stringtranslate.com

Молибден

Молибден — химический элемент ; у него есть символ Мо (от неолатинского молибдена ) и атомный номер 42. Название происходит от древнегреческого Μόλυβδος molybdos , что означает свинец , поскольку его руды путали со свинцовыми рудами. [9] Минералы молибдена были известны на протяжении всей истории, но этот элемент был открыт (в смысле дифференциации его как нового объекта от минеральных солей других металлов) в 1778 году Карлом Вильгельмом Шееле . Металл был впервые выделен в 1781 году Питером Якобом Хьельмом . [10]

Молибден не встречается в природе в виде свободного металла на Земле; он встречается только в различных степенях окисления в минералах. Свободный элемент, серебристый металл с серым оттенком, имеет шестую по величине температуру плавления среди всех элементов. Он легко образует твердые стабильные карбиды в сплавах , и по этой причине большая часть мирового производства элемента (около 80%) используется в стальных сплавах, включая высокопрочные сплавы и суперсплавы .

Большинство соединений молибдена плохо растворяются в воде, но когда молибденсодержащие минералы контактируют с кислородом и водой, образуется молибдат- ион MoO.2−
4вполне растворим. В промышленности соединения молибдена (около 14% мирового производства элемента) используются при высоких давлениях и температурах в качестве пигментов и катализаторов .

Молибденсодержащие ферменты на сегодняшний день являются наиболее распространенными бактериальными катализаторами разрыва химической связи в молекулярном азоте атмосферы в процессе биологической азотфиксации . В настоящее время у бактерий, растений и животных известно не менее 50 ферментов молибдена, однако в фиксации азота участвуют только бактериальные и цианобактериальные ферменты. Эти нитрогеназы содержат железомолибденовый кофактор FeMoco , который, как полагают, содержит либо Mo(III), либо Mo(IV). [11] [12] Это отличается от полностью окисленного Mo(VI), который находится в комплексе с молибдоптерином во всех других молибденсодержащих ферментах, которые выполняют множество важных функций. [13] Разнообразие важнейших реакций, катализируемых этими последними ферментами, означает, что молибден является важным элементом для всех высших эукариотических организмов, включая человека.

Характеристики

Физические свойства

В чистом виде молибден представляет собой серебристо-серый металл с твердостью по шкале Мооса 5,5 и стандартной атомной массой 95,95 г/моль. [14] [15] Он имеет температуру плавления 2623 ° C (4753 ° F), шестой по величине среди встречающихся в природе элементов; только тантал , осмий , рений , вольфрам и углерод имеют более высокие температуры плавления. [9] Он имеет один из самых низких коэффициентов теплового расширения среди коммерчески используемых металлов. [16]

Химические свойства

Молибден — переходный металл с электроотрицательностью 2,16 по шкале Полинга. Он не вступает в видимую реакцию с кислородом или водой при комнатной температуре, но подвергается воздействию галогенов и перекиси водорода. Слабое окисление молибдена начинается при 300 °C (572 °F); объемное окисление происходит при температуре выше 600 °C, в результате чего образуется триоксид молибдена . Как и многие более тяжелые переходные металлы, молибден мало склонен образовывать катионы в водном растворе, хотя известно, что катион Мо 3+ образуется в тщательно контролируемых условиях. [17]

Газообразный молибден состоит из двухатомных частиц Mo 2 . Эта молекула представляет собой синглет с двумя неспаренными электронами на связывающих орбиталях в дополнение к пяти обычным связям. В результате возникает шестикратная связь . [18] [19]

изотопы

Известно 39 изотопов молибдена с атомной массой от 81 до 119, а также 13 метастабильных ядерных изомеров . В природе встречаются семь изотопов с атомными массами 92, 94, 95, 96, 97, 98 и 100. Из этих встречающихся в природе изотопов только молибден-100 нестабильен. [7]

Молибден-98 является наиболее распространенным изотопом, составляющим 24,14% всего молибдена. Молибден-100 имеет период полураспада около 10–19 лет  и подвергается двойному бета-распаду с образованием рутения-100. Все нестабильные изотопы молибдена распадаются на изотопы ниобия , технеция и рутения . Из синтетических радиоизотопов наиболее стабильным является 93 Mo с периодом полураспада 4839 лет. [8]

Наиболее распространенное применение изотопного молибдена связано с молибденом-99 , который является продуктом деления . Это родительский радиоизотоп короткоживущего дочернего гамма-излучающего радиоизотопа технеция-99m , ядерного изомера, используемого в различных приложениях визуализации в медицине. [20] В 2008 году Делфтский технологический университет подал заявку на патент на производство молибдена-99 на основе молибдена-98. [21]

Соединения

Молибден образует химические соединения в степенях окисления −4 и от −2 до +6. Высшие степени окисления более важны для его земного распространения и биологической роли, средние степени окисления часто связаны с металлическими кластерами , а очень низкие степени окисления обычно связаны с молибденорганическими соединениями . Химия Mo и W демонстрирует сильное сходство. Например, относительная редкость молибдена (III) контрастирует с распространением соединений хрома (III). Наивысшая степень окисления наблюдается у оксида молибдена(VI) (MoO 3 ), тогда как нормальным соединением серы является дисульфид молибдена MoS 2 . [22]

Кеггиновая структура фосфомолибдат-аниона (P[Mo 12 O 40 ] 3- ), пример полиоксометаллата .

С точки зрения торговли наиболее важными соединениями являются дисульфид молибдена ( MoS
2) и триоксид молибдена ( MoO
3). Черный дисульфид является основным минералом. Его обжаривают на воздухе с получением триоксида: [22]

2 месяца жизни
2+ 7 О
2→ 2 МО
3+ 4 СО
2

Триоксид, летучий при высоких температурах, является предшественником практически всех других соединений молибдена, а также сплавов. Молибден имеет несколько степеней окисления , наиболее стабильными являются +4 и +6 (выделены жирным шрифтом в таблице слева).

Оксид молибдена(VI) растворим в сильнощелочной воде , образуя молибдаты (MoO 4 2− ). Молибдаты являются более слабыми окислителями, чем хроматы . Они имеют тенденцию образовывать структурно сложные оксианионы путем конденсации при более низких значениях pH , такие как [Mo 7 O 24 ] 6- и [Mo 8 O 26 ] 4- . Полимолибдаты могут включать в себя другие ионы, образуя полиоксометаллаты . [26] Темно-синий фосфорсодержащий гетерополимолибдат P[Mo 12 O 40 ] 3- используется для спектроскопического обнаружения фосфора. [27] Широкий диапазон степеней окисления молибдена отражается в различных хлоридах молибдена: [22]

Подобно хрому и некоторым другим переходным металлам, молибден образует четверные связи , например, в Mo 2 (CH 3 COO) 4 и [Mo 2 Cl 8 ] 4- . [22] [29] Сообщалось о кислотных свойствах Льюиса димеров бутирата и перфторбутирата, Mo 2 (O 2 CR) 4 и Rh 2 (O 2 CR) 4 . [30]

Степень окисления 0 и ниже возможна с монооксидом углерода в качестве лиганда, например, в гексакарбониле молибдена Mo(CO) 6 . [22] [24]

История

Молибденит — основная руда, из которой сейчас добывают молибден, — ранее был известен как молибден. Молибдену путали с графитом и часто использовали так, как будто это графит . Как и графит, молибденит можно использовать для чернения поверхности или в качестве твердой смазки. [31] Даже когда молибден можно было отличить от графита, его все еще путали с обычной свинцовой рудой PbS (теперь называемой галенитом ); Название происходит от древнегреческого Μόλυβδος molybdos , что означает свинец . [16] (Само греческое слово было предложено как заимствование из анатолийского лувийского и лидийского языков). [32]

Хотя (как сообщается) молибден был намеренно легирован сталью в одном японском мече XIV века (производство около  1330 г. ), это искусство никогда не применялось широко и позже было утеряно. [33] [34] На Западе в 1754 году Бенгт Андерссон Квист исследовал образец молибденита и определил, что он не содержит свинца и, следовательно, не является галенитом. [35]

К 1778 году шведский химик Карл Вильгельм Шееле твердо заявил, что молибден (на самом деле) не является ни галенитом, ни графитом. [36] [37] Вместо этого Шееле правильно предположил, что молибдена представляет собой руду особого нового элемента, названного молибденом в честь минерала, в котором он находился и из которого его можно было выделить. Питер Якоб Хьельм успешно выделил молибден с помощью угля и льняного масла в 1781 году. [16] [38]

В течение следующего столетия молибден не имел промышленного применения. Его было относительно мало, чистый металл было трудно добыть, а необходимые методы металлургии были незрелыми. [39] [40] [41] Ранние молибденовые стальные сплавы показали большие надежды на повышенную твердость, но усилия по производству сплавов в больших масштабах были затруднены из-за противоречивых результатов, склонности к хрупкости и рекристаллизации. В 1906 году Уильям Д. Кулидж подал патент на придание молибдену пластичности , что привело к его применению в качестве нагревательного элемента для высокотемпературных печей и в качестве опоры для лампочек с вольфрамовой нитью; Образование и разложение оксидов требуют, чтобы молибден был физически изолирован или удерживался в инертном газе. [42] В 1913 году Фрэнк Э. Элмор разработал процесс пенной флотации для извлечения молибденита из руд; флотация остается основным процессом изоляции. [43]

Во время Первой мировой войны спрос на молибден резко возрос; его использовали как в броневой обшивке , так и в качестве заменителя вольфрама в быстрорежущих сталях . Некоторые британские танки были защищены обшивкой из марганцевой стали толщиной 75 мм (3 дюйма) , но это оказалось неэффективным. Пластины из марганцевой стали были заменены гораздо более легкими пластинами из молибденовой стали толщиной 25 мм (1,0 дюйма), что позволило обеспечить более высокую скорость, большую маневренность и лучшую защиту. [16] Немцы также использовали легированную молибденом сталь для тяжелой артиллерии, например, в сверхтяжелой гаубице «Большая Берта» , [44] потому что традиционная сталь плавится при температурах, создаваемых порохом однотонного снаряда . [45] После войны спрос резко упал, пока достижения металлургии не позволили широко развивать применение в мирное время. Во время Второй мировой войны молибден снова приобрел стратегическое значение в качестве заменителя вольфрама в стальных сплавах. [46]

Возникновение и производство

Блестящие, серебристые, плоские шестиугольные кристаллы, расположенные примерно параллельными слоями, располагаются, как цветы, на грубом, полупрозрачном кристаллическом куске кварца.
Молибденит на кварце

Молибден является 58-м по распространенности элементом в земной коре со средним содержанием 1,5 частей на миллион и 25-м по распространенности элементом в океанах со средним содержанием 10 частей на миллиард; это 42-й по распространенности элемент во Вселенной. [16] [47] Советская миссия «Луна-24» обнаружила молибденсодержащее зерно (1 × 0,6 мкм) во фрагменте пироксена , взятом из Mare Crisium на Луне . [48] ​​Сравнительная редкость молибдена в земной коре компенсируется его концентрацией в ряде водонерастворимых руд, часто соединенных с серой так же, как с медью, с которой он часто встречается. Хотя молибден встречается в таких минералах , как вульфенит (PbMoO 4 ) и повеллит (CaMoO 4 ), основным коммерческим источником является молибденит (Mo S 2 ). Молибден добывается как основная руда, а также извлекается как побочный продукт добычи меди и вольфрама. [9]

В 2011 году мировое производство молибдена составило 250 000 тонн, крупнейшими производителями были Китай (94 000 тонн), США (64 000 тонн), Чили (38 000 тонн), Перу (18 000 тонн) и Мексика (12 000 тонн). Общие запасы оцениваются в 10 млн тонн и в основном сосредоточены в Китае (4,3 млн тонн), США (2,7 млн ​​тонн) и Чили (1,2 млн тонн). По континентам 93% мирового производства молибдена примерно поровну распределено между Северной Америкой, Южной Америкой (в основном в Чили) и Китаем. Остальную часть производят Европа и остальная часть Азии (в основном Армения, Россия, Иран и Монголия). [49]

Тенденция мирового производства

При переработке молибденита руда сначала обжигается на воздухе при температуре 700 °C (1292 °F). В результате процесса образуются газообразный диоксид серы и оксид молибдена (VI) : [22]

Полученный оксид затем обычно экстрагируют водным раствором аммиака с получением молибдата аммония:

Медь, примесь молибденита, на этом этапе отделяется обработкой сероводородом . [22] Молибдат аммония превращается в димолибдат аммония , который выделяется в виде твердого вещества. При нагревании этого твердого вещества образуется триоксид молибдена: [50]

Сырой триоксид можно дополнительно очистить сублимацией при температуре 1100 ° C (2010 ° F).

Металлический молибден получают восстановлением оксида водородом:

Молибден для производства стали восстанавливается алюминотермической реакцией с добавлением железа для получения ферромолибдена . Обычная форма ферромолибдена содержит 60% молибдена. [22] [51]

По состоянию на август 2009 года стоимость молибдена составляла около 30 000 долларов за тонну. С 1997 по 2003 год он поддерживал цену на уровне 10 000 долларов за тонну или около нее и достиг пика в 103 000 долларов за тонну в июне 2005 года . Биржа объявила, что молибден будет торговаться как товар. [53]

Добыча

Рудник Кнабен на юге Норвегии, открытый в 1885 году, был первым специализированным молибденовым рудником. Закрытое в 1973 году, но вновь открытое в 2007 году, [54] оно сейчас производит 100 000 килограммов (98 длинных тонн; 110 коротких тонн) дисульфида молибдена в год. Крупные рудники в Колорадо (такие как рудник Хендерсон и рудник Климакс ) [55] и в Британской Колумбии производят молибденит в качестве основного продукта, в то время как многие медно-порфировые месторождения, такие как рудник Бингем-Каньон в штате Юта и рудник Чукикамата на севере Чили, производят молибден как побочный продукт добычи меди.

Приложения

Сплавы

Пластина из молибденово-медного сплава

Около 86% производимого молибдена используется в металлургии , а остальная часть используется в химической промышленности. По оценкам, глобальное использование составляет 35% конструкционной стали, 25% нержавеющей стали , 14% химикатов, инструментальных и быстрорежущих сталей 9%, чугуна 6%, элементарного металлического молибдена 6% и суперсплавов 5%. [56]

Молибден может выдерживать экстремальные температуры без значительного расширения или размягчения, что делает его полезным в условиях сильной жары, включая военную броню, детали самолетов, электрические контакты, промышленные двигатели и опоры для нитей накаливания в лампочках . [16] [57]

Большинство высокопрочных стальных сплавов (например, стали 41хх ) содержат от 0,25% до 8% молибдена. [9] Даже в этих небольших количествах более 43 000 тонн молибдена используется каждый год в производстве нержавеющих сталей , инструментальных сталей , чугунов и жаропрочных суперсплавов . [47]

Молибден также используется в стальных сплавах из-за его высокой коррозионной стойкости и свариваемости . [47] [49] Молибден способствует коррозионной стойкости нержавеющих сталей типа 300 (в частности, типа 316) и особенно так называемых супераустенитных нержавеющих сталей (таких как сплав AL-6XN , 254SMO и 1925hMo). Молибден увеличивает деформацию решетки, тем самым увеличивая энергию, необходимую для растворения атомов железа с поверхности. [ противоречиво ] Молибден также используется для повышения коррозионной стойкости ферритных (например, марки 444) [58] и мартенситных (например, 1.4122 и 1.4418) нержавеющих сталей. [ нужна цитата ]

Из-за более низкой плотности и более стабильной цены молибден иногда используется вместо вольфрама. [47] Примером может служить серия быстрорежущих сталей «М», таких как М2, М4 и М42, в качестве замены стали серии «Т», содержащей вольфрам. Молибден также можно использовать в качестве огнестойкого покрытия для других металлов. Хотя его температура плавления составляет 2623 °C (4753 °F), молибден быстро окисляется при температуре выше 760 °C (1400 °F), что делает его более подходящим для использования в вакууме. [57]

TZM (Mo (~99%), Ti (~0,5%), Zr (~0,08%) и немного C) представляет собой коррозионностойкий молибденовый суперсплав, который устойчив к расплавленным фторидным солям при температурах выше 1300 ° C (2370 ° F). Он имеет примерно в два раза большую прочность, чем чистый Мо, более пластичен и лучше сваривается, однако в ходе испытаний он выдержал коррозию стандартной эвтектической соли ( FLiBe ) и паров соли, используемых в реакторах с расплавленными солями, в течение 1100 часов с такой незначительной коррозией, что трудно измерить. [59] [60]

Другие сплавы на основе молибдена, не содержащие железа, имеют лишь ограниченное применение. Например, из-за его устойчивости к расплавленному цинку для изготовления труб, мешалок и рабочих колес насосов, контактирующих с расплавленным цинком, используются как чистый молибден, так и сплавы молибден-вольфрам (70%/30%) . [61]

Другие применения в качестве чистого элемента

Соединения

Биологическая роль

Mo-содержащие ферменты

Молибден является важным элементом большинства организмов; В исследовательской статье 2008 года высказывалось предположение, что нехватка молибдена в ранних океанах Земли могла сильно повлиять на эволюцию эукариотической жизни (которая включает в себя все растения и животных). [73]

Идентифицировано не менее 50 молибденсодержащих ферментов, в основном у бактерий. [74] [75] Эти ферменты включают альдегидоксидазу , сульфитоксидазу и ксантиноксидазу . [16] За одним исключением, Мо в белках связывается молибдоптерином с образованием кофактора молибдена. Единственным известным исключением является нитрогеназа , которая использует кофактор FeMoco , имеющий формулу Fe 7 MoS 9 C. [76]

С точки зрения функции, молибдоферменты катализируют окисление, а иногда и восстановление некоторых небольших молекул в процессе регулирования азота , серы и углерода . [77] У некоторых животных и у людей окисление ксантина до мочевой кислоты , процесс катаболизма пуринов , катализируется ксантиноксидазой , молибденсодержащим ферментом. Активность ксантиноксидазы прямо пропорциональна количеству молибдена в организме. Чрезвычайно высокая концентрация молибдена меняет эту тенденцию и может ингибировать катаболизм пуринов и другие процессы. Концентрация молибдена также влияет на синтез белка , обмен веществ и рост. [78]

Мо является компонентом большинства нитрогеназ . Среди молибдоферментов нитрогеназы уникальны тем, что в них отсутствует молибдоптерин. [79] [80] Нитрогеназы катализируют образование аммиака из атмосферного азота:

Биосинтез активного центра FeMoco очень сложен . [81]

Структура активного центра нитрогеназы FeMoco
Скелетная структура молибдоптерина с одним атомом молибдена, связанным с обеими тиолатными группами.
Кофактор молибдена (на фото) состоит из не содержащего молибдена органического комплекса, называемого молибдоптерином , который связал окисленный атом молибдена (VI) через соседние атомы серы (или иногда селена). За исключением древних нитрогеназ, все известные ферменты, использующие Мо, используют этот кофактор.

Молибдат транспортируется в организме в виде MoO 4 2− . [78]

Человеческий метаболизм и дефицит

Молибден является важным микроэлементом в питании . [82] Известны четыре Mo-зависимых фермента млекопитающих, все они содержат в своем активном центре молибденовый кофактор на основе птерина (Moco): сульфитоксидаза , ксантиноксидоредуктаза , альдегидоксидаза и митохондриальная амидоксимредуктаза. [83] Люди с серьезным дефицитом молибдена имеют плохо функционирующую сульфитоксидазу и склонны к токсическим реакциям на сульфиты в пищевых продуктах. [84] [85] В организме человека содержится около 0,07 мг молибдена на килограмм массы тела, [86] с более высокими концентрациями в печени и почках и меньшими в позвонках. [47] Молибден также присутствует в зубной эмали человека и может помочь предотвратить ее разрушение. [87]

Острая токсичность у людей не наблюдалась, и токсичность сильно зависит от химического состояния. Исследования на крысах показывают, что средняя смертельная доза (LD 50 ) для некоторых соединений Мо составляет всего лишь 180 мг/кг. [88] Хотя данные о токсичности для человека недоступны, исследования на животных показали, что хроническое употребление молибдена в дозе более 10 мг/день может вызвать диарею, задержку роста, бесплодие , низкий вес при рождении и подагру ; он также может поражать легкие, почки и печень. [89] [90] Вольфрамат натрия является конкурентным ингибитором молибдена. Диетический вольфрам снижает концентрацию молибдена в тканях. [47]

Низкая концентрация молибдена в почве в географическом диапазоне от северного Китая до Ирана приводит к общему дефициту молибдена в рационе и связана с повышенным уровнем заболеваемости раком пищевода . [91] [92] [93] По сравнению с Соединенными Штатами, где больше запасов молибдена в почве, люди, живущие в этих районах, имеют примерно в 16 раз больший риск развития плоскоклеточного рака пищевода . [94]

Сообщалось также о дефиците молибдена как следствие полного парентерального питания (полного внутривенного питания) без добавок молибдена в течение длительных периодов времени. Это приводит к повышению уровня сульфитов и уратов в крови , почти так же, как и дефицит кофактора молибдена . Поскольку чистый дефицит молибдена по этой причине возникает преимущественно у взрослых, неврологические последствия не столь выражены, как в случаях врожденного дефицита кофактора. [95]

Врожденное заболевание, вызванное дефицитом кофактора молибдена , наблюдаемое у младенцев, представляет собой неспособность синтезировать кофактор молибдена , гетероциклическую молекулу, обсуждавшуюся выше, которая связывает молибден в активном центре всех известных человеческих ферментов, использующих молибден. Возникающий в результате дефицит приводит к высокому уровню сульфитов и уратов , а также к неврологическим повреждениям. [96] [97]

Экскреция

Большая часть молибдена выводится из организма человека в виде молибдата с мочой. Кроме того, экскреция молибдена с мочой увеличивается по мере увеличения потребления молибдена с пищей. Небольшие количества молибдена выводятся из организма с калом и желчью; небольшие количества также могут теряться с потом и волосами. [98] [99]

Избыток и антагонизм меди

Высокий уровень молибдена может препятствовать усвоению меди организмом , вызывая дефицит меди . Молибден предотвращает связывание меди белками плазмы, а также увеличивает количество меди, выводимой с мочой . Жвачные животные , потребляющие большое количество молибдена, страдают от диареи , задержки роста, анемии и ахромотрихии (потеря пигмента шерсти). Эти симптомы можно облегчить с помощью добавок меди, как диетических, так и инъекционных. [100] Дефицит эффективной меди может усугубляться избытком серы . [47] [101]

Снижение или дефицит меди также может быть намеренно вызван в терапевтических целях соединением тетратиомолибдата аммония , в котором ярко-красный анион тетратиомолибдат является медь-хелатирующим агентом. Тетратиомолибдат впервые был использован в терапевтических целях при лечении токсикоза меди у животных. Затем его начали использовать для лечения болезни Вильсона — наследственного нарушения обмена меди у человека; он действует как путем конкуренции с абсорбцией меди в кишечнике, так и за счет увеличения выведения. Также было обнаружено, что он оказывает ингибирующее действие на ангиогенез , возможно, за счет ингибирования процесса мембранной транслокации, который зависит от ионов меди. [102] Это многообещающее направление для исследования методов лечения рака , возрастной дегенерации желтого пятна и других заболеваний, которые включают патологическую пролиферацию кровеносных сосудов. [103] [104]

У некоторых пасущихся животных, особенно у крупного рогатого скота, избыток молибдена в почве пастбищ может вызвать диарею, если pH почвы от нейтрального до щелочного; см. слезливость.

Диетические рекомендации

В 2000 году тогдашний Медицинский институт США (ныне Национальная медицинская академия , NAM) обновил свои расчетные средние потребности (EARS) и рекомендуемые диетические нормы (RDA) для молибдена. Если информации недостаточно для установления EAR и RDA, вместо этого используется оценка, обозначенная как Адекватное потребление (AI).

ДВ в размере 2  микрограммов (мкг) молибдена в день была установлена ​​для детей в возрасте до 6 месяцев и 3 мкг/день в возрасте от 7 до 12 месяцев как для мальчиков, так и для женщин. Для детей старшего возраста и взрослых установлены следующие суточные нормы молибдена: 17 мкг от 1 до 3 лет, 22 мкг от 4 до 8 лет, 34 мкг от 9 до 13 лет, 43 мкг от 14 до 18 лет, и 45 мкг для лиц 19 лет и старше. Все эти RDA действительны для обоих полов. Беременные или кормящие женщины в возрасте от 14 до 50 лет имеют более высокую суточную норму молибдена — 50 мкг.

Что касается безопасности, NAM устанавливает допустимые верхние уровни потребления (ULS) витаминов и минералов, когда доказательства достаточны. В случае молибдена UL составляет 2000 мкг/день. В совокупности EAR, RDA, AI и UL называются эталонными диетическими нормами потребления (DRI). [105]

Европейское управление по безопасности пищевых продуктов (EFSA) называет совокупный набор информации эталонными диетическими значениями, с эталонным потреблением для населения (PRI) вместо RDA и средней потребностью вместо EAR. AI и UL определены так же, как и в США. Для женщин и мужчин в возрасте 15 лет и старше ДВ устанавливается на уровне 65 мкг/день. Беременные и кормящие женщины имеют одинаковый ИИ. Для детей в возрасте 1–14 лет доза ИА увеличивается с возрастом от 15 до 45 мкг/день. Рекомендуемая суточная доза для взрослых выше, чем рекомендуемая норма потребления в США [106] , но, с другой стороны, Европейское управление по безопасности пищевых продуктов рассмотрело тот же вопрос безопасности и установило предельную дозу на уровне 600 мкг/день, что намного ниже, чем значение в США. [107]

Маркировка

Для целей маркировки пищевых продуктов и пищевых добавок в США количество в порции выражается в процентах от дневной нормы (% ДВ). Для целей маркировки молибдена 100% дневной нормы составляло 75 мкг, но по состоянию на 27 мая 2016 г. она была изменена до 45 мкг. [108] [109] Таблица старых и новых дневных норм для взрослых представлена ​​в разделе «Справочная суточная норма» .

Источники питания

Среднесуточное потребление варьируется от 120 до 240 мкг/день, что превышает рекомендации по питанию. [89] Свинина, баранина и говяжья печень содержат примерно 1,5 части на миллион молибдена. Другие важные пищевые источники включают зеленую фасоль, яйца, семена подсолнечника, пшеничную муку, чечевицу, огурцы и зерновые культуры. [16]

Меры предосторожности

Молибденовая пыль и пары, образующиеся при добыче полезных ископаемых или металлообработке, могут быть токсичными, особенно при проглатывании (включая пыль, попадающую в носовые пазухи и позднее проглатываемую). [88] Небольшие уровни длительного воздействия могут вызвать раздражение глаз и кожи. Следует избегать прямого вдыхания или проглатывания молибдена и его оксидов. [110] [111] Правила OSHA определяют максимально допустимое воздействие молибдена в течение 8-часового рабочего дня как 5 мг/м 3 . Хроническое воздействие 60–600 мг/м 3 может вызывать такие симптомы, как усталость, головные боли и боли в суставах. [112] При уровнях 5000 мг/м 3 молибден сразу же опасен для жизни и здоровья . [113]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ «Стандартные атомные массы: молибден». ЦИАВ . 2013.
  2. ^ Прохаска, Томас; Ирргехер, Йоханна; Бенефилд, Жаклин; и другие. (04.05.2022). «Стандартные атомные веса элементов 2021 (Технический отчет ИЮПАК)». Чистая и прикладная химия . doi : 10.1515/pac-2019-0603. ISSN  1365-3075.
  3. ^ «Молибден: данные о соединениях фторида молибдена (I)» . OpenMOPAC.net . Проверено 10 декабря 2007 г.
  4. ^ Линдеманн, А.; Блюмм, Дж. (2009). Измерение теплофизических свойств чистого молибдена . Том. 3. 17-й семинар Plansee .
  5. ^ Лиде, Д.Р., изд. (2005). «Магнитная восприимчивость элементов и неорганических соединений». Справочник CRC по химии и физике (PDF) (86-е изд.). Бока-Ратон (Флорида): CRC Press. ISBN 0-8493-0486-5.
  6. ^ Уэст, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике . Бока-Ратон, Флорида: Издательство компании Chemical Rubber Company. стр. E110. ISBN 0-8493-0464-4.
  7. ^ аб Кондев, ФГ; Ван, М.; Хуанг, WJ; Наими, С.; Ауди, Г. (2021). «Оценка ядерных свойств NUBASE2020» (PDF) . Китайская физика C . 45 (3): 030001. doi :10.1088/1674-1137/abddae.
  8. ^ Аб Каян, И.; Хайниц, С.; Коссерт, К.; Спрунг, П.; Дресслер, Р.; Шуман, Д. (05 октября 2021 г.). «Первое прямое определение периода полураспада 93Mo». Научные отчеты . 11 (1). дои : 10.1038/s41598-021-99253-5. ISSN  2045-2322. ПМЦ 8492754 . ПМИД  34611245. 
  9. ^ abcd Лиде, Дэвид Р., изд. (1994). «Молибден». CRC Справочник по химии и физике . Том. 4. Издательство «Химическая резина». п. 18. ISBN 978-0-8493-0474-3.
  10. ^ «Это элементарно - элемент молибден» . Education.jlab.org . Архивировано из оригинала 4 июля 2018 г. Проверено 3 июля 2018 г.
  11. ^ Бьорнссон, Рагнар; Низ, Фрэнк; Шрок, Ричард Р.; Эйнсл, Оливер; ДеБир, Серена (2015). «Открытие Mo (III) в FeMoco: воссоединение фермента и модельной химии». Журнал биологической неорганической химии . 20 (2): 447–460. дои : 10.1007/s00775-014-1230-6. ISSN  0949-8257. ПМЦ 4334110 . ПМИД  25549604. 
  12. ^ Ван Стаппен, Кейси; Давыдов Роман; Ян, Чжи-Ён; Фань, Жуйси; Го, Исон; Билл, Экхард; Зеефельдт, Лэнс К.; Хоффман, Брайан М.; ДеБир, Серена (16 сентября 2019 г.). «Спектроскопическое описание состояния E1 молибденазы на основе рентгеновского поглощения молибдена и железа и мессбауэровских исследований». Неорганическая химия . 58 (18): 12365–12376. doi : 10.1021/acs.inorgchem.9b01951. ISSN  0020-1669. ПМК 6751781 . ПМИД  31441651. 
  13. ^ Леймкюлер, Силке (2020). «Биосинтез кофакторов молибдена в Escherichia coli». Экологическая микробиология . 22 (6): 2007–2026. Бибкод : 2020EnvMi..22.2007L. дои : 10.1111/1462-2920.15003 . ISSN  1462-2920. ПМИД  32239579.
  14. ^ Визер, МЭ; Берглунд, М. (2009). «Атомные веса элементов 2007 (Технический отчет ИЮПАК)» (PDF) . Чистая и прикладная химия . 81 (11): 2131–2156. doi : 10.1351/PAC-REP-09-08-03. S2CID  98084907. Архивировано из оригинала (PDF) 11 марта 2012 г. Проверено 13 февраля 2012 г.
  15. ^ Мейя, Юрис; и другие. (2013). «Текущая таблица стандартных атомных весов в алфавитном порядке: стандартные атомные веса элементов». Комиссия по изотопному содержанию и атомному весу. Архивировано из оригинала 29 апреля 2014 г.
  16. ^ abcdefgh Эмсли, Джон (2001). Строительные блоки природы. Оксфорд: Издательство Оксфордского университета. стр. 262–266. ISBN 978-0-19-850341-5.
  17. ^ Пэриш, Р.В. (1977). Металлические элементы . Нью-Йорк: Лонгман. стр. 112, 133. ISBN. 978-0-582-44278-8.
  18. ^ Мерино, Габриэль; Дональд, Келлинг Дж.; Д'Аккиоли, Джейсон С.; Хоффманн, Роальд (2007). «Множество способов иметь пятерную связь». Варенье. хим. Соц. 129 (49): 15295–15302. дои : 10.1021/ja075454b. ПМИД  18004851.
  19. ^ Роос, Бьорн О.; Борин, Антонио К.; Лаура Гальярди (2007). «Достижение максимальной кратности ковалентной химической связи». Энджью. хим. Межд. Эд. 46 (9): 1469–1472. дои : 10.1002/anie.200603600. ПМИД  17225237.
  20. ^ Армстронг, Джон Т. (2003). «Технеций». Новости химии и техники . Архивировано из оригинала 6 октября 2008 г. Проверено 7 июля 2009 г.
  21. ^ Вултербек, Хьюберт Теодор; Боде, Питер «Процесс производства 99Mo без добавок носителей». Европейский патент EP2301041 (А1) — 30 марта 2011 г. Проверено 27 июня 2012 г.
  22. ^ abcdefgh Холлеман, Арнольд Ф.; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс (1985). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (91–100 изд.). Вальтер де Грюйтер. стр. 1096–1104. ISBN 978-3-11-007511-3.
  23. ^ Хофманн, Карл А. (1973). «VI. Небенгруппа». В Хофманне, Карл А.; Хофманн, Ульрих; Рюдорф, Вальтер (ред.). Anorganische Chemie (на немецком языке). Висбаден: Vieweg+Teubner Verlag. стр. 627–641. дои : 10.1007/978-3-663-14240-9_31. ISBN 978-3-663-14240-9.
  24. ^ аб Вернер, Хельмут (2008). Вехи в химии органопереходных металлов: личный взгляд. Springer Science & Business Media. ISBN 978-0-387-09848-7.
  25. ^ Эллис, Дж. Э. (2003). «Анионы карбонила металлов: от [Fe(CO) 4 ] 2- до [Hf (CO) 6 ] 2- и далее». Металлоорганические соединения . 22 (17): 3322–3338. дои : 10.1021/om030105l.
  26. ^ Поуп, Майкл Т.; Мюллер, Ахим (1997). «Химия полиоксометаллатов: старая область с новыми измерениями в нескольких дисциплинах». Angewandte Chemie, международное издание . 30 : 34–48. дои : 10.1002/anie.199100341.
  27. ^ Ноллет, Лео ML, изд. (2000). Справочник по анализу воды. Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: Марсель Деккер. стр. 280–288. ISBN 978-0-8247-8433-1.
  28. ^ Тамадон, Фархад; Зеппельт, Конрад (07 января 2013 г.). «Неуловимые галогениды VCl 5 , MoCl 6 и ReCl 6». Angewandte Chemie, международное издание . 52 (2): 767–769. дои : 10.1002/anie.201207552. ПМИД  23172658.
  29. ^ Уолтон, Ричард А.; Фанвик, Филипп Э.; Джиролами, Грегори С.; Мурильо, Карлос А.; Джонстон, Эрик В. (2014). Джиролами, Грегори С.; Саттельбергер, Альфред П. (ред.). Неорганические синтезы: Том 36 . Джон Уайли и сыновья. стр. 78–81. дои : 10.1002/9781118744994.ch16. ISBN 978-1118744994.
  30. ^ Драго, Рассел С.; Лонг, Джон Р.; Космано, Ричард (1 июня 1982 г.). «Сравнение координационной химии и индуктивного переноса через связь металл-металл в аддуктах карбоксилатов диродия и димолибдена». Неорганическая химия . 21 (6): 2196–2202. дои : 10.1021/ic00136a013. ISSN  0020-1669.
  31. ^ Лансдаун, Арканзас (1999). Смазка дисульфид молибдена . Трибология и инженерия интерфейсов. Том. 35. Эльзевир. ISBN 978-0-444-50032-8.
  32. ^ Мельчерт, Крейг. «Греческий молибдос как заимствованное из лидийского языка» (PDF) . Университет Северной Каролины в Чапел-Хилл . Архивировано (PDF) из оригинала 31 декабря 2013 г. Проверено 23 апреля 2011 г.
  33. ^ «История молибдена». Международная молибденовая ассоциация. Архивировано из оригинала 22 июля 2013 г.
  34. ^ Случайное использование молибдена в старом мече привело к созданию нового сплава. Американский институт железа и стали. 1948 год.
  35. ^ Ван дер Крогт, Питер (10 января 2006 г.). «Молибден». Элементимология и элементы Multidict . Архивировано из оригинала 23 января 2010 г. Проверено 20 мая 2007 г.
  36. ^ аб Ганьон, Стив. «Молибден». Джефферсон Сайенс Ассошиэйтс, ООО. Архивировано из оригинала 26 апреля 2007 г. Проверено 6 мая 2007 г.
  37. ^ Шееле, CWK (1779). «Versuche mit Wasserbley; Молибдена». Свенска Ветенск. Академ. Хэндлингар . 40 : 238.
  38. ^ Хьельм, П.Дж. (1788). «Versuche mit Molybdäna и Reduction der selben Erde». Свенска Ветенск. Академ. Хэндлингар . 49 : 268.
  39. ^ Хойт, Сэмюэл Лесли (1921). Металлография . Том. 2. МакГроу-Хилл.
  40. ^ Крупп, Альфред; Вильдбергер, Андреас (1888). Металлические сплавы: Практическое руководство по изготовлению всех видов сплавов, амальгам и припоев, используемых металлистами... с приложением по окраске сплавов . HC Baird & Co. с. 60.
  41. ^ Гупта, CK (1992). Добывающая металлургия молибдена . ЦРК Пресс. ISBN 978-0-8493-4758-0.
  42. ^ Райх, Леонард С. (22 августа 2002 г.). Создание американских промышленных исследований: наука и бизнес в Ge and Bell, 1876–1926. Издательство Кембриджского университета. п. 117. ИСБН 978-0521522373. Архивировано из оригинала 9 июля 2014 г. Проверено 7 апреля 2016 г.
  43. ^ Воукс, Фрэнк Маркус (1963). Молибденовые месторождения Канады. п. 3.
  44. ^ Химические свойства молибдена - Влияние молибдена на здоровье - Воздействие молибдена на окружающую среду. Архивировано 20 января 2016 г. в Wayback Machine . lenntech.com
  45. ^ Кин, Сэм (6 июня 2011 г.). Исчезающая ложка: и другие правдивые истории о безумии, любви и истории мира из периодической таблицы элементов (иллюстрированное издание). Книги Бэк-Бэй. стр. 88–89. ISBN 978-0-316-05163-7.
  46. ^ Милхолланд, Рэй (август 1941 г.). «Битва миллиардов: американская промышленность мобилизует машины, материалы и людей для такой масштабной работы, как рытье 40 Панамских каналов за один год». Popular Science : 61. Архивировано из оригинала 9 июля 2014 г. Проверено 7 апреля 2016 г.
  47. ^ abcdefgh Консидайн, Гленн Д., изд. (2005). «Молибден». Химическая энциклопедия Ван Ностранда . Нью-Йорк: Wiley-Interscience. стр. 1038–1040. ISBN 978-0-471-61525-5.
  48. ^ Джамбор, JL; и другие. (2002). «Новые названия минералов» (PDF) . Американский минералог . 87 : 181. Архивировано (PDF) из оригинала 10 июля 2007 г. Проверено 9 апреля 2007 г.
  49. ^ ab «Статистика и информация по молибдену». Геологическая служба США. 10 мая 2007 г. Архивировано из оригинала 19 мая 2007 г. Проверено 10 мая 2007 г.
  50. ^ аб Себеник, Роджер Ф.; Буркин, А. Ричард; Дорфлер, Роберт Р.; Лаферти, Джон М.; Лейхтфрид, Герхард; Мейер-Грюнов, Хартмут; Митчелл, Филип CH; Вукасович Марк С.; Черч, Дуглас А.; Ван Рипер, Гэри Г.; Гиллиланд, Джеймс С.; Тилке, Стэнли А. (2000). «Молибден и соединения молибдена». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . дои : 10.1002/14356007.a16_655. ISBN 3527306730. S2CID  98762721.
  51. ^ Гупта, CK (1992). Добывающая металлургия молибдена . ЦРК Пресс. стр. 1–2. ISBN 978-0-8493-4758-0.
  52. ^ «Динамические цены и графики на молибден». InfoMine Inc. 2007. Архивировано из оригинала 8 октября 2009 г. Проверено 7 мая 2007 г.
  53. ^ «LME запустит контракты на второстепенные металлы во втором полугодии 2009 года» . Лондонская биржа металлов. 04 сентября 2008 г. Архивировано из оригинала 22 июля 2012 г. Проверено 28 июля 2009 г.
  54. ^ Лангедал, М. (1997). «Распространение хвостохранилищ в водосборном бассейне Кнабена-Квина, Норвегия, 1: Оценка береговых отложений как среды отбора проб для регионального геохимического картирования». Журнал геохимических исследований . 58 (2–3): 157–172. Бибкод : 1997JCExp..58..157L. дои : 10.1016/S0375-6742(96)00069-6.
  55. ^ Коффман, Пол Б. (1937). «Возникновение нового металла: рост и успех компании Climax Molybdenum». Журнал бизнеса Чикагского университета . 10:30 . дои :10.1086/232443.
  56. ^ «Молибден». Использование в промышленности . Лондонская биржа металлов. Архивировано из оригинала 10 марта 2012 г.
  57. ^ аб «Молибден». AZoM.com Pty. Limited. 2007. Архивировано из оригинала 14 июня 2011 г. Проверено 6 мая 2007 г.
  58. ^ (2023) Марки и свойства нержавеющей стали. Международная молибденовая ассоциация. https://www.imoa.info/molybdenum-uses/molybdenum-grade-stainless-steels/steel-grades.php?m=1683978651&
  59. ^ Смоллвуд, Роберт Э. (1984). «ТЗМ Моли Сплав». Специальная техническая публикация ASTM 849: Тугоплавкие металлы и их промышленное применение: симпозиум . АСТМ Интернешнл. п. 9. ISBN 978-0803102033.
  60. ^ «Совместимость сплава TZM на основе молибдена с LiF-BeF2-ThF4-UF4» . Отчет Национальной лаборатории Ок-Ридж. Декабрь 1969 г. Архивировано из оригинала 10 июля 2011 г. Проверено 2 сентября 2010 г.
  61. ^ Кабберли, WH; Бакерджян, Рамон (1989). Справочник инженера-инструментальщика и технолога. Общество инженеров-технологов. п. 421. ИСБН 978-0-87263-351-3.
  62. ^ Лал, С.; Патил, Р.С. (2001). «Мониторинг атмосферного поведения NO x от автомобильного движения». Экологический мониторинг и оценка . 68 (1): 37–50. дои : 10.1023/А: 1010730821844. PMID  11336410. S2CID  20441999.
  63. ^ Ланкастер, Джек Л. «Глава 4: Физические детерминанты контраста» (PDF) . Физика медицинской рентгеновской визуализации . Центр медицинских наук Техасского университета. Архивировано из оригинала (PDF) 10 октября 2015 г.
  64. ^ Грей, Теодор (2009). Элементы . Черный Пес и Левенталь. стр. 105–107. ISBN 1-57912-814-9 . 
  65. ^ Готшалк, А. (1969). «Технеций-99м в клинической ядерной медицине». Ежегодный обзор медицины . 20 (1): 131–40. дои : 10.1146/annurev.me.20.020169.001023. ПМИД  4894500.
  66. ^ Винер, В. (1967). «Дисульфид молибдена как смазка: обзор фундаментальных знаний» (PDF) . Носить . 10 (6): 422–452. дои : 10.1016/0043-1648(67)90187-1. hdl : 2027.42/33266 .
  67. ^ Топсе, Х.; Клаузен, Б.С.; Массот, FE (1996). Катализ гидроочистки, наука и технология . Берлин: Springer-Verlag.
  68. ^ Моулсон, AJ; Герберт, Дж. М. (2003). Электрокерамика: материалы, свойства, применение. Джон Уайли и сыновья. п. 141. ИСБН 978-0-471-49748-6.
  69. ^ Международная молибденовая ассоциация. Архивировано 9 марта 2008 г. в Wayback Machine . imoa.info.
  70. ^ Фиерро, JGL, изд. (2006). Оксиды металлов, химия и применение . ЦРК Пресс. стр. 414–455.
  71. ^ Сенти, Г.; Кавани, Ф.; Трифиро, Ф. (2001). Селективное окисление гетерогенным катализом . Издательство Kluwer Academic/Plenum. стр. 363–384.
  72. ^ Горачек, Ян; Ахметзянова Ульяна; Скухровцова, Ленка; Тишлер, Зденек; де Пас Кармона, Эктор (1 апреля 2020 г.). «Катализаторы MoNx, MoCx и MoPx на оксиде алюминия для гидроочистки рапсового масла». Прикладной катализ Б: Экология . 263 : 118328. Бибкод : 2020AppCB.26318328H. дои : 10.1016/j.apcatb.2019.118328 . ISSN  0926-3373. S2CID  208758175.
  73. ^ Скотт, К.; Лайонс, ТВ; Беккер, А.; Шен, Ю.; Поултон, Юго-Запад; Чу, X.; Анбар, AD (2008). «Прослеживание ступенчатой ​​оксигенации протерозойского океана». Природа . 452 (7186): 456–460. Бибкод : 2008Natur.452..456S. дои : 10.1038/nature06811. PMID  18368114. S2CID  205212619.
  74. ^ Энемарк, Джон Х.; Куни, Дж. Джон А.; Ван, Цзюнь-Цзе; Холм, Р.Х. (2004). «Синтетические аналоги и реакционные системы, относящиеся к оксотрансферазам молибдена и вольфрама». хим. Преподобный . 104 (2): 1175–1200. дои : 10.1021/cr020609d. ПМИД  14871153.
  75. ^ Мендель, Ральф Р.; Биттнер, Флориан (2006). «Клеточная биология молибдена». Biochimica et Biophysical Acta (BBA) - Исследования молекулярных клеток . 1763 (7): 621–635. дои : 10.1016/j.bbamcr.2006.03.013. ПМИД  16784786.
  76. ^ Расс Хилле; Джеймс Холл; Партха Басу (2014). «Моноядерные молибденовые ферменты». хим. Преподобный . 114 (7): 3963–4038. дои : 10.1021/cr400443z. ПМК 4080432 . ПМИД  24467397. 
  77. ^ Кискер, К.; Шинделин, Х.; Баас, Д.; Рети, Дж.; Меккеншток, RU; Кронек, ПМХ (1999). «Структурное сравнение ферментов, содержащих кофактор молибдена» (PDF) . ФЭМС Микробиол. Преподобный . 22 (5): 503–521. дои : 10.1111/j.1574-6976.1998.tb00384.x . PMID  9990727. Архивировано (PDF) из оригинала 10 августа 2017 г. Проверено 25 октября 2017 г.
  78. ^ Аб Митчелл, Филипп CH (2003). «Обзор базы данных окружающей среды». Международная молибденовая ассоциация. Архивировано из оригинала 18 октября 2007 г. Проверено 5 мая 2007 г.
  79. ^ Мендель, Ральф Р. (2013). «Глава 15 Метаболизм молибдена». В Банки, Люсия (ред.). Металломика и клетка . Ионы металлов в науках о жизни. Том. 12. Спрингер. doi : 10.1007/978-94-007-5561-10_15 (неактивен 31 января 2024 г.). ISBN 978-94-007-5560-4.{{cite book}}: CS1 maint: DOI неактивен по состоянию на январь 2024 г. ( ссылка )электронная книга ISBN 978-94-007-5561-1 ISSN  1559-0836 электронная- ISSN  1868-0402 
  80. ^ Чи Чунг, Ли; Маркус В., Риббе; Илинь, Ху (2014). «Биохимия метилкофермента М-редуктазы: никелевый металлофермент, который катализирует заключительный этап синтеза и первый этап анаэробного окисления метана парникового газа». У Питера М.Х. Кронека; Марта Э. Соса Торрес (ред.). Металлоориентированная биогеохимия газообразных соединений в окружающей среде . Ионы металлов в науках о жизни. Том. 14. Спрингер. стр. 147–174. дои : 10.1007/978-94-017-9269-1_6. ISBN 978-94-017-9268-4. ПМИД  25416393.
  81. ^ Дос Сантос, Патрисия К.; Дин, Деннис Р. (2008). «Недавно открытая роль железо-серных кластеров». ПНАС . 105 (33): 11589–11590. Бибкод : 2008PNAS..10511589D. дои : 10.1073/pnas.0805713105 . ПМЦ 2575256 . ПМИД  18697949. 
  82. ^ Шварц, Гюнтер; Белаиди, Абдель А. (2013). «Молибден в здоровье и болезнях человека». В Астрид Сигел; Хельмут Сигель; Роланд К.О. Сигел (ред.). Взаимосвязь между ионами незаменимых металлов и заболеваниями человека . Ионы металлов в науках о жизни. Том. 13. Спрингер. стр. 415–450. дои : 10.1007/978-94-007-7500-8_13. ISBN 978-94-007-7499-5. ПМИД  24470099.
  83. ^ Мендель, Ральф Р. (2009). «Клеточная биология молибдена». Биофакторы . 35 (5): 429–34. дои : 10.1002/биоф.55. PMID  19623604. S2CID  205487570.
  84. ^ Отчет о здоровье Блейлока , февраль 2010 г., стр. 3.
  85. ^ Коэн, HJ; Дрю, RT; Джонсон, Дж.Л.; Раджагопалан, К.В. (1973). «Молекулярные основы биологической функции молибдена. Связь между сульфитоксидазой и острой токсичностью бисульфита и SO2». Труды Национальной академии наук Соединенных Штатов Америки . 70 (12, ч. 1–2): 3655–3659. Бибкод : 1973PNAS...70.3655C. дои : 10.1073/pnas.70.12.3655 . ПМК 427300 . ПМИД  4519654. 
  86. ^ Холлеман, Арнольд Ф.; Виберг, Эгон (2001). Неорганическая химия. Академическая пресса. п. 1384. ИСБН 978-0-12-352651-9.
  87. ^ Керзон, MEJ; Кубота, Дж.; Бибби, Б.Г. (1971). «Экологическое воздействие молибдена на кариес». Журнал стоматологических исследований . 50 (1): 74–77. дои : 10.1177/00220345710500013401. S2CID  72386871.
  88. ^ ab «Информационная система оценки рисков: сводная информация о токсичности молибдена». Окриджская национальная лаборатория. Архивировано из оригинала 19 сентября 2007 года . Проверено 23 апреля 2008 г.
  89. ^ аб Кофлан, член парламента (1983). «Роль молибдена в биологии человека». Журнал наследственных метаболических заболеваний . 6 (С1): 70–77. дои : 10.1007/BF01811327. PMID  6312191. S2CID  10114173.
  90. ^ Барселу, Дональд Г.; Барселу, Дональд (1999). «Молибден». Клиническая токсикология . 37 (2): 231–237. doi : 10.1081/CLT-100102422. ПМИД  10382558.
  91. ^ Ян, Чунг С. (1980). «Исследование рака пищевода в Китае: обзор» (PDF) . Исследования рака . 40 (8, часть 1): 2633–44. PMID  6992989. Архивировано (PDF) из оригинала 23 ноября 2015 г. Проверено 30 декабря 2011 г.
  92. ^ Нури, Мохсен; Чалиан, Хамид; Бахман, Атье; Моллахаджян, Хамид; и другие. (2008). «Содержание молибдена и цинка в ногтях в группах населения с низкой и средней заболеваемостью раком пищевода» (PDF) . Архивы иранской медицины . 11 (4): 392–6. PMID  18588371. Архивировано из оригинала (PDF) 19 июля 2011 г. Проверено 23 марта 2009 г.
  93. ^ Чжэн, Лю; и другие. (1982). «Географическое распространение почв с дефицитом микроэлементов в Китае». Акта Пед. Грех . 19 : 209–223. Архивировано из оригинала 05 февраля 2021 г. Проверено 25 июля 2020 г.
  94. ^ Тейлор, Филип Р.; Ли, Бинг; Доуси, Сэнфорд М.; Ли, Цзюнь-Яо; Ян, Чунг С.; Го, Ванде; Блот, Уильям Дж. (1994). «Профилактика рака пищевода: исследования по изменению питания в Линьсяне, Китай» (PDF) . Исследования рака . 54 (7 дополнений): 2029–2031 гг. PMID  8137333. Архивировано (PDF) из оригинала 17 сентября 2016 г. Проверено 1 июля 2016 г.
  95. ^ Абумрад, Н.Н. (1984). «Молибден - это важный микроэлемент?». Бюллетень Нью-Йоркской медицинской академии . 60 (2): 163–71. ПМК 1911702 . ПМИД  6426561. 
  96. ^ Смолинский, Б; Эйхлер, SA; Бухмайер, С.; Мейер, Дж. К.; Шварц, Г. (2008). «Специфические для сплайсинга функции гефирина в биосинтезе кофактора молибдена». Журнал биологической химии . 283 (25): 17370–9. дои : 10.1074/jbc.M800985200 . ПМИД  18411266.
  97. ^ Рейсс, Дж. (2000). «Генетика дефицита кофактора молибдена». Генетика человека . 106 (2): 157–63. doi : 10.1007/s004390051023 (неактивен 1 февраля 2024 г.). ПМИД  10746556.{{cite journal}}: CS1 maint: DOI неактивен по состоянию на февраль 2024 г. ( ссылка )
  98. ^ Гроппер, Сарин С.; Смит, Джек Л.; Карр, Тимоти П. (05 октября 2016 г.). Продвинутое питание и обмен веществ человека. Cengage Обучение. ISBN 978-1-337-51421-7.
  99. ^ Тернлунд, младший; Киз, WR; Пайффер, Г.Л. (октябрь 1995 г.). «Абсорбция, выведение и удержание молибдена изучены с помощью стабильных изотопов у молодых мужчин при пяти приемах молибдена с пищей». Американский журнал клинического питания . 62 (4): 790–796. дои : 10.1093/ajcn/62.4.790 . ISSN  0002-9165. ПМИД  7572711.
  100. ^ Саттл, Северная Каролина (1974). «Недавние исследования медно-молибденового антагонизма». Труды Общества питания . 33 (3): 299–305. дои : 10.1079/PNS19740053 . ПМИД  4617883.
  101. ^ Хауэр, Джеральд Дефицит меди у крупного рогатого скота. Архивировано 10 сентября 2011 г. в Wayback Machine . Производители зубров из Альберты. По состоянию на 16 декабря 2010 г.
  102. ^ Никель, W (2003). «Тайна секреции неклассического белка, современный взгляд на грузовые белки и потенциальные маршруты экспорта». Евро. Дж. Биохим. 270 (10): 2109–2119. дои : 10.1046/j.1432-1033.2003.03577.x . ПМИД  12752430.
  103. ^ Брюэр Г.Дж.; Хедера, П.; Клюин, К.Дж.; Карлсон, М.; Аскари, Ф.; Дик, РБ; Ситтерли, Дж.; Финк, Дж. К. (2003). «Лечение болезни Вильсона тетратиомолибдатом аммония: III. Начальная терапия у 55 пациентов с неврологическими заболеваниями и последующее лечение цинком». Арч Нейрол . 60 (3): 379–85. дои : 10.1001/archneur.60.3.379. ПМИД  12633149.
  104. ^ Брюэр, Дж.Дж.; Дик, РД; Гровер, ДК; Леклер, В.; Ценг, М.; Вича, М.; Пиента, К.; Редман, Б.Г.; Джахан, Т.; Сондак, В.К.; Стродерман, М.; Лекарпантье, Г.; Мерайвер, С.Д. (2000). «Лечение метастатического рака тетратиомолибдатом, антимедным и антиангиогенным агентом: исследование фазы I». Клинические исследования рака . 6 (1): 1–10. ПМИД  10656425.
  105. ^ Институт медицины (2000). «Молибден». Рекомендуемая диетическая норма витамина А, витамина К, мышьяка, бора, хрома, меди, йода, железа, марганца, молибдена, никеля, кремния, ванадия и цинка . Вашингтон, округ Колумбия: Издательство национальных академий. стр. 420–441. дои : 10.17226/10026. ISBN 978-0-309-07279-3. PMID  25057538. S2CID  44243659.
  106. ^ «Обзор диетических эталонных значений для населения ЕС, полученный Группой EFSA по диетическим продуктам, питанию и аллергиям» (PDF) . 2017. Архивировано из оригинала (PDF) 28 августа 2017 г. Проверено 10 сентября 2017 г.
  107. ^ Допустимые верхние уровни потребления витаминов и минералов (PDF) , Европейское управление по безопасности пищевых продуктов, 2006 г., заархивировано из оригинала (PDF) 16 марта 2016 г. , получено 10 сентября 2017 г.
  108. ^ «Федеральный реестр, 27 мая 2016 г. Маркировка пищевых продуктов: пересмотр этикеток с информацией о пищевой ценности и пищевых добавках. Страница FR 33982» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 8 августа 2016 г. Проверено 10 сентября 2017 г.
  109. ^ «Справочник дневной нормы базы данных этикеток пищевых добавок (DSLD)» . База данных этикеток пищевых добавок (DSLD) . Архивировано из оригинала 7 апреля 2020 года . Проверено 16 мая 2020 г.
  110. ^ «Паспорт безопасности материала - Молибден» . Компания REMBAR, Inc. 19 сентября 2000 г. Архивировано из оригинала 23 марта 2007 года . Проверено 13 мая 2007 г.
  111. ^ «Паспорт безопасности материала - молибденовый порошок» . CERAC, Inc., 23 февраля 1994 г. Архивировано из оригинала 8 июля 2011 г. Проверено 19 октября 2007 г.
  112. ^ "Документация NIOSH для молибдена IDLH" . Национальный институт безопасности и гигиены труда. 16 августа 1996 г. Архивировано из оригинала 7 августа 2007 г. Проверено 31 мая 2007 г.
  113. ^ «CDC - Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям - Молибден» . www.cdc.gov . Архивировано из оригинала 20 ноября 2015 г. Проверено 20 ноября 2015 г.

Библиография

Внешние ссылки

Викискладе есть медиафайлы по теме молибдена.
Поищите молибден в Викисловаре, бесплатном словаре.