stringtranslate.com

Тиол

Тиол с  Синим цветом выделена сульфгидрильная группа.

В органической химии тиол ( / ˈ θ aɪ ɒ l / ; [1] от древнегреческого θεῖον (theion) '  сера ' [ 2] ) или производное тиола — это любое сероорганическое соединение формы R−SH , где R представляет собой алкильный или другой органический заместитель . Сама функциональная группа −SH упоминается как тиольная группа , сульфгидрильная группа , или сульфанильная группа . Тиолы являются сернистыми аналогами спиртов (то есть сера занимает место кислорода в гидроксильной ( −OH ) группе спирта ), и это слово представляет собой смесь « тио- » с «алкоголь».

Многие тиолы имеют сильный запах, напоминающий запах чеснока или тухлых яиц. Тиолы используются в качестве одорантов для обнаружения природного газа (который в чистом виде не имеет запаха), а «запах природного газа» обусловлен запахом тиола, используемого в качестве одоранта. Тиолы иногда называют меркаптанами ( / mər ˈ k æ p t æ n / ) [3] или меркаптосоединениями [ 4] [ 5] [6] этот термин был введен в 1832 году Уильямом Кристофером Цейсом и происходит от латинского mercurio captāns («захватывающий ртуть») [7], поскольку тиолатная группа ( RS − ) очень прочно связывается с соединениями ртути . [8]

Структура и связь

Тиолы, имеющие структуру R−SH, в которой алкильная группа (R) присоединена к сульфгидрильной группе (SH), называются алкантиолы или алкилтиолы . [9] Тиолы и спирты имеют схожую связность. Поскольку атомы серы больше атомов кислорода, длины связей C−S — обычно около 180 пикометров — примерно на 40 пикометров длиннее типичных связей C−O. Углы C−S−H приближаются к 90°, тогда как угол для группы C−O−H более тупой. В твердых телах и жидкостях водородные связи между отдельными тиольными группами слабые, основной силой сцепления являются взаимодействия Ван-дер-Ваальса между высокополяризуемыми двухвалентными серными центрами.

Связь S−H намного слабее связи O−H, что отражено в их соответствующих энергиях диссоциации связи (BDE). Для CH 3 S−H BDE составляет 366 кДж/моль (87 ккал/моль), тогда как для CH 3 O−H BDE составляет 440 кДж/моль (110 ккал/моль). [10]

Связь S−H умеренно полярна из-за небольшой разницы в электроотрицательности серы и водорода. Напротив, связи O−H в гидроксильных группах более полярны. Тиолы имеют более низкий дипольный момент относительно соответствующих спиртов.

Номенклатура

Существует несколько способов назвать алкилтиолы:

Физические свойства

Запах

Многие тиолы имеют сильный запах, напоминающий запах чеснока . Запахи тиолов, особенно с низкой молекулярной массой, часто сильные и отталкивающие. Брызги скунсов в основном состоят из низкомолекулярных тиолов и их производных. [11] [12] [13] [14] [15] Эти соединения обнаруживаются человеческим носом при концентрации всего 10 частей на миллиард. [16] Человеческий пот содержит ( R )/( S )-3-метил-3-меркапто-1-ол (MSH), обнаруживаемый при концентрации 2 частей на миллиард и имеющий фруктовый, луковый запах. (Метилтио)метантиол (MeSCH 2 SH; MTMT) — это сильно пахнущий летучий тиол, также обнаруживаемый при уровнях частей на миллиард, обнаруженный в моче самцов мышей . Лоуренс К. Кац и его коллеги показали, что МТМТ функционирует как семиохимическое вещество , активируя определенные обонятельные сенсорные нейроны мышей и привлекая самок мышей . [17] Было показано, что медь требуется для специфического обонятельного рецептора мышей, MOR244-3, который очень чувствителен к МТМТ, а также к различным другим тиолам и родственным соединениям. [18] Был идентифицирован человеческий обонятельный рецептор, OR2T11 , который в присутствии меди очень чувствителен к газовым одорантам (см. ниже) этантиол и t -бутилмеркаптан , а также к другим низкомолекулярным тиолам, включая аллилмеркаптан, обнаруженный в человеческом дыхании чеснока , и сильно пахнущий циклический сульфид тиетан . [19]

Тиолы также ответственны за класс дефектов вина , вызванных непреднамеренной реакцией между серой и дрожжами , а также за «зловонный» запах пива, подвергшегося воздействию ультрафиолетового света.

Не все тиолы имеют неприятный запах. Например, фуран-2-илметантиол способствует аромату жареного кофе , тогда как грейпфрутовый меркаптан , монотерпеноидный тиол, отвечает за характерный запах грейпфрута . Эффект последнего соединения присутствует только при низких концентрациях. Чистый меркаптан имеет неприятный запах.

В Соединенных Штатах дистрибьюторы природного газа были обязаны добавлять тиолы, первоначально этантиол , в природный газ (который от природы не имеет запаха) после смертоносного взрыва в школе New London School в Нью-Лондоне, штат Техас , в 1937 году. Многие дистрибьюторы газа одорировали газ до этого события. Большинство используемых в настоящее время одорантов газа содержат смеси меркаптанов и сульфидов, причем t -бутилмеркаптан является основным компонентом запаха в природном газе, а этантиол — в сжиженном нефтяном газе (СНГ, пропане). [20] В ситуациях, когда тиолы используются в коммерческой промышленности, например, в танкерах для перевозки сжиженного нефтяного газа и системах обработки сыпучих грузов, для уничтожения запаха используется окислительный катализатор . Окислительный катализатор на основе меди нейтрализует летучие тиолы и превращает их в инертные продукты.

Температуры кипения и растворимость

Тиолы показывают слабую ассоциацию посредством водородных связей , как с молекулами воды, так и между собой. Следовательно, они имеют более низкие температуры кипения и менее растворимы в воде и других полярных растворителях, чем спирты с аналогичной молекулярной массой. По этой же причине тиолы и соответствующие им изомеры сульфидных функциональных групп имеют схожие характеристики растворимости и температуры кипения, тогда как то же самое не относится к спиртам и соответствующим им изомерным эфирам.

Склеивание

Связь S−H в тиолах слабее связи O−H в спиртах. Для CH 3 X−H энтальпии связи равны365,07 ± 2,1 ккал/моль для X = S и440,2 ± 3,0 ккал/моль для X = O. [21] Отрыв атома водорода от тиола дает тиильный радикал с формулой RS • , где R = алкил или арил.

Характеристика

Летучие тиолы легко и почти безошибочно обнаруживаются по их характерному запаху. Полезны анализаторы серы для газовых хроматографов . Спектроскопическими индикаторами являются D2O - обменный сигнал SH в спектре ЯМР 1H ( 33S является ЯМР - активным , но сигналы для двухвалентной серы очень широкие и малополезны [22] ). Полоса νSH появляется около 2400 см −1 в ИК-спектре . [4] В реакции нитропруссида свободные тиоловые группы реагируют с нитропруссидом натрия и гидроксидом аммония , давая красный цвет.

Подготовка

В промышленности метантиол получают реакцией сероводорода с метанолом . Этот метод используется для промышленного синтеза метантиола :

СН3ОН + Н2S → СН3Ш + Н2О​​

Такие реакции проводятся в присутствии кислотных катализаторов. Другой основной путь к тиолам включает добавление сероводорода к алкенам . Такие реакции обычно проводятся в присутствии кислотного катализатора или УФ-света. Также использовалось замещение галогенида с использованием подходящего органического галогенида и гидросульфида натрия. [23]

Другой метод заключается в алкилировании гидросульфида натрия .

RX + NaSH → RSH + NaX  (X = Cl, Br, I)

Этот метод используется для получения тиогликолевой кислоты из хлоруксусной кислоты .

Лабораторные методы

В общем, в типичном лабораторном масштабе прямая реакция галогеналкана с гидросульфидом натрия неэффективна из-за конкурирующего образования сульфидов. Вместо этого алкилгалогениды преобразуются в тиолы через S -алкилирование тиомочевины . Этот многоступенчатый однореакторный процесс протекает через промежуточное звено соли изотиоурония , которая гидролизуется на отдельном этапе: [24] [25]

CH3CH2Br + SC ( NH2 ) 2 → [ CH3CH2SC ( NH2 ) 2 ] Br​
[CH 3 CH 2 SC(NH 2 ) 2 ]Br + NaOH → CH 3 CH 2 SH + OC(NH 2 ) 2 + NaBr

Тиомочевинный путь хорошо работает с первичными галогенидами, особенно активированными. Вторичные и третичные тиолы получить сложнее. Вторичные тиолы можно получить из кетона через соответствующие дитиокетали . [26] Связанный двухэтапный процесс включает алкилирование тиосульфата с получением тиосульфоната (« соль Бунте ») с последующим гидролизом. Метод проиллюстрирован одним синтезом тиогликолевой кислоты :

ClCH 2 CO 2 H + Na 2 S 2 O 3 → Na[O 3 S 2 CH 2 CO 2 H] + NaCl
Na[O 3 S 2 CH 2 CO 2 H] + H 2 O → HSCH 2 CO 2 H + NaHSO 4

Литийорганические соединения и реактивы Гриньяра реагируют с серой, образуя тиолаты, которые легко гидролизуются: [27]

РЛи + С → РЛи
RSLi + HCl → RSH + LiCl

Фенолы могут быть преобразованы в тиофенолы путем перегруппировки их O -арилдиалкилтиокарбаматов. [28]

Тиолы получают путем восстановительного деалкилирования сульфидов, особенно бензилпроизводных и тиоацеталей. [29]

Тиофенолы получают путем S -арилирования или замены уходящей группы диазония на сульфгидрильный анион (SH − ): [30] [31]

АрН+
2+ Ш − → АрШ + Н 2

Реакции

Подобно химии спиртов, тиолы образуют сульфиды , тиоацетали и тиоэфиры , которые аналогичны эфирам , ацеталям и сложным эфирам соответственно. Тиолы и спирты также сильно различаются по своей реакционной способности, тиолы окисляются легче, чем спирты. Тиолаты являются более сильными нуклеофилами, чем соответствующие алкоксиды .

С-Алкилирование

Тиолы, или, точнее, их сопряженные основания, легко алкилируются с образованием сульфидов:

RSH + R′Br + B → RSR′ + [HB]Br  (B ​​= основание)

Кислотность

Тиолы легко депротонируются. [32] По сравнению со спиртами тиолы более кислые. Сопряженное основание тиола называется тиолятом . Бутантиол имеет p K a 10,5 против 15 для бутанола. Тиофенол имеет p K a 6 против 10 для фенола . Высококислотным тиолом является пентафтортиофенол (C 6 F 5 SH) с ap K a 2,68. Таким образом, тиоляты можно получить из тиолов путем обработки гидроксидами щелочных металлов.

Синтез тиофенолята из тиофенола

Редокс

Тиолы, особенно в присутствии основания, легко окисляются такими реагентами, как бром и йод, образуя органический дисульфид (R−S−S−R).

2 R−SH + Br 2 → R−S−S−R + 2 HBr

Окисление более сильными реагентами, такими как гипохлорит натрия или перекись водорода, также может приводить к образованию сульфоновых кислот (RSO 3 H).

R − SH + 3H2O2 → RSO3H + 3H2O

Окисление может также осуществляться кислородом в присутствии катализаторов: [33]

2 R–SH + 1 ⁄ 2  O 2 → RS−SR + H 2 O

Тиолы участвуют в тиол-дисульфидном обмене:

RS-SR + 2 R'SH → 2 RSH + R'S-SR'

Эта реакция имеет важное значение в природе.

Комплексообразование ионов металлов

С ионами металлов тиоляты ведут себя как лиганды, образуя комплексы тиолятов переходных металлов . Термин меркаптан происходит от латинского mercurium captans (захват ртути) [7], потому что тиолятная группа так сильно связывается с соединениями ртути . Согласно теории жесткой/мягкой кислоты/основания (HSAB) , сера является относительно мягким (поляризуемым) атомом. Это объясняет тенденцию тиолов связываться с мягкими элементами и ионами, такими как ртуть, свинец или кадмий. Стабильность тиолятов металлов параллельна стабильности соответствующих сульфидных минералов.

Тиоксантогенаты

Тиолаты реагируют с сероуглеродом, образуя тиоксантат ( RSCS−
2).

Тиильные радикалы

Свободные радикалы, полученные из меркаптанов, называемые тиильными радикалами , обычно привлекаются для объяснения реакций в органической химии и биохимии . Они имеют формулу RS •, где R представляет собой органический заместитель, такой как алкил или арил . [6] Они возникают или могут быть получены несколькими путями, но основным методом является отщепление атома водорода от тиолов. Другой метод включает гомолиз органических дисульфидов. [34] В биологии тиильные радикалы отвечают за образование дезоксирибонуклеиновых кислот, строительных блоков для ДНК . Это преобразование катализируется рибонуклеотидредуктазой (см. рисунок). [35] Тиильные промежуточные продукты также производятся путем окисления глутатиона , антиоксиданта в биологии. Тиильные радикалы (сероцентрированные) могут трансформироваться в углеродоцентрированные радикалы посредством равновесий обмена атомами водорода . Образование радикалов с углеродным центром может привести к повреждению белка посредством образования связей C −C или фрагментации остова. [36]

Из-за слабости связи S−H тиолы могут действовать как поглотители свободных радикалов . [37]

Биологическое значение

Каталитический цикл рибонуклеотидредуктазы , демонстрирующий роль тиильных радикалов в создании генетического аппарата жизни.

Цистеин и цистин

Как функциональная группа аминокислоты цистеина , тиоловая группа играет очень важную роль в биологии. Когда тиоловые группы двух остатков цистеина (как в мономерах или составных единицах) приближаются друг к другу в ходе сворачивания белка , реакция окисления может генерировать цистиновую единицу с дисульфидной связью (−S−S−). Дисульфидные связи могут способствовать третичной структуре белка, если цистеины являются частью одной и той же пептидной цепи, или способствовать четвертичной структуре многозвенных белков, образуя довольно сильные ковалентные связи между различными пептидными цепями. Физическое проявление равновесия цистеина и цистина обеспечивается технологиями выпрямления волос . [38]

Сульфгидрильные группы в активном центре фермента могут также образовывать нековалентные связи с субстратом фермента , способствуя ковалентной каталитической активности в каталитических триадах . Остатки цистеина активного центра являются функциональной единицей в каталитических триадах цистеиновой протеазы . Остатки цистеина также могут реагировать с ионами тяжелых металлов (Zn2 + , Cd2 + , Pb2 + , Hg2 + , Ag + ) из-за высокого сродства между мягким сульфидом и мягким металлом (см. жесткие и мягкие кислоты и основания ). Это может деформировать и инактивировать белок и является одним из механизмов отравления тяжелыми металлами .

Препараты, содержащие тиоловую группу 6-меркаптопурин (противораковый) Каптоприл (антигипертензивный) D-пеницилламин (противоартритный) Ауротиолат натрия (противоартритный) [39]

Кофакторы

Многие кофакторы (вспомогательные молекулы небелковой природы) содержат тиолы . Биосинтез и деградация жирных кислот и связанных с ними длинноцепочечных углеводородов осуществляется на каркасе, который закрепляет растущую цепь через тиоэфир, полученный из тиола кофермента А. Биосинтез метана , основного углеводорода на Земле, происходит в результате реакции, опосредованной коферментом М , 2-меркаптоэтилсульфоновой кислотой. Тиолаты, сопряженные основания, полученные из тиолов, образуют прочные комплексы со многими ионами металлов, особенно с теми, которые классифицируются как мягкие. Стабильность тиолатов металлов параллельна стабильности соответствующих сульфидных минералов.

В скунсах

Защитный спрей скунсов состоит в основном из низкомолекулярных тиолов и производных с неприятным запахом, что защищает скунса от хищников. Совы способны охотиться на скунсов, так как у них отсутствует обоняние. [40]

Примеры тиолов

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Ссылка на словарь : тиол Архивировано 11.04.2013 на Wayback Machine
  2. ^ θεῖον Архивировано 10 мая 2017 г. в Wayback Machine , Генри Джордж Лидделл, Роберт Скотт, Греко-английский лексикон
  3. ^ Ссылка на словарь : меркаптан Архивировано 13 ноября 2012 г. на Wayback Machine
  4. ^ ab Patai, Saul, ed. (1974). Химия тиоловой группы. Часть 1. Лондон: Wiley. doi :10.1002/9780470771310. ISBN 9780470771310.
  5. ^ Патай, Саул, ред. (1974). Химия тиоловой группы. Часть 2. Лондон: Wiley. doi :10.1002/9780470771327. ISBN 9780470771327.
  6. ^ ab RJ Cremlyn (1996). Введение в сероорганическую химию . Чичестер: John Wiley and Sons. ISBN 978-0-471-95512-2.
  7. ^ ab Оксфордские американские словари ( Mac OS X Leopard ).
  8. ^ См.:
    • Зейзе, Уильям Кристофер (1834). «Mercaptanet, med bemaerkninger over nogle andre nye Producter af svovelvinsyresaltene, som og af den tunge vinolie, ved sulfereter» [Меркаптан, с замечаниями о некоторых других новых продуктах из солей этилгидросульфата, а также тяжелого винного масла, посредством сероводорода]. Kongelige Danske Videnskabers Selskabs Skrifter . 4-я серия (на датском языке). 6 :1–70.На стр. 13 введено слово «меркаптан».
    • Немецкий перевод: Zeise, WC (1834 г.). «Das Mercaptan, nebst Bermerkungen über einige neue Producte aus der Einwirkung der Sulfurete auf weinschwefelsaure Salze und auf das Weinöl» [Меркаптан вместе с комментариями к некоторым новым продуктам из-за воздействия сероводорода на соли этилсульфата ((C 2 H 5 ) HSO 4 ) и тяжелое винное масло (смесь диэтилсульфата, диэтилсульфита и полимеризованного этилена)]. Аннален дер Физик и Химия . 2-я серия (на немецком языке). 31 (24): 369–431. Из стр. 378: «… nenne ich den vom Quecksilber aufgenommenen Stoff Mercaptum (von: Corpus mercurio captum )…» (… я называю вещество, [которое] поглощается ртутью, «меркаптумом» (от: тело (вещество) [которое] было поглощается ртутью) … )
    • Немецкий перевод перепечатан в: Zeise, WC (1834 г.). «Das Mercaptan, nebst Bemerkungen über einige andere neue Erzeugnisse der Wirkung schwefelweinsaurer Salze, wie auch des schweren Weinöls auf Sulphurete». Журнал практической химии . 1 (1): 257–268, 345–356, 396–413, 457–475. дои : 10.1002/prac.18340010154.
    • Краткое изложение: Zeise, WC (1834 г.). «Ueber das Mercaptan» [О меркаптане]. Аннален дер Аптека . 11 (1): 1–10. дои : 10.1002/jlac.18340110102. Архивировано из оригинала 20 марта 2015 г.
    • Зейзе, Уильям Кристофер (1834). «Sur le mercaptan; avec des Observations sur d’autres produits resultant de l’action des sulfovinates ainsi que de l’huile de vin, sur des sulfores metalliques» [О меркаптане; с наблюдениями за другими продуктами, образующимися в результате действия сульфовинатов [обычно этилгидросульфата], а также винного масла [смесь диэтилсульфата и полимеров этилена] на сульфиды металлов]. Annales de Chimie et de Physique . 56 : 87–97. Архивировано из оригинала 20 марта 2015 г.«Меркаптан» (этилтиол) был открыт в 1834 году датским профессором химии Уильямом Кристофером Цейзе (1789–1847). Он назвал его «меркаптаном», сокращением от «corpus mercurio captans» (вещество, улавливающее ртуть) [стр. 88], потому что он бурно реагировал с оксидом ртути(II) («deutoxide de mercure») [стр. 92].
    • Статья в Annales de Chimie et de Physique (1834 г.) была переведена с немецкой статьи Zeise, WC (1834 г.). «Das Mercaptan не должен быть Bemerkungen über einige neue Producte aus der Einwirkung der Sulfurete auf weinschwefelsaure Salze und auf das Weinöl». Аннален дер Физик и Химия . 107 (27): 369–431. Бибкод : 1834АнП...107..369Z. дои : 10.1002/andp.18341072402. Архивировано из оригинала 20 марта 2015 г.
  9. ^ "Алкантиолы". Королевское химическое общество . Получено 4 сентября 2019 г.
  10. ^ Lide, David R., ред. (2006). CRC Handbook of Chemistry and Physics (87-е изд.). Boca Raton, FL: CRC Press . ISBN 0-8493-0487-3.
  11. ^ Андерсен КК; Бернстайн ДТ (1978). «Некоторые химические составляющие запаха полосатого скунса ( Mephitis mephitis )». Журнал химической экологии . 1 (4): 493–499. doi :10.1007/BF00988589. S2CID  9451251.
  12. ^ Андерсен КК, Бернстайн ДТ; Бернстайн (1978). «1-Бутантиол и полосатый скунс». Журнал химического образования . 55 (3): 159–160. Bibcode : 1978JChEd..55..159A. doi : 10.1021/ed055p159.
  13. ^ Андерсен КК; Бернстайн ДТ; Карет РЛ; Романчик ЛДж, младший (1982). «Химические составляющие защитной секреции полосатого скунса ( Mephitis mephitis )». Тетраэдр . 38 (13): 1965–1970. doi :10.1016/0040-4020(82)80046-X.
  14. ^ Wood WF; Sollers BG; Dragoo GA; Dragoo JW (2002). «Летучие компоненты в защитном распылении скунса с капюшоном, Mephitis macroura ». Журнал химической экологии . 28 (9): 1865–70. doi :10.1023/A:1020573404341. PMID  12449512. S2CID  19217201.
  15. ^ Уильям Ф. Вуд. «Химия спрея сканка». Кафедра химии, Государственный университет Гумбольдта . Архивировано из оригинала 8 октября 2010 г. Получено 2 января 2008 г.
  16. ^ Aldrich, TB (1896). «Химическое исследование секреции анальных желез Mephitis mephitiga (обыкновенного скунса) с замечаниями о физиологических свойствах этой секреции». J. Exp. Med . 1 (2): 323–340. doi :10.1084/jem.1.2.323. PMC 2117909. PMID  19866801 . 
  17. ^ Линь, Даю; Чжан, Шаочжун; Блок, Эрик; Кац, Лоуренс К. (2005). «Кодирование социальных сигналов в главной обонятельной луковице мыши». Nature . 434 (7032): 470–477. Bibcode :2005Natur.434..470L. doi :10.1038/nature03414. PMID  15724148. S2CID  162036.
  18. ^ Дуань, Сюфан; Блок, Эрик; Ли, Чжэнь; Коннелли, Тимоти; Чжан, Цзянь; Хуан, Чжиминь; Су, Сюбо; Пан, И; и др. (2012). «Решающая роль меди в обнаружении одорантов, координирующих металлы». Proc. Natl. Acad. Sci. USA . 109 (9): 3492–3497. Bibcode : 2012PNAS..109.3492D. doi : 10.1073 /pnas.1111297109 . PMC 3295281. PMID  22328155. 
  19. ^ "Медный ключ к нашей чувствительности к неприятному запаху тухлых яиц". chemistryworld.com . Архивировано из оригинала 10 мая 2017 г. . Получено 3 мая 2018 г. .
  20. ^ Робертс, Дж. С., ред. (1997). Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера . Weinheim: Wiley-VCH.[ нужна страница ]
  21. ^ Luo, Y.-R.; Cheng, J.-P. (2017). «Энергии диссоциации связей». В JR Rumble (ред.). Справочник по химии и физике . CRC Press.
  22. ^ Man, Pascal P. "Sulfur-33 NMR references". www.pascal-man.com . Архивировано из оригинала 23 августа 2017 г. Получено 3 мая 2018 г.
  23. ^ Джон С. Робертс, «Тиолы», в Энциклопедии химической технологии Кирка-Отмера , 1997, Wiley-VCH, Weinheim. doi :10.1002/0471238961.2008091518150205.a01
  24. ^ Speziale, AJ (1963). "Этандитиол". Органические синтезы; Собрание томов , т. 4, стр. 401..
  25. ^ Уркухарт, ГГ; Гейтс, Дж. В. Мл.; Коннор, Ральф (1941). " n -Додецилмеркаптан". Org. Synth . 21 : 36. doi :10.15227/orgsyn.021.0036.
  26. ^ SR Wilson, GM Georgiadis (1990). "Мекаптаны из тиокеталей: циклододецилмеркаптан". Органические синтезы; Собрание томов , т. 7, стр. 124..
  27. ^ E. Jones и IM Moodie (1990). "2-Тиофентиол". Органические синтезы; Собрание томов , т. 6, стр. 979..
  28. ^ Мелвин С. Ньюман и Фредерик В. Хетцель (1990). «Тиофенолы из фенолов: 2-нафталинтиол». Органические синтезы; Собрание томов , т. 6, стр. 824..
  29. ^ Элиель, Эрнест Л.; Линч, Джозеф Э.; Куме, Фумитака; Фрай, Стивен В. (1993). «Хиральный 1,3-оксатиан из (+)-Пулегона: гексагидро-4,4,7-триметил-4H-1,3-бензоксатиин». Органические синтезы; Собрание томов , т. 8, стр. 302.
  30. ^ Казем-Ростами, Масуд; Хазаи, Ардешир; Мусави-Заре, Ахмад; Баят, Мохаммед; Саедния, Шахназ (2012). «Новый однореакторный синтез тиофенолов из родственных триазенов в мягких условиях». Синлетт . 23 (13): 1893–1896. дои : 10.1055/s-0032-1316557. S2CID  196805424.
  31. ^ Лейкарт, Рудольф (1890). «Eine neue Methode zur Darstellung Aromatischer Mercaptane» [Новый метод получения ароматических меркаптанов]. Журнал практической химии . 2-я серия (на немецком языке). 41 : 179–224. дои : 10.1002/prac.18900410114.
  32. ^ ME Alonso; H. Aragona (1978). "Синтез сульфидов при получении несимметричных диалкилдисульфидов: втор-бутилизопропилдисульфид". Org. Synth . 58 : 147. doi :10.15227/orgsyn.058.0147.
  33. ^ Ахмадуллина, АГ; Кижаев, БВ; Нургалиева, ГМ; Хрущева, ИК; Шабаева, АС; и др. (1993). «Гетерогенная каталитическая демеркаптация легкого углеводородного сырья». Химия и технология топлив и масел . 29 (3): 108–109. doi :10.1007/bf00728009. S2CID  97292021. Архивировано из оригинала 2011-08-15.
  34. ^ Рой, Катрин-Мария (2005). "Тиолы и органические сульфиды". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a26_767. ISBN 978-3527306732.
  35. ^ Stubbe, JoAnne; Nocera, Daniel G.; Yee, Cyril S.; Chang, Michelle CY (2003). «Радикальная инициация в рибонуклеотидредуктазе класса I: дальний протон-связанный перенос электронов?». Chem. Rev. 103 ( 6): 2167–2202. doi :10.1021/cr020421u. PMID  12797828.
  36. ^ Хофстеттер, Дастин; Наузер, Томас; Коппенол, Виллем Х. (2010). «Равновесия водородного обмена в глутатионовых радикалах: константы скорости». хим. Рез. Токсикол . 23 (10): 1596–1600. дои : 10.1021/tx100185k. ПМЦ 2956374 . ПМИД  20882988. 
  37. ^ Кох, Кэмерон Дж.; Парламент, Мэтью Б.; Браун, Дж. Мартин; Уртасун, Рауль К. (2010). «Химические модификаторы радиационного ответа». Учебник Лейбеля и Филлипса по радиационной онкологии . Elsevier. стр. 55–68. doi :10.1016/b978-1-4160-5897-7.00004-4. ISBN 978-1-4160-5897-7. Сульфгидрилы являются поглотителями свободных радикалов, защищая от химических повреждений, вызванных ионизирующим излучением или алкилирующими агентами.
  38. ^ Рис, Урри и др. (2011). Биология Кэмпбелла (девятое изд.). Нью-Йорк: Pearson Benjamin Cummings. стр. 65, 83.
  39. ^ Малле, Э. (2007). «Миелопероксидаза: цель для разработки новых лекарств?». British Journal of Pharmacology . 152 (6): 838–854. doi :10.1038/sj.bjp.0707358. PMC 2078229. PMID  17592500 . 
  40. ^ "Understanding Owls – The Owls Trust". theowlstrust.org . Архивировано из оригинала 5 февраля 2018 года . Получено 3 мая 2018 года .

Внешние ссылки