-6. ПМИД  5338082.
  46. ^ «Цирконий». Международные карты химической безопасности. Международная организация труда. Октябрь 2004 года . Проверено 30 марта 2008 г.
  47. ^ Цирконий и его соединения 1999. Сборник МАК по охране труда и технике безопасности. 224–236
  48. ^ «Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям - соединения циркония (как Zr)» . CDC . Проверено 27 ноября 2015 г.
  49. ^ toxnet.nlm.nih.gov/cgi-bin/sis/search/f?./temp/~EHRbeW:2
  50. ^ «Информационный бюллетень ANL о здоровье человека: цирконий (октябрь 2001 г.)» (PDF) . Аргоннская национальная лаборатория . Проверено 15 июля 2020 г.

Внешние ссылки