Нейлон — это семейство синтетических полимеров с амидными основными цепями, обычно соединяющими алифатические или полуароматические группы.
Нейлоны бывают белыми или бесцветными [1] [2] и мягкими; некоторые похожи на шелк . [3] Они термопластичны , что означает, что их можно перерабатывать в расплаве в волокна, пленки и различные формы. [4] [5] [6] : 2 Свойства нейлона часто модифицируются путем смешивания с различными добавками.
Известны многие виды нейлона. Одно семейство, обозначенное нейлоном-XY, происходит от диаминов и дикарбоновых кислот с длиной углеродной цепи X и Y соответственно. Важным примером является нейлон-6,6. Другое семейство, обозначенное нейлон-Z, происходит от аминокарбоновых кислот с длиной углеродной цепи Z. Примером является нейлон-[6].
Полимеры нейлона имеют широкое коммерческое применение в тканях и волокнах (одежда, напольные покрытия и резиновая арматура), в фасонных изделиях (формованные детали автомобилей, электрооборудование и т. д.) и в пленках (в основном для упаковки пищевых продуктов ). [7]
Исследователи из DuPont начали разработку волокон на основе целлюлозы, кульминацией которых стало создание синтетического волокна . Опыт DuPont с вискозой стал важным предшественником разработки и маркетинга нейлона. [8] : 8, 64, 236
Изобретение нейлона компанией DuPont длилось одиннадцать лет, начиная с первоначальной программы исследований полимеров в 1927 году и заканчивая ее объявлением в 1938 году, незадолго до открытия Всемирной выставки в Нью-Йорке в 1939 году . [9] Проект вырос из новой организационной структуры DuPont, предложенной Чарльзом Стайном в 1927 году, в которой химический отдел будет состоять из нескольких небольших исследовательских групп, которые будут сосредоточены на «новаторских исследованиях» в области химии и «приведут к практическим результатам». Приложения". [8] : 92 Преподаватель Гарварда Уоллес Хьюм Карозерс был нанят руководить группой по исследованию полимеров. Первоначально ему разрешили сосредоточиться на чистом исследовании, развивая и проверяя теории немецкого химика Германа Штаудингера . [10] Он добился больших успехов, поскольку проведенные им исследования значительно улучшили знания о полимерах и внесли вклад в науку. [11]
Нейлон был первым коммерчески успешным синтетическим термопластичным полимером. [12] Компания DuPont начала свой исследовательский проект в 1927 году. [9] Первый нейлон, нейлон 66 , был синтезирован 28 февраля 1935 года Уоллесом Хьюмом Карозерсом в исследовательском центре компании DuPont на экспериментальной станции DuPont . [13] [14] В ответ на работу Каротерса 29 января 1938 года Пол Шлак из IG Farben разработал нейлон 6 , другую молекулу на основе капролактама . [15] : 10 [16]
Весной 1930 года Карозерс и его команда уже синтезировали два новых полимера. Одним из них был неопрен , синтетический каучук, широко использовавшийся во время Второй мировой войны. [17] Другой представлял собой белую эластичную, но прочную пасту, которая позже стала нейлоном. После этих открытий команде Карозерса пришлось перейти от более чистого исследовательского подхода, изучающего общую полимеризацию, к более практически сфокусированной цели - поиску «одной химической комбинации, которая могла бы найти промышленное применение». [8] : 94
Лишь в начале 1935 года был наконец получен полимер под названием «полимер 6-6». Коллега Карозерса, выпускник Вашингтонского университета Джулиан В. Хилл использовал метод холодного волочения для производства полиэстера в 1930 году. [18] Этот метод холодного волочения позже был использован Карозерсом в 1935 году для полной разработки нейлона. [19] Первый образец нейлона (нейлон 6.6) был произведен 28 февраля 1935 года в исследовательском центре DuPont на Экспериментальной станции DuPont. [13] Он обладал всеми желаемыми свойствами эластичности и прочности. Однако для этого также требовался сложный производственный процесс, который в будущем станет основой промышленного производства. DuPont получила патент на полимер в сентябре 1938 года [20] и быстро добилась монополии на волокно. [11] Карозерс умер за 16 месяцев до объявления о нейлоне, поэтому ему так и не удалось добиться успеха. [9]
Нейлон впервые был использован в коммерческих целях в зубной щетке с нейлоновой щетиной в 1938 году, [5] [21], а затем, более широко, в женских чулках или «нейлонах», которые были показаны на Всемирной выставке в Нью-Йорке в 1939 году и впервые проданы в коммерческих целях в 1940 году, [22] после чего они мгновенно добились коммерческого успеха: за первый год их существования на рынке было продано 64 миллиона пар. Во время Второй мировой войны почти все производство нейлона было направлено военным для использования в парашютах и парашютных шнурах . Использование нейлона и других пластмасс в военное время значительно увеличило рынок новых материалов. [23]
Производство нейлона требовало межведомственного сотрудничества между тремя отделами DuPont: отделом химических исследований, отделом аммиака и отделом вискозы. [24] Некоторые из ключевых ингредиентов нейлона приходилось производить с использованием химии высокого давления , основной области специализации отдела аммиака. Нейлон считался «находкой для Департамента аммиака», [8] который испытывал финансовые трудности. Реагенты нейлона вскоре составили половину продаж Департамента аммиака и помогли им выйти из периода Великой депрессии , создав рабочие места и увеличив доходы DuPont. [8]
Нейлоновый проект DuPont продемонстрировал важность химического машиностроения в промышленности, помог создать рабочие места и способствовал развитию методов химического машиностроения. Фактически, он построил химический завод, который обеспечил 1800 рабочих мест и использовал новейшие технологии того времени, которые до сих пор используются в качестве модели для химических заводов. [8] Возможность быстро привлечь большое количество химиков и инженеров стала огромным вкладом в успех проекта DuPont по производству нейлона. [8] : 100–101 Первый завод по производству нейлона был расположен в Сифорде, штат Делавэр, коммерческое производство началось 15 декабря 1939 года. 26 октября 1995 года завод в Сифорде был признан Американским химическим обществом Национальным историческим химическим памятником . [25]
Важная часть популярности нейлона обусловлена маркетинговой стратегией DuPont. DuPont продвигала волокно, чтобы увеличить спрос до того, как продукт появится на общем рынке. Коммерческий анонс Nylon произошел 27 октября 1938 года на заключительном заседании ежегодного «Форума по текущим проблемам», проводимого газетой Herald Tribune , на месте приближающейся всемирной выставки в Нью-Йорке. [10] [11] : 141 «Первое искусственное органическое текстильное волокно», которое было получено из «угля, воды и воздуха» и обещало быть «таким же прочным, как сталь, таким же тонким, как паутина», было встречено с энтузиазмом аудитория, многие из которых были женщинами среднего класса, и попала в заголовки большинства газет. [11] : Нейлон 141 был представлен как часть «Мира завтрашнего дня» на Всемирной выставке в Нью-Йорке в 1939 году [26] и был представлен в «Чудесном мире химии» компании DuPont на Международной выставке Golden Gate в Сан-Франциско в 1939 году. [10] [27] Настоящие нейлоновые чулки не поставлялись в избранные магазины на национальном рынке до 15 мая 1940 года. Однако до этого ограниченное количество было выпущено для продажи в Делавэре. [11] : 145–146 Первая публичная продажа нейлоновых чулок произошла 24 октября 1939 года в Уилмингтоне, штат Делавэр. В наличии было 4000 пар чулок, и все они были распроданы за три часа. [10]
Еще одним дополнительным бонусом кампании было то, что она означала сокращение импорта шелка из Японии, и этот аргумент убедил многих настороженных клиентов. Нейлон даже упоминался кабинетом президента Рузвельта , который говорил о его «огромных и интересных экономических возможностях» через пять дней после официального объявления о материале. [11]
Однако ранний ажиотаж вокруг нейлона также вызвал проблемы. Это породило необоснованные ожидания, что нейлон будет лучше шелка, чудо-ткани, прочной, как сталь, которая прослужит вечно и никогда не потечет. [11] : 145–147 [22] Осознавая опасность таких заявлений, как «Новые чулочно-носочные изделия будут крепкими, как сталь» и «Больше никаких пробежек», компания DuPont сократила условия первоначального объявления, особенно те, в которых говорилось, что нейлон будет обладать прочность стали. [11]
Кроме того, руководители DuPont, рекламирующие нейлон как революционный искусственный материал, сначала не осознавали, что некоторые потребители испытывают чувство беспокойства и недоверия, даже страха, по отношению к синтетическим тканям. [11] : 126–128 В особенно разрушительной новостной статье, основанной на патенте DuPont 1938 года на новый полимер, предполагалось, что одним из методов производства нейлона может быть использование кадаверина (пентаметилендиамина), химического вещества, извлеченного из трупов . Хотя ученые утверждали, что кадаверин также добывался при нагревании угля, общественность часто отказывалась их слушать. Женщина столкнулась с одним из ведущих ученых DuPont и отказалась признать, что слухи не соответствуют действительности. [11] : 146–147.
DuPont изменила стратегию своей кампании, подчеркнув, что нейлон сделан из «угля, воздуха и воды», и начала уделять внимание личным и эстетическим аспектам нейлона, а не его внутренним качествам. [11] : 146–147 Таким образом, нейлон был одомашнен, [11] : 151–152 , и внимание переключилось на материальный и потребительский аспект волокна с такими лозунгами, как «Если это нейлон, то он красивее, и ох! Как быстро он сохнет!» ". [8] : 2
После общенационального выпуска нейлона в 1940 году производство было увеличено. В 1940 году было произведено 1300 тонн ткани. [8] : 100 За первый год на рынке было продано 64 миллиона пар нейлоновых чулок. [8] : 101 В 1941 году благодаря успеху ткани был открыт второй завод в Мартинсвилле, штат Вирджиния . [28]
Хотя нейлон продавался как прочный и неразрушимый материал, он продавался примерно в полтора раза дороже шелковых чулок (4,27 доллара за фунт нейлона против 2,79 доллара за фунт шелка). [8] : 101 Продажи нейлоновых чулок были высокими отчасти из-за изменений в женской моде. Как объясняет Лорен Олдс: «к 1939 году [подол] снова поднялся до колена, завершив десятилетие так же, как оно началось». Более короткие юбки сопровождались спросом на чулки, которые обеспечивали бы более полное прикрытие без использования подвязок для их удержания. [29]
Однако с 11 февраля 1942 года производство нейлона было перенаправлено из потребительского материала в материал, используемый военными. [10] Производство нейлоновых чулок и другого нижнего белья компанией DuPont прекратилось, а большая часть произведенного нейлона использовалась для изготовления парашютов и палаток для Второй мировой войны . [30] Хотя нейлоновые чулки, изготовленные еще до войны, можно было купить, их обычно продавали на черном рынке по цене до 20 долларов. [28]
После окончания войны возвращения нейлона ждали с большим нетерпением. Хотя DuPont прогнозировала ежегодное производство 360 миллионов пар чулок, были задержки с переходом обратно на потребительское производство, а не на военное производство. [10] В 1946 году спрос на нейлоновые чулки не мог быть удовлетворен, что привело к нейлоновым бунтам . В одном случае около 40 000 человек выстроились в очередь в Питтсбурге, чтобы купить 13 000 пар нейлона. [22] Тем временем женщины разрезали нейлоновые палатки и парашюты, оставшиеся после войны, чтобы сшить блузки и свадебные платья. [31] [32] С конца войны по 1952 год в производстве чулок и нижнего белья использовалось 80% нейлона, производимого в мире. DuPont сосредоточила внимание на удовлетворении гражданского спроса и постоянно расширяла свое производство.
Поскольку чулочно-носочные изделия из чистого нейлона стали продаваться на более широком рынке, проблемы стали очевидны. Нейлоновые чулки оказались хрупкими в том смысле, что нить часто имела тенденцию распутываться по длине, образуя «складки». [8] : 101 Люди также сообщали, что текстиль из чистого нейлона может быть неудобным из-за недостаточной впитываемости нейлона. [33] В жарких или влажных условиях влага оставалась внутри ткани рядом с кожей, а не «отводилась». [34] Нейлоновая ткань также может вызывать зуд, прилипать и иногда искрить в результате статического электрического заряда, возникающего в результате трения. [35] [36] Кроме того, при некоторых условиях чулки могут разлагаться [11] , превращаясь обратно в исходные компоненты нейлона: воздух, уголь и воду. Ученые объяснили это загрязнением воздуха, списав его на смог в Лондоне в 1952 году, а также на плохое качество воздуха в Нью-Йорке и Лос-Анджелесе. [37] [38] [39]
Решение проблемы с тканью из чистого нейлона заключалось в смешивании нейлона с другими существующими волокнами или полимерами, такими как хлопок , полиэстер и спандекс . Это привело к разработке широкого спектра смесовых тканей. Новые смеси нейлона сохранили желаемые свойства нейлона (эластичность, долговечность, способность окрашиваться) и сохранили низкие и доступные цены на одежду. [30] : 2 По состоянию на 1950 год Нью-йоркское квартирмейстерское агентство по закупкам (NYQMPA), которое разрабатывало и тестировало текстиль для армии и флота , взяло на себя обязательство разработать смесь шерсти и нейлона. Они были не единственными, кто представил смеси натуральных и синтетических волокон. Журнал America's Textile Reporter назвал 1951 год «Годом смешивания волокон». [40] Смеси тканей включали такие смеси, как «Бунара» (шерсть-кролик-нейлон) и «Касмет» (шерсть-нейлон-мех). [41] В Великобритании, в ноябре 1951 года, вступительная речь 198-й сессии Королевского общества поощрения искусств, производства и торговли была посвящена смешиванию текстиля. [42]
Отдел разработки тканей DuPont ловко нацелился на французских модельеров, снабжая их образцами тканей. В 1955 году такие дизайнеры, как Коко Шанель , Жан Пату и Кристиан Диор , продемонстрировали платья, созданные из волокон DuPont, а модный фотограф Хорст П. Хорст был нанят, чтобы задокументировать использование ими тканей DuPont. [22] Компания American Fabrics считает, что смеси предоставляют «творческие возможности и новые идеи для моды, о которых до сих пор и не мечтали». [41]
Компания DuPont провела обширный процесс создания названий для своего нового продукта. [11] : 138–139 В 1940 году Джон В. Экельберри из DuPont заявил, что буквы «нил» были произвольными, а буква «он» была скопирована из суффиксов других волокон, таких как хлопок и вискоза . В более поздней публикации DuPont ( Context , vol. 7, no. 2, 1978) поясняется, что изначально предполагалось, что название будет «No-Run» («бежать» означает «распутывать»), но было изменено, чтобы избежать такого неоправданного требовать. Поскольку продукты на самом деле не были защищены от эксплуатации, гласные были заменены местами, чтобы получить слово «нурон», которое было заменено на «нилон», «чтобы оно меньше походило на нервный тоник». Для ясности произношения букву «i» заменили на «y». [22] [43]
Существует устойчивая городская легенда о том, что название происходит от слов «Нью-Йорк» и «Лондон»; однако ни одна организация в Лондоне никогда не занималась исследованиями и производством нейлона. [44]
Несмотря на нехватку нефти в 1970-х годах, потребление нейлонового текстиля продолжало расти на 7,5% в год в период с 1960-х по 1980-е годы. [45] Однако общее производство синтетических волокон упало с 63% мирового производства текстиля в 1965 году до 45% мирового производства текстиля в начале 1970-х годов. [45] Привлекательность «новых» технологий сошла на нет, и нейлоновая ткань «вышла из моды в 1970-х годах». [8] Кроме того, потребители стали беспокоиться об экологических издержках на протяжении всего производственного цикла: получение сырья (нефти), использование энергии во время производства, отходы, образующиеся при создании волокна, и возможная утилизация отходов материалов, которые не поддаются биологическому разложению. [45] Синтетические волокна не доминировали на рынке с 1950-х и 1960-х годов. По состоянию на 2020 год [обновлять]мировое производство нейлона оценивается в 8,9 миллиона тонн. [46]
Хотя чистый нейлон имеет множество недостатков и в настоящее время используется редко, его производные оказали большое влияние и внесли большой вклад в развитие общества. От научных открытий, касающихся производства пластмасс и полимеризации, до экономического воздействия во время депрессии и изменения женской моды, нейлон стал революционным продуктом. [22] Ассамблея Лунного Флага , первый флаг, установленный на Луне в символическом жесте празднования, была сделана из нейлона. Сам флаг стоил 5,50 долларов, но должен был иметь специально разработанный флагшток с горизонтальной перекладиной, чтобы казалось, что он «летит». [47] [48] Один историк описывает нейлон как «объект желания», сравнивая это изобретение с Coca-Cola в глазах потребителей 20-го века. [8]
В обычном использовании префикс «ПА» ( полиамид ) или название «Нейлон» взаимозаменяемы и эквивалентны по значению.
Номенклатура, используемая для нейлоновых полимеров, была разработана во время синтеза первых простых алифатических нейлонов и использует числа для описания количества атомов углерода в каждом мономерном звене, включая углерод(ы) карбоновой кислоты(ов). [49] [50] Последующее использование циклических и ароматических мономеров потребовало использования букв или наборов букв. Одна цифра после «PA» или «Нейлон» указывает на гомополимер , который является монадическим или основан на одной аминокислоте (минус H 2 O) в качестве мономера:
Две цифры или набор букв обозначают диадный гомополимер, образованный из двух мономеров: диамина и дикарбоновой кислоты. Первая цифра указывает количество атомов углерода в диамине. Для ясности эти два числа должны быть разделены запятой, но запятая часто опускается.
Для сополимеров сомономеры или пары сомономеров разделяются косой чертой:
Термин полифталамид (сокращенно PPA) используется, когда 60% или более молей части карбоновой кислоты повторяющегося звена в полимерной цепи состоит из комбинации терефталевой кислоты (TPA) и изофталевой кислоты (IPA).
Нейлон 66 и родственные ему полиамиды представляют собой конденсационные полимеры , образующиеся из равных частей диамина и дикарбоновых кислот . [51] В первом случае «повторяющаяся единица» имеет структуру ABAB, что также наблюдается во многих полиэфирах и полиуретанах . Поскольку каждый мономер в этом сополимере имеет одну и ту же реакционноспособную группу на обоих концах, направление амидной связи между каждым мономером меняется на противоположное, в отличие от природных полиамидных белков , которые имеют общую направленность: C-концевой → N-концевой . Во втором случае (так называемая АА) повторяющаяся единица соответствует одному мономеру. [15] : 45–50 [52]
Уоллес Каротерс из DuPont запатентовал нейлон 66 . [20] [53] [54] В случае нейлонов, которые включают реакцию диамина и дикарбоновой кислоты, трудно получить точно правильные пропорции, а отклонения могут привести к обрыву цепи при молекулярной массе ниже желаемых 10 000. дальтоны ( у ). Чтобы решить эту проблему, можно образовать кристаллическую твердую «нейлоновую соль » при комнатной температуре , используя точное соотношение кислоты и основания 1:1 для нейтрализации друг друга. Соль кристаллизуют для ее очистки и получения желаемой точной стехиометрии. При нагревании до 285 °C (545 °F) соль реагирует с образованием нейлонового полимера с образованием воды.
Нейлон 510, изготовленный из пентаметилендиамина и себациновой кислоты, был включен в патент Карозерса на нейлон 66 [20] . Нейлон 610 производится аналогичным образом с использованием гексаметилендиамина. Эти материалы более дорогие из-за относительно высокой стоимости себациновой кислоты. Из-за высокого содержания углеводородов нейлон 610 более гидрофобен и находит подходящие для этого свойства применения, например, для изготовления щетины. [55]
Примеры этих полимеров, которые имеются или были коммерчески доступны:
Эти полимеры состоят из лактама или аминокислоты. Синтетический путь с использованием лактамов (циклических амидов) был разработан Полом Шлаком из IG Farben и привел к получению нейлона 6 или поликапролактама , образующегося в результате полимеризации с раскрытием кольца . Пептидная связь внутри капролактама разрывается, при этом открытые активные группы с каждой стороны включаются в две новые связи, когда мономер становится частью основной цепи полимера.
Температура плавления нейлона 6 428 °F (220 °C) ниже, чем температура плавления нейлона 66 509 °F (265 °C) . [60] Гомополимерные нейлоны производятся из одного мономера.
Примеры этих полимеров, которые имеются или были коммерчески доступны:
Нейлоны также можно синтезировать из динитрилов с использованием кислотного катализа. Например, этот метод применим для получения нейлона 1,6 из адипонитрила , формальдегида и воды. [64] Кроме того, этим методом можно синтезировать нейлоны из диолов и динитрилов. [65]
Легко приготовить смеси мономеров или наборы мономеров, используемых для изготовления нейлонов, для получения сополимеров. Это снижает кристалличность и, следовательно, может снизить температуру плавления.
Некоторые сополимеры, которые были или имеются в продаже, перечислены ниже:
Большинство нейлоновых полимеров смешиваются друг с другом, что позволяет создавать различные смеси. Два полимера могут реагировать друг с другом путем трансамидирования с образованием статистических сополимеров. [70]
По кристалличности полиамиды могут быть:
Согласно этой классификации, например, РА66 представляет собой алифатический полукристаллический гомополиамид.
Все нейлоны подвержены гидролизу , особенно сильными кислотами , — реакции, по сути обратной их синтезу. Молекулярная масса нейлоновых изделий, подвергшихся такому воздействию, падает, и в пораженных зонах быстро образуются трещины. Нижние элементы нейлона (такие как нейлон 6) подвержены большему воздействию, чем более высокие элементы, такие как нейлон 12. Это означает, что нейлоновые детали нельзя использовать в контакте, например, с серной кислотой , такой как электролит, используемый в свинцово-кислотных батареях .
При формовании нейлон необходимо сушить, чтобы предотвратить гидролиз в цилиндре формовочной машины, поскольку вода при высоких температурах также может разрушить полимер. [71] Реакция показана выше.
Средний выброс парниковых газов нейлона при производстве ковров оценивается в 5,43 кг эквивалента CO 2 на кг при производстве в Европе. Это дает ему почти такой же углеродный след , как и шерсть , но с большей долговечностью и, следовательно, с меньшим общим углеродным следом. [72]
Данные, опубликованные PlasticsEurope, показывают, что для нейлона 66 выбросы парниковых газов составляют 6,4 кг эквивалента CO 2 на кг, а потребление энергии - 138 кДж/кг. [73] При рассмотрении воздействия нейлона на окружающую среду важно учитывать этап использования.
Различные нейлоны разрушаются при пожаре и образуют опасный дым, а также токсичные пары или пепел, обычно содержащий цианистый водород . Сжигание нейлонов для восстановления высокой энергии, использованной для их создания, обычно обходится дорого, поэтому большая часть нейлонов попадает на свалки, медленно разлагаясь. [б] Выброшенная нейлоновая ткань разлагается в течение 30–40 лет. [74] Нейлон, используемый в выброшенных рыболовных снастях, таких как рыболовные сети, является источником мусора в океане. [75] Нейлон — прочный полимер, который хорошо поддается вторичной переработке. Большая часть нейлоновой смолы перерабатывается непосредственно в замкнутом цикле термопластавтомата путем измельчения литников и направляющих и смешивания их с первичными гранулами, потребляемыми формовочной машиной. [76]
Из-за дороговизны и сложности процесса переработки нейлона немногие компании используют его, в то время как большинство предпочитает использовать вместо этого более дешевые новые пластмассы для своей продукции. [75] Американская компания по производству одежды Patagonia производит продукцию, содержащую переработанный нейлон, и в середине 2010-х годов инвестировала в Bureo, компанию, которая перерабатывает нейлон из использованных рыболовных сетей для использования в солнцезащитных очках и скейтбордах. [75] Итальянская компания Aquafil также продемонстрировала переработку рыболовных сетей, потерянных в океане, в одежду. [77] Vanden Recycling занимается переработкой нейлона и других полиамидов (ПА) и имеет предприятия в Великобритании, Австралии, Гонконге, ОАЭ, Турции и Финляндии. [78]
Нейлон сегодня является самым популярным типом волокна в индустрии ковров для жилых помещений. [79] По оценкам Агентства по охране окружающей среды США , в 2018 году 9,2% коврового волокна, основы и набивки было переработано, 17,8% было сожжено на предприятиях по переработке отходов в энергию , а 73% было выброшено на свалки . [80] Некоторые из крупнейших в мире компаний, производящих ковры, пропагандируют принцип «от колыбели до колыбели» — повторное использование непервичных материалов, в том числе тех, которые исторически не перерабатывались — как путь развития отрасли. [81] [82]
При температуре выше температуры плавления T m термопласты , такие как нейлон , представляют собой аморфные твердые вещества или вязкие жидкости , в которых цепи напоминают случайные клубки . Ниже T m аморфные области чередуются с областями пластинчатых кристаллов . [83] Аморфные области способствуют эластичности, а кристаллические области — прочности и жесткости. Плоские амидные группы (-CO-NH- ) очень полярны , поэтому нейлон образует множественные водородные связи между соседними нитями. Поскольку основная цепь нейлона правильная и симметричная, особенно если все амидные связи находятся в транс- конфигурации , нейлоны часто имеют высокую кристалличность и из них получаются превосходные волокна. Степень кристалличности зависит от деталей формирования, а также от вида нейлона.
Нейлон 66 может иметь несколько параллельных нитей, выровненных с соседними пептидными связями при скоординированном разделении ровно шести и четырех атомов углерода на значительную длину, поэтому карбонильные атомы кислорода и амидные атомы водорода могут выстраиваться в ряд, образуя межцепные водородные связи неоднократно, без перерыва (см. рисунок напротив). ). Нейлон 510 может иметь скоординированные группы из пяти и восьми атомов углерода. Таким образом, параллельные (но не антипараллельные) пряди могут участвовать в вытянутых, непрерывных, многоцепочечных β-складчатых листах , прочной и жесткой надмолекулярной структуре, подобной той, которая обнаружена в фиброине натурального шелка и β -кератинах перьев . (В белках имеется только α-углерод аминокислоты, разделяющий последовательные группы -CO-NH-.) Нейлон 6 образует непрерывные листы с Н-связями разной направленности, но сморщивание β-листов несколько отличается. Трехмерное расположение каждой алкановой углеводородной цепи зависит от поворота вокруг тетраэдрических связей на 109,47° одинарных атомов углерода.
При экструдировании в волокна через поры в промышленной фильере отдельные полимерные цепи имеют тенденцию выравниваться из-за вязкого течения . Если впоследствии подвергнуть холодной вытяжке , волокна еще больше выравниваются, увеличивая их кристалличность, и материал приобретает дополнительную прочность на разрыв . На практике нейлоновые волокна чаще всего вытягивают с помощью нагретых валков на высоких скоростях. [84]
Блочный нейлон имеет тенденцию быть менее кристаллическим, за исключением вблизи поверхностей, из-за напряжений сдвига во время формирования. Нейлон прозрачный и бесцветный или молочного цвета, но легко окрашивается . Многожильный нейлоновый шнур и веревка скользкие и имеют тенденцию распутываться. Чтобы предотвратить это, концы можно расплавить и сплавить с помощью источника тепла, такого как пламя или электрод .
Нейлоны гигроскопичны и поглощают или десорбируют влагу в зависимости от влажности окружающей среды. Изменения содержания влаги оказывают несколько воздействий на полимер. Во-первых, изменятся размеры, но что более важно, влага действует как пластификатор, понижая температуру стеклования ( Т г ), а следовательно, и модуль упругости при температурах ниже Т г [85]
В сухом состоянии полиамид является хорошим электроизолятором. Однако полиамид гигроскопичен . Поглощение воды изменит некоторые свойства материала, такие как его электрическое сопротивление . Нейлон менее впитывает влагу, чем шерсть или хлопок.
К характерным особенностям нейлона 66 относятся:
С другой стороны, нейлон 6 легко окрашивается, легче выцветает; он обладает более высокой ударопрочностью, более быстрым поглощением влаги, большей эластичностью и упругим восстановлением.
Нейлоновая одежда, как правило, менее огнеопасна, чем хлопок и вискоза, но нейлоновые волокна могут плавиться и прилипать к коже. [87] [88]
Впервые нейлон был использован в коммерческих целях в зубной щетке с нейлоновой щетиной в 1938 году, [5] [21] затем, более широко, в женских чулках или « нейлонах », которые были показаны на Всемирной выставке в Нью-Йорке в 1939 году и впервые проданы в коммерческих целях в 1940 году. [22] Его использование резко возросло во время Второй мировой войны, когда резко возросла потребность в тканях.
Билл Питтендри, DuPont и другие люди и корпорации усердно работали в течение первых нескольких месяцев Второй мировой войны, чтобы найти способ заменить азиатский шелк и коноплю нейлоном в парашютах. Его также использовали для изготовления шин , палаток , веревок , пончо и других военных принадлежностей. Его даже использовали при производстве высококачественной бумаги для валюты США . В начале войны на долю хлопка приходилось более 80% всех используемых и производимых волокон, а на долю шерстяных волокон приходилось почти все остальное. К августу 1945 года промышленные волокна заняли 25% рынка за счет хлопка. После войны из-за нехватки шелка и нейлона нейлоновый парашютный материал иногда перепрофилировали для изготовления платьев. [89]
Волокна нейлона 6 и 66 используются при производстве ковров .
Нейлон — это один из видов волокон, используемых в корде шин . Герман Э. Шредер первым применил нейлон в шинах.
Нейлоновые смолы широко используются в автомобильной промышленности, особенно в моторном отсеке. [90] [6] : 514
Литой нейлон используется в расческах для волос и механических деталях, таких как крепежные винты , шестерни , прокладки и другие компоненты с низкой и средней нагрузкой, ранее отлитые из металла. [91] [92] Нейлон инженерного класса обрабатывается методами экструзии , литья и литья под давлением . Тип 6,6. Нейлон 101 — это наиболее распространенный коммерческий сорт нейлона, а нейлон 6 — наиболее распространенный коммерческий сорт формованного нейлона. [93] [94] Для использования в таких инструментах, как лопатки , нейлон доступен в вариантах со стеклонаполнителем , которые повышают структурную и ударную прочность и жесткость, а также в вариантах с наполнителем из дисульфида молибдена , которые повышают смазывающую способность . Нейлон можно использовать в качестве матричного материала в композитных материалах с армирующими волокнами, такими как стекло или углеродное волокно; такой композит имеет более высокую плотность , чем чистый нейлон. [95] Такие термопластичные композиты (от 25% до 30% стекловолокна) часто используются в компонентах автомобилей рядом с двигателем, таких как впускные коллекторы, где хорошая термостойкость таких материалов делает их реальными конкурентами металлов. [96]
Нейлон использовался для изготовления ложа винтовки Remington Nylon 66 . [97] Рамка современного пистолета Glock изготовлена из нейлонового композита. [98]
Нейлоновые смолы используются в качестве компонента пленок для упаковки пищевых продуктов, где необходим кислородный барьер. [7] Некоторые терполимеры на основе нейлона используются каждый день в упаковке. Нейлон использовался для обертывания мяса и оболочек для колбас . [99] Устойчивость нейлона к высоким температурам делает его полезным для изготовления пакетов для запекания. [100]
Нейлоновые нити в основном используются в щетках, особенно в зубных щетках [5] и триммерах . Они также используются в качестве мононити в леске . Нейлон 610 и 612 являются наиболее часто используемыми полимерами для изготовления нитей.
Его различные свойства также делают его очень полезным в качестве материала в аддитивном производстве ; в частности, в качестве нити в потребительских и профессиональных 3D-принтерах для моделирования методом наплавления .
Нейлоновые смолы можно экструдировать в стержни, трубки и листы. [6] : 209
Нейлоновые порошки используются для порошкового покрытия металлов. Наиболее широко используются нейлон 11 и нейлон 12. [6] : 53
В середине 1940-х годов классический гитарист Андрес Сеговия упомянул о нехватке хороших гитарных струн в Соединенных Штатах, особенно его любимых кетгутовых струн Пирастро, нескольким иностранным дипломатам на вечеринке, включая генерала Линдемана из британского посольства. Месяц спустя генерал подарил Сеговии несколько нейлоновых струн, которые он получил от некоторых членов семьи Дюпон. Сеговия обнаружил, что, хотя струны издают чистый звук, они имеют слабый металлический тембр , который, как он надеялся, можно устранить. [101] Впервые нейлоновые струны были опробованы на сцене Ольгой Коэльо в Нью-Йорке в январе 1944 года. [102] В 1946 году Сеговию и производителя струн Альберта Августина познакомил их общий друг Владимир Бобри, редактор журнала Guitar Review. На основании интереса Сеговии и прошлых экспериментов Августина они решили продолжить разработку нейлоновых струн. Компания DuPont, скептически отнесшаяся к этой идее, согласилась поставить нейлон, если Августин попытается разработать и произвести настоящие струны. После трех лет разработки Августин продемонстрировал первую нейлоновую струну, качество которой впечатлило не только DuPont, но и гитаристов, в том числе Сеговию. [101] Однако намотанные струны были более проблематичными. Однако в конце концов, после экспериментов с различными типами металлов, а также методами сглаживания и полировки, Августин также смог производить высококачественные струны с нейлоновой обмоткой. [101]
{{cite journal}}
: Отсутствует или пусто |title=
( помощь ){{cite book}}
: CS1 maint: числовые имена: список авторов ( ссылка )