Фторид ( / ˈ f l ʊər aɪ d , ˈ f l ɔːr - / ) [ 3] — неорганический одноатомный анион фтора с химической формулой F −
(также пишется [Ф]−
), соли которого обычно белые или бесцветные. Фтористые соли обычно имеют характерный горький вкус и не имеют запаха. Его соли и минералы являются важными химическими реагентами и промышленными химикатами, в основном используемыми в производстве фтористого водорода для фторуглеродов . Фторид классифицируется как слабое основание, поскольку он лишь частично ассоциируется в растворе, но концентрированный фторид вызывает коррозию и может повредить кожу.
Фторид — простейший анион фтора . По заряду и размеру ион фтора напоминает ион гидроксида . Ионы фтора встречаются на Земле в нескольких минералах, в частности, во флюорите , но в природных водоемах присутствуют лишь в следовых количествах.
Фториды включают соединения, содержащие ионный фторид, и те, в которых фторид не диссоциирует. Номенклатура не различает эти ситуации. Например, гексафторид серы и тетрафторид углерода не являются источниками фторид-ионов в обычных условиях.
Систематическое название фторид , допустимое название ИЮПАК , определяется в соответствии с аддитивной номенклатурой. Однако название фторид также используется в композиционной номенклатуре ИЮПАК, которая не учитывает природу вовлеченных связей. Фторид также используется несистематически, для описания соединений, которые выделяют фторид при растворении. Фторид водорода сам по себе является примером несистематического названия такого рода. Однако это также тривиальное название и предпочтительное название ИЮПАК для флуорана . [ необходима цитата ]
Фтор считается 13-м наиболее распространенным элементом в земной коре и широко распространен в природе, полностью в форме фторидов. Подавляющее большинство содержится в месторождениях полезных ископаемых , наиболее коммерчески важным из которых является флюорит (CaF 2 ). [4] Естественное выветривание некоторых видов горных пород, [5] [6] а также деятельность человека высвобождает фториды в биосферу через то, что иногда называют циклом фтора .
Фтор естественным образом присутствует в грунтовых водах, пресных и соленых источниках воды, а также в дождевой воде, особенно в городских районах. [7] Уровни фторида в морской воде обычно находятся в диапазоне от 0,86 до 1,4 мг/л, а в среднем составляют 1,1 мг/л [8] (миллиграмм на литр ). Для сравнения, концентрация хлорида в морской воде составляет около 19 г/л. Низкая концентрация фторида отражает нерастворимость фторидов щелочноземельных металлов , например, CaF 2 .
Концентрации в пресной воде варьируются более значительно. Поверхностные воды , такие как реки или озера, обычно содержат от 0,01 до 0,3 мг/л. [9] Концентрации в грунтовых водах (колодезная вода) варьируются еще больше, в зависимости от наличия местных фторсодержащих минералов. Например, естественные уровни менее 0,05 мг/л были обнаружены в некоторых частях Канады, но до 8 мг/л в некоторых частях Китая; в целом уровни редко превышают 10 мг/л [10]
Фтор может присутствовать в дожде, причем его концентрация значительно увеличивается под воздействием вулканической активности [14] или загрязнения атмосферы, возникающего в результате сжигания ископаемого топлива или других видов промышленности, [15] [16] в частности, алюминиевых заводов . [17]
Вся растительность содержит некоторое количество фторида, который поглощается из почвы и воды. [10] Некоторые растения концентрируют фторид из окружающей среды больше, чем другие. Все чайные листья содержат фторид; однако зрелые листья содержат в 10-20 раз больше фторида, чем молодые листья того же растения. [18] [19] [20]
Фторид может действовать как основание . Он может соединяться с протоном ( H + ):
В результате реакции нейтрализации образуется фтористый водород (HF), сопряженная кислота фторида.
В водном растворе фторид имеет значение p K b 10,8. Поэтому он является слабым основанием и имеет тенденцию оставаться в виде фторид-иона, а не генерировать значительное количество фтороводорода. То есть, следующее равновесие благоприятствует левой стороне в воде:
Однако при длительном контакте с влагой растворимые фторидные соли будут разлагаться на соответствующие им гидроксиды или оксиды, поскольку фтористый водород улетучивается. Фторид отличается в этом отношении от галогенидов. Идентичность растворителя может иметь драматическое влияние на равновесие, смещая его в правую сторону, значительно увеличивая скорость разложения.
Соли, содержащие фторид, многочисленны и принимают мириады структур. Обычно фторид-анион окружен четырьмя или шестью катионами, как это типично для других галогенидов. Фторид натрия и хлорид натрия принимают одну и ту же структуру. Для соединений, содержащих более одного фторида на катион, структуры часто отклоняются от структур хлоридов, как показано на примере основного фторидного минерала флюорита (CaF2 ) , где ионы Ca2 + окружены восемью центрами F− . В CaCl2 каждый ион Ca2 + окружен шестью центрами Cl− . Дифториды переходных металлов часто принимают структуру рутила , тогда как дихлориды имеют структуру хлорида кадмия .
При обработке стандартной кислотой фторидные соли превращаются во фтористый водород и соли металлов . С сильными кислотами он может дважды протонироваться, давая H2Ф+. Окисление фторида дает фтор. Растворы неорганических фторидов в воде содержат F − и бифторид HF−
2. [21] Немногие неорганические фториды растворимы в воде, не подвергаясь значительному гидролизу. С точки зрения своей реакционной способности фторид значительно отличается от хлорида и других галогенидов и сильнее сольватируется в протонных растворителях из-за меньшего отношения радиуса к заряду. Его ближайшим химическим родственником является гидроксид , поскольку оба имеют схожую геометрию.
Большинство фторидных солей растворяются с образованием бифторида ( HF−
2) анион. Источники истинных анионов F − редки, поскольку высокоосновный фторид-анион отнимает протоны из многих, даже случайных, источников. Относительно несольватированный фторид, который существует в апротонных растворителях, называется «голым». Голый фторид является сильным основанием Льюиса [22] и мощным нуклеофилом. Некоторые четвертичные аммониевые соли голого фторида включают тетраметиламмонийфторид и тетрабутиламмонийфторид [23] . Фторид кобальтоцения является еще одним примером. [24] Однако все они не имеют структурной характеристики в апротонных растворителях. Из-за своей высокой основности многие так называемые голые фторидные источники на самом деле являются бифторидными солями. В конце 2016 года был синтезирован фторид имидазолия , который является наиболее близким приближением к термодинамически стабильному и структурно охарактеризованному примеру «голого» источника фторида в апротонном растворителе (ацетонитриле). [25] Стерически требовательный катион имидазолия стабилизирует дискретные анионы и защищает их от полимеризации. [26] [27]
При физиологических значениях pH фтористый водород обычно полностью ионизируется до фторида. В биохимии фторид и фтористый водород эквивалентны. Фтор в форме фторида считается микроэлементом для здоровья человека, необходимым для предотвращения кариеса зубов и для содействия здоровому росту костей. [28] Чайное растение ( Camellia sinensis L.) является известным накопителем соединений фтора, выделяемых при формировании настоев, таких как обычный напиток. Соединения фтора распадаются на продукты, включая ионы фторида. Фторид является наиболее биодоступной формой фтора, и, как таковой, чай потенциально является средством для дозирования фторида. [29] Примерно 50% поглощенного фторида выводится почками в течение двадцати четырех часов. Оставшаяся часть может удерживаться в полости рта и нижнем пищеварительном тракте. Голодание резко увеличивает скорость усвоения фторида почти до 100%, с 60% до 80% при употреблении с пищей. [29] Согласно исследованию 2013 года, было обнаружено, что потребление одного литра чая в день может потенциально обеспечить суточную рекомендуемую норму в 4 мг в день. Некоторые бренды более низкого качества могут обеспечить до 120% от этого количества. Голодание может увеличить это до 150%. Исследование показывает, что сообщества, пьющие чай, подвергаются повышенному риску флюороза зубов и скелета , в случае, если действует фторирование воды. [29] Ионы фтора в низких дозах во рту уменьшают кариес. [30] По этой причине он используется в зубной пасте и фторировании воды. При гораздо более высоких дозах и частом воздействии фторид вызывает осложнения для здоровья и может быть токсичным.
Основными фторидами, имеющими промышленное значение, являются фтористые соли и плавиковая кислота.
Фторорганические соединения широко распространены. Многие лекарства, многие полимеры, хладагенты и многие неорганические соединения производятся из фторсодержащих реагентов. Часто фториды преобразуются во фтористый водород, который является основным реагентом и предшественником реагентов. Плавиковая кислота и ее безводная форма, фтористый водород , особенно важны. [4]
Основное применение фторида, с точки зрения объема, заключается в производстве криолита Na 3 AlF 6 . Он используется при выплавке алюминия . Раньше его добывали, но теперь его получают из фтористого водорода. Флюорит используется в больших масштабах для разделения шлака при производстве стали. Добытый флюорит (CaF 2 ) является товарным химикатом, используемым при производстве стали. Гексафторид урана используется для очистки изотопов урана.
Фторидсодержащие соединения, такие как фторид натрия или монофторфосфат натрия, используются в местной и системной фторидной терапии для профилактики кариеса зубов . Они используются для фторирования воды и во многих продуктах, связанных с гигиеной полости рта . [31] Первоначально фторид натрия использовался для фторирования воды; гексафторкремниевая кислота (H 2 SiF 6 ) и ее соль гексафторсиликат натрия (Na 2 SiF 6 ) являются более распространенными добавками, особенно в Соединенных Штатах. Известно, что фторирование воды предотвращает кариес зубов [32] [33] и считается Центрами США по контролю и профилактике заболеваний «одним из 10 великих достижений общественного здравоохранения 20-го века». [34] [35] В некоторых странах, где крупные централизованные системы водоснабжения не распространены, фторид доставляется населению путем фторирования поваренной соли. О методе действия по профилактике кариеса см. Фторидная терапия . Фторирование воды имеет своих критиков . [36] Фторированная зубная паста широко используется. Метаанализ показывает эффективность 500 ppm фторида в зубных пастах. [37] [38] Однако никакого полезного эффекта нельзя обнаружить, если для ежедневного ухода за полостью рта используется более одного источника фторида. [39] [ для проверки нужна цитата ]
Фторидные соли обычно используются в биологических анализах для ингибирования активности фосфатаз , таких как серин / треонинфосфатазы . [40] Фторид имитирует нуклеофильный гидроксид- ион в активных центрах этих ферментов. [41] Фторид бериллия и фторид алюминия также используются в качестве ингибиторов фосфатазы, поскольку эти соединения являются структурными имитаторами фосфатной группы и могут действовать как аналоги переходного состояния реакции. [42] [43]
Институт медицины США (IOM) обновил Оценочные средние потребности (EAR) и Рекомендуемые диетические нормы (RDA) для некоторых минералов в 1997 году. В тех случаях, когда не было достаточной информации для установления EAR и RDA, вместо этого использовалась оценка, обозначенная как Адекватное потребление (AI). AI обычно сопоставляются с фактическим средним потреблением, с предположением, что, по-видимому, существует потребность, и эта потребность удовлетворяется тем, что люди потребляют. Текущая AI для женщин в возрасте 19 лет и старше составляет 3,0 мг/день (включая беременность и лактацию). AI для мужчин составляет 4,0 мг/день. AI для детей в возрасте 1–18 лет увеличивается с 0,7 до 3,0 мг/день. Основным известным риском дефицита фтора , по-видимому, является повышенный риск кариеса зубов, вызванного бактериями. Что касается безопасности, IOM устанавливает допустимые верхние уровни потребления (UL) для витаминов и минералов, когда имеются достаточные доказательства. В случае фторида UL составляет 10 мг/день. В совокупности EAR, RDA, AI и UL называются диетическими референтными нормами потребления (DRI). [44]
Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов (EFSA) называет коллективный набор информации Диетическими референтными значениями, с Референтным потреблением населения (PRI) вместо RDA и Средней потребностью вместо EAR. AI и UL определяются так же, как в Соединенных Штатах. Для женщин в возрасте 18 лет и старше AI устанавливается на уровне 2,9 мг/день (включая беременность и лактацию). Для мужчин значение составляет 3,4 мг/день. Для детей в возрасте от 1 до 17 лет AI увеличиваются с возрастом от 0,6 до 3,2 мг/день. Эти AI сопоставимы с AI США. [45] EFSA рассмотрело доказательства безопасности и установило взрослый UL на уровне 7,0 мг/день (ниже для детей). [46]
Для маркировки пищевых продуктов и диетических добавок в США количество витамина или минерала в порции выражается в процентах от суточной нормы (%DV). Хотя есть информация для установления адекватного потребления, фторид не имеет суточной нормы и не требуется указывать его на этикетках продуктов питания. [47]
Ежедневное потребление фторида может значительно различаться в зависимости от различных источников воздействия. Значения в диапазоне от 0,46 до 3,6–5,4 мг/день были зарегистрированы в нескольких исследованиях (IPCS, 1984). [28] В районах, где вода фторируется, можно ожидать, что это будет значительным источником фторида, однако фторид также естественным образом присутствует практически во всех продуктах питания и напитках в широком диапазоне концентраций. [48] Максимальное безопасное ежедневное потребление фторида составляет 10 мг/день для взрослого человека (США) или 7 мг/день (Европейский союз). [44] [46]
Верхний предел потребления фторида из всех источников (фторированная вода, еда, напитки, фторсодержащие стоматологические продукты и пищевые фторсодержащие добавки) установлен на уровне 0,10 мг/кг/день для младенцев, малышей и детей до 8 лет. Для детей старшего возраста и взрослых, которые больше не подвержены риску флюороза зубов, верхний предел фторида установлен на уровне 10 мг/день независимо от веса. [49]
По данным Министерства сельского хозяйства США, диетические референтные дозы, которые являются «максимальным уровнем ежедневного потребления питательных веществ, который, вероятно, не представляет риска неблагоприятных последствий для здоровья», указывают 10 мг/день для большинства людей, что соответствует 10 л фторированной воды без риска. Для маленьких детей значения меньше, от 0,7 мг/день до 2,2 мг/день для младенцев. [51] Источники фторида в воде и пище включают фторирование воды в общественных местах, морепродукты, чай и желатин. [52]
Растворимые фтористые соли, из которых фторид натрия является наиболее распространенным, токсичны и приводят как к случайным, так и к самопричиненным смертям от острого отравления . [4] Летальная доза для большинства взрослых людей оценивается в 5–10 г (что эквивалентно 32–64 мг элементарного фторида на кг веса тела). [53] [54] [55] Задокументирован случай смертельного отравления взрослого человека 4 г фторида натрия, [56] и доза 120 г фторида натрия была выжива. [57] Для фторсиликата натрия (Na 2 SiF 6 ) средняя летальная доза (LD 50 ) перорально для крыс составляет 125 мг/кг, что соответствует 12,5 г для взрослого человека весом 100 кг. [58]
Лечение может включать пероральный прием разбавленного гидроксида кальция или хлорида кальция для предотвращения дальнейшего всасывания и инъекцию глюконата кальция для повышения уровня кальция в крови. [56] Фтористый водород более опасен, чем соли, такие как NaF, поскольку он едкий и летучий, и может привести к смертельному исходу при вдыхании или при контакте с кожей; гель глюконата кальция является обычным противоядием. [59]
В более высоких дозах, используемых для лечения остеопороза , фторид натрия может вызывать боль в ногах и неполные стрессовые переломы, когда дозы слишком высоки; он также раздражает желудок, иногда настолько сильно, что вызывает язвы. Медленно высвобождающиеся и покрытые энтеросолюбильной оболочкой версии фторида натрия не имеют желудочных побочных эффектов каким-либо существенным образом и имеют более мягкие и менее частые осложнения в костях. [60] В более низких дозах, используемых для фторирования воды , единственным явным побочным эффектом является флюороз зубов , который может изменить внешний вид зубов у детей во время развития зубов ; это в основном слабое явление и вряд ли представляет какой-либо реальный эффект на эстетический вид или на общественное здоровье. [61] Известно, что фторид повышает минеральную плотность костей в поясничном отделе позвоночника, но он не был эффективен при переломах позвонков и спровоцировал больше невертебральных переломов. [62] В районах, где в грунтовых водах , используемых в качестве питьевой воды , естественным образом наблюдается высокий уровень фторида, может быть распространен и протекать в тяжелой форме как флюороз зубов , так и флюороз скелета . [63]
В 2024 году 300-страничный отчет Национального института здравоохранения связал фторирование питьевой воды в Соединенных Штатах, в районах, где уровень фторирования чуть более чем в два раза превышает рекомендуемый предел, со снижением IQ у развивающихся детей. [64] [65] [66] [67]
Около трети населения пьет воду из подземных источников. Из них около 10%, около 300 миллионов человек, получают воду из подземных источников, которые сильно загрязнены мышьяком или фторидом. [68] Эти микроэлементы в основном содержатся в минералах. [69] Доступны карты с указанием потенциально проблемных скважин. [70]
Концентрированные фторидные растворы едкие. [71] Перчатки из нитрилового каучука надеваются при работе с фторидными соединениями. Опасность растворов фторидных солей зависит от концентрации. В присутствии сильных кислот фторидные соли выделяют фторид водорода , который едкий, особенно по отношению к стеклу. [4]
Из фторида образуются органические и неорганические анионы, в том числе:
{{cite journal}}
: Цитировать журнал требует |journal=
( помощь )