В квантовой статистике статистика Бозе-Эйнштейна ( статистика B–E ) описывает один из двух возможных способов, с помощью которых совокупность невзаимодействующих идентичных частиц может занимать набор доступных дискретных энергетических состояний в термодинамическом равновесии . Агрегация частиц в одном и том же состоянии, которая является характеристикой частиц, подчиняющихся статистике Бозе-Эйнштейна, объясняет сплоченное течение лазерного света и бесфрикционное скольжение сверхтекучего гелия . Теория этого поведения была разработана (1924–25) Сатьендра Натом Бозе , который осознал, что совокупность идентичных и неразличимых частиц может быть распределена таким образом. Позднее эта идея была принята и расширена Альбертом Эйнштейном в сотрудничестве с Бозе.
Статистика Бозе-Эйнштейна применима только к частицам, которые не следуют ограничениям принципа исключения Паули . Частицы, которые следуют статистике Бозе-Эйнштейна, называются бозонами , которые имеют целые значения спина . Напротив, частицы, которые следуют статистике Ферми-Дирака, называются фермионами и имеют полуцелые спины.
При низких температурах бозоны ведут себя иначе, чем фермионы (которые подчиняются статистике Ферми–Дирака ), так что неограниченное их количество может «сконденсироваться» в одно и то же энергетическое состояние. Это, по-видимому, необычное свойство также приводит к особому состоянию материи – конденсату Бозе–Эйнштейна . Статистики Ферми–Дирака и Бозе–Эйнштейна применяются, когда важны квантовые эффекты , а частицы « неразличимы ». Квантовые эффекты возникают, если концентрация частиц удовлетворяет , где N – число частиц, V – объем, а n q – квантовая концентрация , для которой межчастичное расстояние равно тепловой длине волны де Бройля , так что волновые функции частиц едва перекрываются.
Статистика Ферми–Дирака применяется к фермионам (частицам, которые подчиняются принципу исключения Паули ), а статистика Бозе–Эйнштейна применяется к бозонам . Поскольку квантовая концентрация зависит от температуры, большинство систем при высоких температурах подчиняются классическому пределу (Максвелла–Больцмана), если только они не имеют очень высокой плотности, как у белого карлика . И Ферми–Дирак, и Бозе–Эйнштейн становятся статистикой Максвелла–Больцмана при высокой температуре или при низкой концентрации.
Статистика Бозе-Эйнштейна была введена для фотонов в 1924 году Бозе и обобщена на атомы Эйнштейном в 1924–1925 годах.
Ожидаемое число частиц в энергетическом состоянии i для статистики Бозе-Эйнштейна равно:
при ε i > μ и где n i — число заполнения (число частиц) в состоянии i , — кратность вырождения уровня энергии i , ε i — энергия i - го состояния, μ — химический потенциал (нуль для фотонного газа ), k B — постоянная Больцмана , а T — абсолютная температура .
Дисперсия этого распределения рассчитывается непосредственно из приведенного выше выражения для среднего числа. [1]
Для сравнения, среднее число фермионов с энергией, заданной распределением частиц по энергии Ферми–Дирака, имеет аналогичный вид:
Как упоминалось выше, как распределение Бозе-Эйнштейна, так и распределение Ферми-Дирака приближаются к распределению Максвелла-Больцмана в пределе высокой температуры и низкой плотности частиц, без необходимости каких-либо специальных предположений:
Помимо сведения к распределению Максвелла–Больцмана в пределе высокой и низкой плотности, статистика Бозе–Эйнштейна также сводится к распределению закона Рэлея–Джинса для состояний с низкой энергией с , а именно
В 1911 году Владислав Натансон пришёл к выводу, что закон Планка требует неразличимости «единиц энергии», хотя он и не формулировал это в терминах квантов света Эйнштейна. [2] [3]
Во время выступления с лекцией в Университете Дакки (тогда Британская Индия , а сейчас Бангладеш ) по теории излучения и ультрафиолетовой катастрофе , Сатьендра Нат Бозе намеревался показать своим студентам, что современная теория неадекватна, поскольку она предсказывает результаты, не соответствующие экспериментальным результатам. Во время этой лекции Бозе допустил ошибку в применении теории, которая неожиданно дала предсказание, согласующееся с экспериментом. Ошибка была простой ошибкой — похожей на утверждение, что подбрасывание двух честных монет даст два орла в одной трети случаев — что показалось бы очевидно неправильным любому человеку с базовыми знаниями статистики (примечательно, что эта ошибка напоминала знаменитую ошибку Даламбера, известную из его статьи Croix ou Pile [4] [5] ). Однако предсказанные ею результаты согласовались с экспериментом, и Бозе понял, что это, возможно, не ошибка. Впервые он занял позицию, что распределение Максвелла–Больцмана не будет верным для всех микроскопических частиц во всех масштабах. Таким образом, он изучал вероятность нахождения частиц в различных состояниях в фазовом пространстве, где каждое состояние представляет собой небольшой участок с фазовым объемом h 3 , а положение и импульс частиц не сохраняются как-то по отдельности, а рассматриваются как одна переменная.
Бозе адаптировал эту лекцию в короткую статью под названием «Закон Планка и гипотеза световых квантов» [6] [7] и отправил ее в Philosophical Magazine . Однако рецензент дал отрицательный отзыв, и статья была отклонена. Не смутившись, он отправил рукопись Альберту Эйнштейну с просьбой опубликовать ее в Zeitschrift für Physik . Эйнштейн немедленно согласился, лично перевел статью с английского на немецкий (Боз ранее перевел статью Эйнштейна об общей теории относительности с немецкого на английский) и позаботился о том, чтобы она была опубликована. Теория Бозе обрела уважение, когда Эйнштейн отправил свою собственную статью в поддержку Бозе в Zeitschrift für Physik с просьбой опубликовать их вместе. Статья вышла в 1924 году. [8]
Причина, по которой Бозе дал точные результаты, заключалась в том, что, поскольку фотоны неотличимы друг от друга, нельзя рассматривать любые два фотона с одинаковыми квантовыми числами (например, поляризацией и вектором импульса) как два отдельных идентифицируемых фотона. Первоначально Бозе имел множитель 2 для возможных состояний спина, но Эйнштейн изменил его на поляризацию. [9] По аналогии, если бы в альтернативной вселенной монеты вели себя как фотоны и другие бозоны, вероятность появления двух орлов действительно была бы одной третьей, как и вероятность появления орла и решки, которая равна половине для обычных (классических, различимых) монет. «Ошибка» Бозе приводит к тому, что сейчас называется статистикой Бозе–Эйнштейна.
Бозе и Эйнштейн распространили эту идею на атомы, и это привело к предсказанию существования явления, которое стало известно как конденсат Бозе-Эйнштейна, плотная совокупность бозонов (частиц с целым спином, названных в честь Бозе), существование которой было экспериментально продемонстрировано в 1995 году.
В микроканоническом ансамбле рассматривается система с фиксированной энергией, объемом и числом частиц. Мы берем систему, состоящую из идентичных бозонов, которые имеют энергию и распределены по уровням или состояниям с одинаковой энергией , т.е. вырождение, связанное с энергией полной энергии . Расчет числа расположений частиц, распределенных по состояниям, является задачей комбинаторики . Поскольку частицы здесь неразличимы в квантово-механическом контексте, число способов расположения частиц в ящиках (для го уровня энергии) будет (см. изображение):
где k - комбинация набора с m элементами. Общее число расположений в ансамбле бозонов - это просто произведение биномиальных коэффициентов, приведенных выше, по всем уровням энергии, т.е.
Максимальное число расположений, определяющее соответствующее число заполнения, получается путем максимизации энтропии или, что эквивалентно, путем задания и учета дополнительных условий (как множителей Лагранжа ). [10] Результатом для , , является распределение Бозе-Эйнштейна.
Распределение Бозе-Эйнштейна, применимое только к квантовой системе невзаимодействующих бозонов, естественным образом выводится из большого канонического ансамбля без каких-либо приближений. [11] В этом ансамбле система способна обмениваться энергией и обмениваться частицами с резервуаром (температура T и химический потенциал μ фиксируются резервуаром).
Благодаря невзаимодействующему качеству каждый доступный одночастичный уровень (с уровнем энергии ϵ ) образует отдельную термодинамическую систему в контакте с резервуаром. То есть, число частиц в общей системе , которые занимают данное одночастичное состояние, образуют подансамбль, который также является большим каноническим ансамблем; следовательно, его можно проанализировать посредством построения большой статистической суммы .
Каждое одночастичное состояние имеет фиксированную энергию, . Поскольку подансамбль, связанный с одночастичным состоянием, изменяется только числом частиц, ясно, что полная энергия подансамбля также прямо пропорциональна числу частиц в одночастичном состоянии; где — число частиц, тогда полная энергия подансамбля будет . Начиная со стандартного выражения для большой статистической суммы и заменяя на , большая статсумма принимает вид
Эта формула применима как к фермионным, так и к бозонным системам. Статистика Ферми–Дирака возникает при рассмотрении эффекта принципа исключения Паули : в то время как число фермионов, занимающих одно и то же одночастичное состояние, может быть равно либо 1, либо 0, число бозонов, занимающих одночастичное состояние, может быть любым целым числом. Таким образом, большую статистическую сумму для бозонов можно считать геометрическим рядом и можно оценить следующим образом:
Обратите внимание, что геометрический ряд сходится только если , включая случай, когда . Это подразумевает, что химический потенциал для бозе-газа должен быть отрицательным, т. е. , тогда как ферми-газ может принимать как положительные, так и отрицательные значения для химического потенциала. [12]
Среднее число частиц для этого одночастичного подсостояния определяется как Этот результат применим к каждому одночастичному уровню и, таким образом, формирует распределение Бозе-Эйнштейна для всего состояния системы. [13] [14]
Дисперсия числа частиц равна:
В результате для высокозанятых состояний стандартное отклонение числа частиц на энергетическом уровне очень велико, немного больше самого числа частиц: . Эта большая неопределенность обусловлена тем фактом, что распределение вероятностей для числа бозонов на данном энергетическом уровне является геометрическим распределением ; несколько противоречащее интуиции, наиболее вероятное значение для N всегда равно 0. (В отличие от этого, классические частицы имеют вместо этого распределение Пуассона по числу частиц для данного состояния с гораздо меньшей неопределенностью , и с наиболее вероятным значением N, близким к .)
Также возможно вывести приближенную статистику Бозе-Эйнштейна в каноническом ансамбле . Эти выводы длинны и дают вышеуказанные результаты только в асимптотическом пределе большого числа частиц. Причина в том, что общее число бозонов фиксировано в каноническом ансамбле. Распределение Бозе-Эйнштейна в этом случае может быть выведено, как в большинстве текстов, путем максимизации, но математически лучшим выводом является метод Дарвина-Фаулера средних значений, как подчеркнул Дингл. [15] См. также Мюллер-Кирстен. [10] Однако флуктуации основного состояния в конденсированной области заметно различаются в каноническом и большом каноническом ансамблях. [16]
Предположим, у нас есть несколько уровней энергии, помеченных индексом , каждый уровень имеет энергию и содержит общее количество частиц. Предположим, что каждый уровень содержит различные подуровни, все из которых имеют одинаковую энергию и которые различимы. Например, две частицы могут иметь разные импульсы, в этом случае они различимы друг от друга, но при этом они могут иметь одинаковую энергию. Значение , связанное с уровнем, называется «вырождением» этого уровня энергии. Любое количество бозонов может занимать один и тот же подуровень.
Пусть — число способов распределения частиц по подуровням энергетического уровня. Существует только один способ распределения частиц с одним подуровнем, поэтому . Легко видеть, что существуют способы распределения частиц по двум подуровням, которые мы запишем как:
Немного поразмыслив (см. Примечания ниже), можно увидеть, что число способов распределения частиц по трем подуровням таково, что мы использовали следующую теорему с биномиальными коэффициентами :
Продолжая этот процесс, мы видим, что это просто биномиальный коэффициент (см. примечания ниже).
Например, числа заселенности для двух частиц на трех подуровнях составляют 200, 110, 101, 020, 011 или 002, что в сумме составляет шесть, что равно 4!/(2!2!). Число способов, которыми может быть реализован набор чисел заселения, является произведением способов, которыми может быть заселен каждый отдельный энергетический уровень: где приближение предполагает, что .
Следуя той же процедуре, которая использовалась при выводе статистики Максвелла–Больцмана , мы хотим найти набор , для которого W максимизируется, при условии, что общее число частиц и общая энергия фиксированы. Максимумы и достигаются при одном и том же значении и, поскольку это проще сделать математически, мы вместо этого максимизируем последнюю функцию. Мы ограничиваем наше решение с помощью множителей Лагранжа, образующих функцию:
Используя приближение и приближение Стирлинга для факториалов, получаем где K — сумма ряда членов, которые не являются функциями . Взяв производную по , приравняв результат к нулю и решив для , получаем популяционные числа Бозе–Эйнштейна:
Используя процесс, аналогичный описанному в статье о статистике Максвелла–Больцмана , можно увидеть, что: что, используя знаменитое соотношение Больцмана, становится утверждением второго закона термодинамики при постоянном объеме, и из этого следует, что и где S — энтропия , — химический потенциал , k B — постоянная Больцмана , а T — температура , так что в итоге:
Обратите внимание, что приведенную выше формулу иногда записывают так: где — абсолютная активность , как отметил Маккуорри. [17]
Также обратите внимание, что когда число частиц не сохраняется, снятие ограничения сохранения числа частиц эквивалентно установке и, следовательно, химического потенциала на ноль. Это будет иметь место для фотонов и массивных частиц, находящихся во взаимном равновесии, и результирующее распределение будет распределением Планка .
Гораздо более простой способ думать о функции распределения Бозе-Эйнштейна — считать, что n частиц обозначены идентичными шарами, а g оболочек отмечены g-1 линейными разбиениями. Очевидно, что перестановки этих n шаров и g − 1 разбиений дадут различные способы расположения бозонов на разных энергетических уровнях. Скажем, для 3 (= n ) частиц и 3 (= g ) оболочек, следовательно, ( g − 1) = 2 , расположение может быть |●●|● , или ||●●● , или |●|●● и т. д. Следовательно, количество различных перестановок n + ( g − 1) объектов, которые имеют n идентичных элементов и ( g − 1) идентичных элементов, будет:
На рисунке показано наглядное представление одного из таких распределений n частиц в g ящиках, которое можно представить в виде g − 1 разбиений.ИЛИ
Целью этих заметок является разъяснение некоторых аспектов вывода распределения Бозе-Эйнштейна для начинающих. Перечисление случаев (или путей) в распределении Бозе-Эйнштейна можно переформулировать следующим образом. Рассмотрим игру в бросание игральных костей, в которой есть игральные кости, каждая из которых принимает значения из набора , для . Ограничения игры состоят в том, что значение игральной кости , обозначенное , должно быть больше или равно значению игральной кости , обозначенной , в предыдущем броске, т. е . . Таким образом, допустимая последовательность бросков игральных костей может быть описана n -кортежем , таким образом, что . Пусть обозначает множество этих допустимых n -кортежей:
Тогда величина (определенная выше как число способов распределения частиц по подуровням энергетического уровня) является мощностью , т.е. числом элементов (или допустимых n -кортежей) в . Таким образом, проблема нахождения выражения для становится проблемой подсчета элементов в .
Пример n = 4, g = 3: (есть элементы в )
Подмножество получается путем фиксации всех индексов на , за исключением последнего индекса, , который увеличивается с до . Подмножество получается путем фиксации и увеличения с до . Из-за ограничения на индексы в , индекс должен автоматически принимать значения в . Построение подмножеств и происходит таким же образом.
Каждый элемент можно рассматривать как мультимножество мощности ; элементы такого мультимножества берутся из множества мощности , а количество таких мультимножеств является коэффициентом мультимножества
В более общем смысле, каждый элемент представляет собой мультимножество мощности (числа игральных костей) с элементами, взятыми из множества мощности (числа возможных значений каждой игральной кости), а число таких мультимножеств, т.е. является коэффициентом мультимножества
что в точности совпадает с формулой для , выведенной выше с помощью теоремы, включающей биномиальные коэффициенты, а именно
Чтобы понять разложение
или например, и
давайте переставим элементы следующим образом
Очевидно, что подмножество совпадает с множеством
Удалив индекс (показан красным цветом с двойным подчеркиванием ) в подмножестве , получаем множество
Другими словами, существует однозначное соответствие между подмножеством и множеством . Запишем
Аналогично легко видеть, что
Таким образом, мы можем записать или, в более общем виде,
и поскольку множества не пересекаются, то мы имеем
с соглашением, что
Продолжая процесс, приходим к следующей формуле. Используя соглашение (7) 2 выше, получаем формулу
имея в виду, что для и будучи константами, имеем
Затем можно проверить, что (8) и (2) дают одинаковый результат для , , , и т.д.
Рассматриваемое как чистое распределение вероятностей , распределение Бозе-Эйнштейна нашло применение в других областях: