stringtranslate.com

берлинская лазурь

Прусская лазурь (также известная как берлинская лазурь , бранденбургская лазурь , парижская лазурь и парижская лазурь ) — темно- синий пигмент , получаемый путем окисления солей ферроцианида железа . Имеет химическую формулу Fe.III
4[ФеII
( Китай )
6]
3. Синий Тернбулла химически идентичен, но производится из разных реагентов , а его немного отличающийся цвет обусловлен разными примесями и размерами частиц.

Берлинская лазурь была создана в начале 18 века и является первым современным синтетическим пигментом. Его готовят в виде очень мелкой коллоидной дисперсии , поскольку соединение не растворяется в воде. Он содержит переменные количества [2] других ионов, и его внешний вид сильно зависит от размера коллоидных частиц. Пигмент используется в красках , он стал заметным в японских гравюрах на дереве айзури-э (藍摺り絵) XIX века , а также является традиционным «синим» цветом в технических чертежах .

В медицине пероральный лазурь применяется как противоядие при отравлениях некоторыми видами тяжелых металлов , например таллием(I) и радиоактивными изотопами цезия . В терапии используются ионообменные свойства соединения и его высокое сродство к определенным « мягким » катионам металлов .

Он включен в Список основных лекарственных средств Всемирной организации здравоохранения — наиболее важных лекарств, необходимых в базовой системе здравоохранения . [3] Берлинская лазурь дала название синильной кислоте (цианистому водороду), полученной из нее. По-немецки цианистый водород называется Blausäure («голубая кислота»). Французский химик Жозеф Луи Гей-Люссак дал цианиду название от древнегреческого слова κύανος ( кианос , «синий» / «циан») из-за его прусского синего цвета.

История

«Большая волна в Канагаве » Хокусая , произведение искусства, в котором широко используется берлинская лазурь.

Пигмент берлинской синей имеет важное значение, поскольку это был первый стабильный и относительно светостойкий синий пигмент, который стал широко использоваться после потери знаний о синтезе египетского синего . Европейские художники ранее использовали ряд пигментов, таких как краситель индиго , смальта и тирийский пурпур , а также чрезвычайно дорогой ультрамарин, изготовленный из ляпис-лазури . Японские художники и мастера гравюры на дереве также не имели доступа к долговечному синему пигменту, пока они не начали импортировать берлинскую лазурь из Европы. [4]

Прусская лазурь Fe
7( Китай )
18(также ( Fe
4[Fe(CN)
6]
3) · х Н
2O ), вероятно, был впервые синтезирован мастером красок Иоганном Якобом Дисбахом в Берлине около 1706 года. [5] [6] Считается, что пигмент был случайно создан, когда Дисбах использовал поташ , испорченный кровью , для создания красного красителя кошенили . Оригинальный краситель требовал поташа, сульфата железа и сушеной кошенили. Вместо этого кровь, поташ и сульфат железа прореагировали, образовав соединение, известное как ферроцианид железа, которое, в отличие от желаемого красного пигмента, имеет очень отчетливый синий оттенок. [7] В 1709 году первый торговец назвал его Preußisch blau и Berlinisch Blau . [8] [9] [10]

Пигмент легко заменил дорогой ультрамарин, полученный из ляпис-лазури, и был важной темой в письмах, которыми обменивались Иоганн Леонард Фриш и президент Прусской академии наук Готфрид Вильгельм Лейбниц между 1708 и 1716 годами. [8] Впервые он упоминается в письмо, написанное Фришем Лейбницу от 31 марта 1708 года. Не позднее 1708 года Фриш начал продвигать и продавать пигмент по всей Европе. К августу 1709 года пигмент получил название Preussisch blau ; к ноябрю 1709 года Фриш впервые использовал немецкое имя Berlinisch Blau . Сам Фриш является автором первой известной публикации о берлинской лазури в газете Notitia Coerulei Berolinensis nuper inventi в 1710 году, как следует из его писем. Дисбах работал на Фриша примерно с 1701 года.

берлинская лазурь
Прусская лазурь во флаконе

На сегодняшний день « Положение во гроб Христа» , датированное 1709 годом работы Питера ван дер Верфа (Картинная галерея, Сан-Суси , Потсдам), является старейшей известной картиной, где использовалась берлинская лазурь. Около 1710 года художники при прусском дворе уже использовали этот пигмент. Примерно в то же время берлинская лазурь прибыла в Париж, где Антуан Ватто , а затем его преемники Николя Ланкре и Жан-Батист Патер использовали ее в своих картинах. [5] [11] Франсуа Буше широко использовал пигмент как для синего, так и для зеленого цвета. [12]

В 1731 году Георг Эрнст Шталь опубликовал отчет о первом синтезе берлинской лазури. [13] В этой истории участвует не только Дисбах, но и Иоганн Конрад Диппель . Дисбах пытался создать красный озерный пигмент из кошенили, но вместо этого получил синий в результате использования загрязненного поташа. Он одолжил поташ у Диппеля, который использовал его для производства животного масла . Ни один другой известный исторический источник не упоминает Диппеля в этом контексте. Поэтому сегодня трудно судить о достоверности этой истории. В 1724 году рецепт наконец опубликовал Джон Вудворд. [14] [15] [16]

В 1752 году французский химик Пьер Ж. Макер сделал важный шаг, показав, что берлинскую лазурь можно превратить в соль железа и новую кислоту, которую можно использовать для восстановления красителя. [17] Новая кислота, цианистый водород , впервые выделенная из берлинской лазури в чистом виде и охарактеризованная в 1782 году шведским химиком Карлом Вильгельмом Шееле , [18] в конечном итоге получила название Blausäure (буквально «голубая кислота») из-за ее происхождения от Берлинская лазурь, а на английском языке стала широко известна как синильная кислота. Цианид , бесцветный анион, образующийся в процессе получения берлинской лазури, получил свое название от греческого слова, обозначающего темно-синий.

В конце 1800-х годов раввин Гершон Хенох Лейнер , хасидский ребе из Радзина , покрасил цициет берлинской лазурью, приготовленной из сепии , полагая, что это и есть настоящая краска текейлес . Несмотря на то, что некоторые подвергали сомнению его принадлежность к techeiles из-за его искусственного производства, и утверждали, что если бы раввин Лейнер знал об этом, он отказался бы от своей позиции о том, что его краситель был techeiles, [19] другие оспаривали это и утверждали, что раввин Лейнер не отступили. [20]

Военный символ

С начала 18 века берлинский синий был преобладающим цветом униформы пехотных и артиллерийских полков прусской армии . [21] Как Dunkelblau (темно-синий), этот оттенок приобрел символическое значение и продолжал носиться большинством немецких солдат в церемониальных и неслужебных случаях до начала Первой мировой войны, когда он был заменен зеленовато-серым полевым серым. ( Фельдграу ). [22]

Производство

Берлинскую лазурь получают путем окисления солей ферроцианида железа. Эти белые твердые вещества имеют формулу M
2Fe[Fe(CN)
6] где М+
= На+
или К+
. Железо в этом материале полностью двухвалентное, отсюда и отсутствие глубокого цвета, связанного со смешанной валентностью. Окисление этого белого твердого вещества перекисью водорода или хлоратом натрия дает феррицианид и дает берлинскую лазурь. [23]

«Растворимая» форма K[Fe III Fe II (CN).
6] , который на самом деле является коллоидным , может быть получен из ферроцианида калия и железа (III):

К+
+ Фе3+
+ [Fe II (CN)
6]4-
→ KFe III [Fe II (CN)
6]

Аналогичная реакция феррицианида калия и железа(II) приводит к одному и тому же коллоидному раствору, поскольку [Fe III (CN)
6]3-
превращается в ферроцианид.

«Нерастворимая» берлинская лазурь получается, если в приведенных выше реакциях присутствует избыток Fe .3+
добавлен:

4 Фе3+
+ 3 [Fe II (CN)
6]4-
→ Fe III [Fe III Fe II (CN)
6]
3 [24]

Несмотря на то, что его готовят из цианистых солей, берлинская лазурь не токсична, поскольку цианидные группы прочно связаны с железом. [25] Как ферроцианид ((Fe II (CN) 6 ) 4- ), так и феррицианид ((Fe III (CN) 6 ) 3- ) являются особенно стабильными и нетоксичными полимерными цианометаллатами из-за сильной координации железа с ионами цианида. Хотя цианид хорошо связывается с переходными металлами, такими как хром, эти нежелезные координационные соединения не так стабильны, как цианиды железа, что увеличивает риск высвобождения ионов CN - и, как следствие, сравнительной токсичности. [26]

Тернбулл синий

Ион феррицианида , используемый для получения синего Тернбулла.

Раньше считалось, что добавление солей железа (II) к раствору феррицианида позволяет получить материал, отличный от берлинской лазури. Продукт традиционно назывался «синий Тернбулла» (ТБ). Однако методы рентгеновской дифракции и электронографии показали, что структуры ПБ и ТБ идентичны. [27] [28] Различия в цветах ТБ и ПБ отражают тонкие различия в методах осаждения, которые сильно влияют на размер частиц и содержание примесей.

Характеристики

Берлинская лазурь представляет собой микрокристаллический порошок синего цвета. Он нерастворим, но кристаллиты имеют тенденцию образовывать коллоид. Такие коллоиды могут проходить через фильтры тонкой очистки. [2] Несмотря на то, что берлинская лазурь является одним из старейших известных синтетических соединений, ее состав оставался неопределенным в течение многих лет. Его точная идентификация была осложнена тремя факторами:

Кристальная структура

Координационные сферы Fe в идеализированном берлинском синем цвете
Элементарная ячейка берлинской синей, все места заняты. Фактически, четверть Fe (CN)
6случайно показанные группы будут отсутствовать, что даст в среднем только 18 ионов цианида (вместо показанных 24) и три атома двухвалентного железа.
Смоделированный профиль порошковой рентгеновской дифракции кристалла берлинской лазури с аннотациями кристаллографического направления . Изображение создано с помощью программного обеспечения CrystalMaker®.

Химическая формула нерастворимой берлинской лазури: Fe .
7(КН)
18 ·  х Н
2О , где х  = 14–16. Структура была определена с помощью ИК-спектроскопии , мессбауэровской спектроскопии , рентгеновской кристаллографии и нейтронной кристаллографии . Поскольку дифракция рентгеновских лучей не может легко отличить углерод от азота в присутствии более тяжелых элементов, таких как железо, местоположение этих более легких элементов определяется спектроскопическими методами, а также путем наблюдения за расстояниями от центров атомов железа. Нейтронная дифракция позволяет легко различить атомы N и C, и ее использовали для определения детальной структуры берлинской лазури и ее аналогов. [29]

ПБ имеет структуру гранецентрированной кубической решетки с четырьмя атомами железа III на элементарную ячейку. «Растворимые» кристаллы ПБ содержат междоузельный калий .+
ионы; Вместо этого нерастворимый PB содержит интерстициальную воду. В идеальных нерастворимых кристаллах ПБ кубический каркас построен из последовательностей Fe(II)–C–N–Fe(III) с расстояниями Fe(II)–углерод 1,92 Å и расстояниями Fe(III)–азот 2,03 Å. Четверть позиций Fe(CN)
6субъединицы (предположительно случайные) остаются вакантными (пустыми), в результате чего на элементарную ячейку в среднем остается три таких группы. [30] Вместо этого пустые места азота заполняются молекулами воды, которые координированы с Fe(III).

Элементарная ячейка берлинской лазури, определенная методом дифракции нейтронов , [30] с кристаллографически разупорядоченными молекулами воды как в положениях цианид-ионов, так и в пустом пространстве каркаса. И снова четверть Fe (CN)
6показанные группы будут отсутствовать. Эта иллюстрация совмещает обе возможности в каждом месте — молекулы воды или ионы цианида.

Центры Fe(II) с низким спином окружены шестью углеродными лигандами в октаэдрической конфигурации. Центры Fe(III), обладающие высоким спином , октаэдрически окружены в среднем 4,5 атомами азота и 1,5 атомами кислорода (кислорода из шести координированных молекул воды). Около восьми (межузельных) молекул воды присутствуют в элементарной ячейке либо в виде изолированных молекул, либо в виде водородных связей с координированной водой. Стоит отметить, что в растворимых гексацианоферратах Fe(II или III) всегда координирован с атомом углерода цианида, тогда как в кристаллических берлинской лазури ионы Fe координированы как с C, так и с N. [31]

Состав, как известно, изменчив из-за наличия дефектов решетки, что позволяет ему гидратироваться в различной степени, поскольку молекулы воды включаются в структуру, занимая катионные вакансии. Изменчивость состава берлинской лазури объясняется ее низкой растворимостью , что приводит к ее быстрому осаждению без времени для достижения полного равновесия между твердым веществом и жидкостью. [30] [32]

Цвет

Прусская лазурь имеет ярко выраженный цвет и при смешивании с масляными красками имеет тенденцию к черному и темно-синему цвету . Точный оттенок зависит от метода приготовления, который определяет размер частиц. Интенсивный синий цвет берлинской лазури связан с энергией перехода электронов от Fe(II) к Fe(III). Многие такие соединения смешанной валентности поглощают определенные длины волн видимого света в результате интервального переноса заряда . В этом случае оранжево-красный свет с длиной волны около 680 нанометров поглощается, и в результате отраженный свет кажется синим.

Как и большинство высокохромных пигментов , берлинскую лазурь невозможно точно отобразить на дисплее компьютера. ПБ электрохромен — при восстановлении меняет цвет от синего до бесцветного . Это изменение вызвано восстановлением Fe(III) до Fe(II), устраняющим интервальный перенос заряда , который вызывает цвет берлинской лазури.

Использовать

Пигмент

Циферблаты Больших Вестминстерских часов восстановлены в исходной цветовой гамме 1859 года: прусской синей и золотой [33].

Поскольку берлинская лазурь легко изготавливается, дешева, нетоксична и ярко окрашена, она нашла множество применений. Он был принят в качестве пигмента очень скоро после его изобретения и почти сразу же широко использовался в масляных красках, акварели и крашении. [34] Преобладающим применением являются пигменты: ежегодно производится около 12 000 тонн берлинской лазури для использования в черных и голубоватых чернилах . Этот материал также содержит множество других пигментов. [23] Инженерный синий цвет и пигмент, образующийся на цианотипах , дали им общее название «чертежи» . Некоторые мелки когда-то были окрашены в берлинскую лазурь (позже переименованную в полуночно-синий ). Точно так же берлинская лазурь является основой для воронения белья .

По данным Обсерватории наноматериалов Европейского Союза, наночастицы берлинской лазури используются в качестве пигментов в некоторых косметических ингредиентах.

Лекарство

Способность берлинской лазури включать катионы одновалентных металлов (Me + ) делает ее полезной в качестве агента, связывающего некоторые токсичные тяжелые металлы . В частности, берлинская лазурь фармацевтического качества используется для людей, которые проглотили таллий (Tl + ) или радиоактивный цезий ( 134 Cs + , 137 Cs + ). По данным Международного агентства по атомной энергии (МАГАТЭ), взрослый мужчина может без серьезного вреда съесть не менее 10 г берлинской лазури в день. Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США (FDA) определило, что «капсулы берлинского синего по 500 мг, изготовленные в соответствии с условиями одобренной заявки на новое лекарственное средство, могут оказаться безопасным и эффективным средством лечения» в некоторых случаях отравления. [35] [36] Радиогардаза (нерастворимые капсулы берлинской лазури [37] ) представляет собой коммерческий продукт для удаления цезия-137 из кишечника , то есть косвенно из кровотока путем вмешательства в энтерогепатическую циркуляцию цезия-137, [38] сокращение времени внутреннего пребывания (и воздействия) примерно на две трети. В частности, его использовали для адсорбции и удаления 137
Cs+
из организма отравленных в результате аварии в Гоянии в Бразилии. [2]

Морилка для утюга

Берлинская лазурь — это распространенное гистопатологическое окрашивание, используемое патологами для обнаружения присутствия железа в образцах биопсии , например, в образцах костного мозга . Первоначальная формула окраски, исторически известная (1867 г.) как « Прусская лазурь Перлза » в честь ее изобретателя, немецкого патолога Макса Перлса (1843–1881), использовала отдельные растворы ферроцианида калия и кислоты для окрашивания тканей (теперь они используются в сочетании, незадолго до этого окрашивание). Отложения железа в тканях затем образуют фиолетовый краситель берлинской лазури и визуализируются как синие или пурпурные отложения. [39]

Машинисты и слесари-инструментальщики

Инженерная синь , берлинская лазурь на маслянистой основе, является традиционным материалом, используемым для нанесения на металлические поверхности, такие как поверхностные пластины и подшипники, для ручной очистки . Тонкий слой невысыхающей пасты наносится на эталонную поверхность и переносится на выступающие части заготовки. Затем производитель инструментов соскребает, забивает камнями или иным образом удаляет отмеченные выступы. Берлинская лазурь предпочтительнее, поскольку она не вызывает истирания чрезвычайно точных эталонных поверхностей, как это делают многие молотые пигменты. Другие варианты использования включают маркировку зубьев шестерен во время сборки для определения характеристик их сопряжения.

В аналитической химии

Берлинская лазурь образуется при анализе берлинской лазури на общее количество фенолов . Образцы и фенольные стандарты содержат кислый хлорид железа и феррицианид, который фенолами восстанавливается до ферроцианида. Хлорид железа и ферроцианид реагируют с образованием берлинской лазури. Сравнение оптической плотности образцов при 700 нм со стандартами позволяет определить общее количество фенолов или полифенолов . [40] [41]

Бытовое использование

Берлинская лазурь присутствует в некоторых препаратах для воронения белья , таких как воронение миссис Стюарт . [42]

Материалы батареи

Берлинская лазурь (ПБ) изучается на предмет ее применения в электрохимическом хранении энергии с 1978 года. [43] Собственно берлинская лазурь (твердое вещество Fe-Fe) демонстрирует два четко выраженных обратимых окислительно-восстановительных перехода в растворах K+. Слабо сольватированные ионы калия (а также Rb+ и Cs+, не показаны) имеют сольватированный радиус, который идеально соответствует пространству полости берлинской лазури, поэтому он показывает острые пики в циклической вольтамперометрии , показанной ниже. С другой стороны, размеры сольватированных Na+ и Li+ слишком велики для полости ПБА, и интеркаляция этих ионов происходит значительно медленнее. Низко- и высоковольтные наборы пиков циклической вольтамперометрии соответствуют 1 и 2/3 электрона на атом Fe соответственно. [44] Набор высокого напряжения обусловлен переходом Fe+3/Fe+2 на низкоспиновых ионах Fe, координированных с атомами C. Низковольтный набор обусловлен высокоспиновым ионом Fe, координированным с атомами N. [45]


Циклические вольтамперограммы электрода берлинской лазури в растворе различных щелочных катионов.




Металлические центры Fe в ПБ можно заменить ионами различных металлов, таких как Mn, Co, Ni, Zn и т. д. , с образованием электрохимически активных аналогов берлинской лазури (ПБА). ПБ/ПБА и их производные могут использоваться в качестве электродных материалов для обратимого введения и извлечения щелочных ионов в литий-ионных , натриево-ионных и калий-ионных батареях .

Смотрите также

Рекомендации

  1. ↑ Фюсс, Х. (20 июля 2010 г.). Международные таблицы по кристаллографии, Vol. А (изд. 2016 г.). Уайли. ISBN 978-0-470-68575-4.
  2. ^ abc Данбар, КР и Хайнц, РА (1997). Химия цианидных соединений переходных металлов: современные перспективы . Прогресс неорганической химии. Том. 45. стр. 283–391. дои : 10.1002/9780470166468.ch4. ISBN 9780470166468.
  3. ^ «Примерный список основных лекарственных средств ВОЗ» (PDF) . Всемирная организация здравоохранения . Октябрь 2013 . Проверено 22 апреля 2014 г.
  4. ^ Сент-Клер, Кассия (2016). Тайная жизнь цвета . Лондон: Джон Мюррей. стр. 189–191. ISBN 9781473630819. ОКЛК  936144129.
  5. ^ Аб Бартолл, Йенс. «Раннее использование берлинской лазури в живописи» (PDF) . 9-я Международная конференция по НК искусства, Иерусалим, Израиль, 25–30 мая 2008 г. Проверено 22 января 2010 г.
  6. ^ Бергер, JE (около 1730) Керрн аллер Фридрихс = Städtschen Begebenheiten . Staatsbibliothek zu Berlin – Preußischer Kulturbesitz, Handschriftenabteilung, г-жа Борусс. кварта. 124.
  7. ^ Финли, Виктория (2014). Блестящая история цвета в искусстве . Музей Дж. Пола Гетти. стр. 86–87. ISBN 978-1606064290.
  8. ^ ab Frisch, JL (1896) Briefwechsel mit Gottfried Wilhelm Leibniz LH Fischer (редактор), Берлин, Станкевич Бухдрук, перепечатка Хильдесхайм / Нью-Йорк: Георг Олмс Верлаг, 1976
  9. ^ Фриш, JL (1710). «Serius Exhibita. Notitia Coerulei Berolinensis nuper inventi» [Приложение. Информация о недавно открытой берлинской голубой.]. Miscellanea Berolinensia Ad Incrementum Scientiarum (на латыни). 1 : 377–378.
  10. ^ Крафт, Александр (2011). «Notitia Coerulei Berolinensis nuper inventi» к 300-летию первой публикации о берлинской лазури» (PDF) . Бюллетень истории химии . 36 (1): 3–9. ПМИД  21612121.
  11. ^ Бартолл, Дж.; Джекиш, Б.; Мост, М.; Вендерс де Калисс, Э.; Фогтерр, CM (2007). «Ранняя прусская лазурь. Синие и зеленые пигменты в картинах Ватто, Ланкре и Патера в коллекции Фридриха II Прусского». Техне . 25 : 39–46.
  12. ^ Малеррон, Джейми (2001). «Прусская лазурь, Буше и Ньютон: материал, практика и теория живописи рококо». Объект . нет. 3: 68–93.
  13. ^ Шталь, Георг Эрнст (1731). Георгий Эрнести Сталии, Experimenta, Observationes, Animadversiones, CCC Numero, Chymicae Et Physicae: Qualium alibi vel nulla, vel rara, nusquam autem satis ampla, ad debitos nexus, & veros usus, deducta mentio, commemeratio, aut explicatio, invenitur. Qualium partim, in aliis Autoris scriptis, varia mentio facta habetur; partim autem nova Memorial hoc Tractatu Exhibetur: utrimque vero, universa res uberius explicatur atque submitatur (на латыни). Хауде.
  14. ^ Вудворд, Дж. (1724–1725). «Praeparatio coerulei Prussiaci es Germanica Missa ad Йоханнема Вудворда». [Препарат берлинской лазури, отправленный из Германии Джону Вудворду...]. Философские труды Лондонского королевского общества . 33 (381): 15–17. дои : 10.1098/rstl.1724.0005 .
  15. ^ Браун, Джон (1724–1725). «Наблюдения и эксперименты по вышеуказанному препарату». Философские труды . 33 (381): 17–24. Бибкод : 1724RSPT...33...17B. дои : 10.1098/rstl.1724.0006 . JSTOR  103734.. Рецепт был впоследствии опубликован в книге Жоффруа, Этьена-Франсуа (1727 г.) «Наблюдения за приготовлением Bleu de Prusse ou Bleu de Berlin», Mémoires de l'Académie royale des Sciences année 1725 . Париж. стр. 153–172.
  16. ^ «Создание цвета в Европе восемнадцатого века: прусская лазурь». www.gutenberg-e.org . Проверено 28 июля 2022 г.
  17. ^ Макер, Пьер-Жозеф (1752) «Éxamen chymique de bleu de Prusse», Mémoires de l'Académie royale des Sciences année 1752 ... (Париж, 1756), стр. 60–77. Рецензия на эту статью была опубликована в «Sur le bleu de Prusse», Histoire de l'Académie royale des Sciences … (1752), (Париж, 1756), стр. 79–85.
  18. ^ Шееле, Карл В. (1782) «Försök, beträffande det färgande ämnet uti Berlinerblå» (Эксперимент с красящим веществом берлинского синего), Kungliga Svenska Vetenskapsakademiens Handingar (Труды Шведской королевской академии наук), 3 : 264–275 (в Шведский). Перепечатано на латыни как: «De materia tingente caerulei berolinensis» в: Карл Вильгельм Шееле с Эрнстом Бенджамином Готлибом Хебенштрайтом (редактор) и Готфридом Генрихом Шефером (перевод), Opuscula Chemica et Physica (Лейпциг («Lipsiae»), (Германия) : Иоганн Годфрид Мюллер, 1789), том. 2, страницы 148–174.
  19. ^ см. Техелет # Sepia officinalis.
  20. ^ «Был ли заново открыт давно утраченный хилазон, источник библейского синего красителя техейлес?». 8 апреля 2008 г. Архивировано из оригинала 8 апреля 2008 г. Проверено 12 мая 2020 г.
  21. ^ Хейторнтвейт, Филип (1991) Армия Фридриха Великого - пехота . Блумсбери США. п. 14. ISBN 1855321602. 
  22. ^ Булл, Стивен (2000) Первая мировая война: немецкая армия . Брасси. стр. 8–10. ISBN 1-85753-271-6 
  23. ^ аб Фёльц, Ханс Г. и др. (2006) «Неорганические пигменты» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана. Wiley-VCH, Вайнхайм. дои : 10.1002/14356007.a20_243.pub2.
  24. ^ Эгон Виберг, Нильс Виберг, Арнольд Фредерик Холлеман: Неорганическая химия, стр.1444. Академическое издательство, 2001; Гугл книги
  25. ^ Журнал токсикологии, Попытка самоубийства путем приема феррицианида калия.
  26. ^ Джонатан Р. Терстон, Скотт Э. Уотерс, Брайан Х. Робб, Майкл П. Маршак (март 2022 г.). «Органические и металлоорганические RFB». Энциклопедия хранения энергии . 2 : 423–435. дои : 10.1016/B978-0-12-819723-3.00082-2. ISBN 9780128197301. S2CID  236672995.{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  27. ^ Озэки, Тору.; Мацумото, Коичи.; Хикимэ, Сейитиро. (1984). «Фотоакустические спектры берлинской лазури и фотохимическая реакция феррицианида железа». Аналитическая химия . 56 (14): 2819. doi :10.1021/ac00278a041.
  28. ^ Изатт, Рид М .; Ватт, Джеральд Д.; Варфоломей, Кэлвин Х.; Кристенсен, Джеймс Дж. (1970). «Калориметрическое исследование берлинской лазури и образования Тернбулла синего». Неорганическая химия (Представлена ​​рукопись). 9 (9): 2019. doi : 10.1021/ic50091a012.
  29. ^ ЭЛЕКТРОХИМИЯ ПОЛИЯДЕРНЫХ ЦИАНИДОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ - БЕРУССКОЙ ГОЛУБОЙ И ЕЕ АНАЛОГОВ. 1986. Отчеты о химических исследованиях. 19/162-168. doi:10.1021/ar00126a001. Каркас FeFe(CN)6 с низким уровнем дефектов в качестве стабильного основного материала для высокопроизводительных литий-ионных аккумуляторов. 2016. Прикладные материалы и интерфейсы ACS. 8/23706-23712. doi:10.1021/acsami.6b06880. Аналоги берлинской лазури и материалы на их основе для электрохимического хранения энергии: перспективы и проблемы. 2024. Бюллетень исследования материалов. 170/doi:10.1016/j.materresbull.2023.112593. Некоторые эксплуатационные характеристики батареи «берлинской синей». 1985. Журнал Электрохимического общества. 132/1382-1384. дои: 10.1149/1.2114121. Нейтронографическое исследование берлинской лазури fe4[fe4(cn)6]3. 14д2о. 1974. Zeitschrift Fur Physikalische Chemie. 92/354-357. дои:10.1524/зпч.1974.92.4-6.354. Валентная делокализация в берлинской лазури Fe III4[FeII(CN)6]3 · XD2O методом поляризованной нейтронной дифракции. 1980. Helvetica Chimica Acta. 63/148-153. doi:10.1002/hlca.19800630115. Нейтронографическое исследование берлинской лазури Fe4[Fe(CN)6]3.xH2O. Расположение молекул воды и дальний магнитный порядок. 1980. Неорганическая химия. 19/956-959. doi: 10.1021/ic50206a032. Нейтронные и рентгеноструктурные исследования порошков и монокристаллов соединений, структурно родственных берлинской лазури. 1999. Zeitschrift Fur Naturforschung - Раздел B журнала химических наук. 54/870-876. doi: 10.1515/znb-1999-0708. Кристаллический марганцевый аналог берлинской лазури смешанной валентности: магнитные, спектроскопические, рентгеновские и нейтронографические исследования. 2004. Журнал Американского химического общества. 126/16472-16477. doi: 10.1021/ja0465451. Нейтронографические и нейтронно-колебательные спектроскопические исследования адсорбции водорода в аналоге берлинской лазури Cu 3[Co(CN) 6] 2. 2006. Химия материалов. 18/3221-3224. doi: 10.1021/см0608600. Нейтронографическое исследование молекулярного магнитного соединения Ni1,125Co0,375[Fe(CN)6]·6,4H 2O. 2006. Физика Б: Конденсированное вещество. 385–386 И/444–446. doi:10.1016/j.physb.2006.05.147.
  30. ^ abc Херрен, Ф.; Фишер, П.; Люди, А.; Хельг, В. (1980). «Нейтронографическое исследование берлинской лазури, Fe 4 [Fe(CN) 6 ] 3 ·xH 2 O. Расположение молекул воды и дальний магнитный порядок». Неорганическая химия . 19 (4): 956. doi : 10.1021/ic50206a032.
  31. ^ 1. Аналоги берлинской лазури и материалы на их основе для электрохимического хранения энергии: перспективы и проблемы. 2024. Бюллетень исследования материалов. 170/. М. Фаяз, В. Лай, Дж. Ли, В. Чен, С. Луо, З. Ван и др. doi: 10.1016/j.materresbull.2023.112593
  32. ^ Лундгрен, Калифорния; Мюррей, Ройс В. (1988). «Наблюдения за составом пленок берлинской голубой и их электрохимией». Неорганическая химия . 27 (5): 933. doi : 10.1021/ic00278a036.
  33. ^ "Циферблаты часов Биг-Бена поворачиваются в синий цвет" . Парламент Великобритании . Проверено 21 октября 2023 г.
  34. ^ Берри, Барбара Х. (1997). «Прусская лазурь». В художественных пигментах. Справочник по их истории и характеристикам , Э. У. ФитцХью (ред.). Вашингтон, округ Колумбия: Национальная галерея искусств. ISBN 0894682563 . 
  35. ^ «Вопросы и ответы о берлинской лазури». Управление по контролю за продуктами и лекарствами . Архивировано из оригинала 10 июля 2009 г. Проверено 20 марта 2020 г.
  36. ^ «Вопросы и ответы по кальцию-DTPA и цинку-DTPA (обновлено)» . Управление по контролю за продуктами и лекарствами США . 3 ноября 2018 года . Проверено 21 марта 2020 г.
  37. ^ Радиогардаза: вкладыш в упаковку с формулой. Архивировано 20 марта 2011 г. в Wayback Machine.
  38. ^ Heyltex Corporation - Токсикология. Архивировано 12 ноября 2007 г. в Wayback Machine.
  39. ^ Формула окраски берлинской синей Перлза. По состоянию на 2 апреля 2009 г.
  40. ^ «Химия танинов» (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 26 августа 2013 г. Проверено 19 декабря 2009 г. (1,41 МБ) По состоянию на 19 декабря 2009 г.
  41. ^ Стабилизация цвета берлинской лазури при определении полифенолов. Гораций Д. Грэм, Дж. Агрик. Food Chem., 1992, том 40, выпуск 5, страницы 801–805, номер документа : 10.1021/jf00017a018.
  42. ↑ Шварц, Джо (22 января 2016 г.). «Правильная химия: Коломбо, ваша стирка и жидкое воронение». Монреальский вестник . Проверено 28 февраля 2017 г.
  43. ^ Нефф, Вернон Д. (1 июня 1978 г.). «Электрохимическое окисление и восстановление тонких пленок берлинской лазури». Журнал Электрохимического общества . 125 (6): 886–887. Бибкод : 1978JElS..125..886N. дои : 10.1149/1.2131575. ISSN  1945-7111.
  44. ^ Некоторые эксплуатационные характеристики батареи берлинской синей батареи. 1985. Журнал Электрохимического общества. 132/6, 1382-4. ВД Нефф. дои: 10.1149/1.2114121.
  45. ^ ЭЛЕКТРОХИМИЯ ПОЛИЯДЕРНЫХ ЦИАНИДОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ - БЕРУССКОЙ ГОЛУБОЙ И ЕЕ АНАЛОГОВ. 1986. Отчеты о химических исследованиях. 19/6, 162-8. К. Итая, И. Учида, В.Д. Нефф. дои: 10.1021/ar00126a001. 2. Каркас FeFe(CN)6 с низким уровнем дефектов в качестве стабильного основного материала для высокопроизводительных литий-ионных аккумуляторов. 2016. Прикладные материалы и интерфейсы ACS. 8/36, 23706-12. С. Ву, М. Шао, К. Ву, Дж. Цянь, Ю. Цао, С. Ай и др. doi: 10.1021/acsami.6b06880. 3. Аналоги берлинской лазури и материалы на их основе для электрохимического хранения энергии: перспективы и проблемы. 2024. Бюллетень исследования материалов. 170/. М. Фаяз, В. Лай, Дж. Ли, В. Чен, С. Луо, З. Ван и др. doi: 10.1016/j.materresbull.2023.112593.

Внешние ссылки