stringtranslate.com

Аналитическая химия

Лаборатория газовой хроматографии

Аналитическая химия изучает и использует инструменты и методы для разделения , идентификации и количественного определения веществ. [1] На практике разделение, идентификация или количественная оценка могут составлять весь анализ или сочетаться с другим методом. Разделение изолирует аналиты . Качественный анализ идентифицирует аналиты, а количественный анализ определяет числовое количество или концентрацию.

Аналитическая химия состоит из классических мокрых химических методов и современных инструментальных методов. [2] Классические качественные методы используют такие разделения, как осаждение , экстракция и дистилляция . Идентификация может быть основана на различиях в цвете, запахе, температуре плавления, температуре кипения, растворимости, радиоактивности или реакционной способности. Классический количественный анализ использует изменения массы или объема для количественной оценки количества. Для разделения проб можно использовать инструментальные методы с использованием хроматографии , электрофореза или фракционирования в полевом потоке . Затем можно провести качественный и количественный анализ, часто с помощью одного и того же прибора, с использованием взаимодействия света , тепла , электрических или магнитных полей . Часто один и тот же прибор позволяет разделить, идентифицировать и количественно определить аналит.

Аналитическая химия также сосредоточена на совершенствовании экспериментального дизайна , хемометрики и создании новых инструментов измерения. Аналитическая химия имеет широкое применение в медицине, науке и технике.

История

Густав Кирхгоф (слева) и Роберт Бунзен (справа)

Аналитическая химия играла важную роль с первых дней существования химии, предоставляя методы определения того, какие элементы и химические вещества присутствуют в рассматриваемом объекте. В этот период значительный вклад в аналитическую химию включал разработку Юстусом фон Либихом систематического элементного анализа и систематизированного органического анализа, основанного на специфических реакциях функциональных групп.

Первым инструментальным анализом была пламенно-эмиссионная спектрометрия, разработанная Робертом Бунзеном и Густавом Кирхгофом , открывшими рубидий (Rb) и цезий (Cs) в 1860 году. [3]

Большинство основных событий в аналитической химии произошло после 1900 года. В этот период инструментальный анализ стал постепенно доминировать в этой области. В частности, многие основные спектроскопические и спектрометрические методы были открыты в начале 20 века и усовершенствованы в конце 20 века. [4]

Наука о разделении развивалась по аналогичному графику и также все больше превращалась в высокопроизводительные инструменты. [5] В 1970-х годах многие из этих методов начали использоваться вместе как гибридные методы для достижения полной характеристики образцов.

Начиная с 1970-х годов, аналитическая химия стала все более включать биологические вопросы ( биоаналитическая химия ), тогда как ранее она была в основном сосредоточена на неорганических или малых органических молекулах . Лазеры все чаще используются в качестве зондов и даже для инициирования и влияния на самые разнообразные реакции. В конце 20-го века также наблюдалось расширение применения аналитической химии от несколько академических химических вопросов до судебных , экологических , промышленных и медицинских вопросов, таких как гистология . [6]

В современной аналитической химии преобладает инструментальный анализ. Многие химики-аналитики сосредотачиваются на одном типе приборов. Ученые, как правило, сосредотачиваются либо на новых приложениях и открытиях, либо на новых методах анализа. Открытие химического вещества, присутствующего в крови, которое увеличивает риск развития рака, могло бы стать открытием, в котором мог бы участвовать химик-аналитик. Попытка разработать новый метод может включать использование перестраиваемого лазера для повышения специфичности и чувствительности анализа. спектрометрический метод. Многие методы, однажды разработанные, намеренно остаются статичными, чтобы можно было сравнивать данные за длительные периоды времени. Это особенно актуально для промышленного обеспечения качества (QA), судебно-медицинской экспертизы и защиты окружающей среды. Аналитическая химия играет все более важную роль в фармацевтической промышленности, где, помимо контроля качества, она используется для открытия новых потенциальных лекарств и в клинических приложениях, где понимание взаимодействия между лекарством и пациентом имеет решающее значение.

Классические методы

На присутствие меди в этом качественном анализе указывает голубовато-зеленый цвет пламени.

Хотя в современной аналитической химии преобладают сложные приборы, корни аналитической химии и некоторые принципы, используемые в современных приборах, берут начало в традиционных методах, многие из которых используются до сих пор. Эти методы также, как правило, составляют основу большинства учебных лабораторий по аналитической химии для студентов бакалавриата.

Качественный анализ

Качественный анализ определяет наличие или отсутствие конкретного соединения, но не его массу или концентрацию. По определению, качественный анализ не измеряет количество.

Химические испытания

Существуют многочисленные качественные химические тесты, например, кислотная проба на золото и проба Кастла-Мейера на наличие крови .

Испытание пламени

Неорганический качественный анализ обычно относится к систематической схеме подтверждения присутствия определенных водных ионов или элементов путем выполнения серии реакций, которые исключают ряд возможностей, а затем подтверждают подозрительные ионы с помощью подтверждающего теста. Иногда в такие схемы включают небольшие углеродсодержащие ионы. При использовании современного оборудования эти тесты используются редко, но могут быть полезны в образовательных целях, а также при полевых работах или в других ситуациях, когда доступ к современным инструментам недоступен или нецелесообразен.

Количественный анализ

Количественный анализ – это измерение количества определенных химических компонентов, присутствующих в веществе. Количества можно измерять по массе (гравиметрический анализ) или объему (объемный анализ).

Гравиметрический анализ

Гравиметрический анализ включает определение количества присутствующего материала путем взвешивания образца до и/или после некоторой трансформации. Типичным примером, используемым в бакалавриате, является определение количества воды в гидрате путем нагревания образца для удаления воды, так что разница в весе обусловлена ​​​​потерей воды.

Объемный анализ

Титрование предполагает постепенное добавление измеримого реагента к точному объему анализируемого раствора до тех пор, пока не будет достигнута некоторая точка эквивалентности. Точное титрование либо до точки полуэквивалентности, либо до конечной точки титрования позволяет химику определить количество использованных молей, которое затем можно использовать для определения концентрации или состава титранта. Тем, кто изучал химию в средней школе, наиболее знакомо кислотно-основное титрование с использованием индикатора, меняющего цвет, например фенолфталеина . Существует много других типов титрования, например потенциометрическое титрование или преципитационное титрование. Химики также могут создавать кривые титрования, систематически проверяя pH каждой капли, чтобы понять различные свойства титранта.

Инструментальные методы

Блок-схема аналитического прибора, показывающая стимул и измерение реакции

Спектроскопия

Спектроскопия измеряет взаимодействие молекул с электромагнитным излучением . Спектроскопия состоит из множества различных приложений, таких как атомно-абсорбционная спектроскопия , атомно-эмиссионная спектроскопия , ультрафиолетовая и видимая спектроскопия , рентгеновская спектроскопия , флуоресцентная спектроскопия , инфракрасная спектроскопия , рамановская спектроскопия , интерферометрия двойной поляризации , спектроскопия ядерного магнитного резонанса , фотоэмиссионная спектроскопия , мессбауэровская спектроскопия и скоро.

Масс-спектрометрии

Ускорительный масс-спектрометр , используемый для радиоуглеродного датирования и другого анализа.

Масс-спектрометрия измеряет отношение массы к заряду молекул с помощью электрических и магнитных полей . Существует несколько методов ионизации: электронная ионизация , химическая ионизация , ионизация электрораспылением , бомбардировка быстрыми атомами, матричная лазерная десорбция/ионизация и другие. Также масс-спектрометрию классифицируют по подходам масс-анализаторов: магнитно-секторный , квадрупольный масс-анализатор , квадрупольная ионная ловушка , времяпролетный , ионный циклотронный резонанс с преобразованием Фурье и так далее.

Электрохимический анализ

Электроаналитические методы измеряют потенциал ( вольты ) и/или ток ( амперы ) в электрохимической ячейке , содержащей аналит. [7] [8] Эти методы можно разделить на категории в зависимости от того, какие аспекты клетки контролируются, а какие измеряются. Четырьмя основными категориями являются потенциометрия (измеряется разница потенциалов электродов), кулонометрия (переносимый заряд измеряется с течением времени), амперометрия (ток ячейки измеряется с течением времени) и вольтамперометрия (ток ячейки измеряется при активном изменении потенциал клетки).

Термический анализ

Калориметрия и термогравиметрический анализ измеряют взаимодействие материала и тепла .

Разделение

Отделение черных чернил на пластинке тонкослойной хроматографии.

Процессы разделения используются для уменьшения сложности смесей материалов. Хроматография , электрофорез и фракционирование в полевом потоке являются типичными представителями этой области.

Гибридные методы

Комбинация вышеупомянутых методов дает «гибридный» или «дефисный» метод. [9] [10] [11] [12] [13] Сегодня широко используются несколько примеров, а новые гибридные методы находятся в стадии разработки. Например, газовая хроматография-масс-спектрометрия , газовая хроматография- инфракрасная спектроскопия , жидкостная хроматография-масс-спектрометрия , жидкостная хроматография- ЯМР-спектроскопия , жидкостная хроматография-инфракрасная спектроскопия и капиллярный электрофорез-масс-спектрометрия.

Методы разделения через дефис относятся к комбинации двух (или более) методов обнаружения и отделения химических веществ из растворов. Чаще всего другим методом является та или иная форма хроматографии . Методы дефиса широко используются в химии и биохимии . Вместо дефиса иногда используется косая черта , особенно если в названии одного из методов сам дефис присутствует.

микроскопия

Изображение флуоресцентного микроскопа двух ядер клеток мыши в профазе (масштабная линейка 5 мкм) [14]

Визуализация отдельных молекул, отдельных клеток, биологических тканей и наноматериалов — важный и привлекательный подход в аналитической науке. Кроме того, гибридизация с другими традиционными аналитическими инструментами производит революцию в аналитической науке. Микроскопию можно разделить на три области: оптическую микроскопию , электронную микроскопию и сканирующую зондовую микроскопию . В последнее время эта область быстро развивается из-за быстрого развития индустрии компьютеров и фотоаппаратов.

Лаборатория на чипе

Устройства, которые объединяют (несколько) лабораторных функций на одном чипе размером от нескольких миллиметров до нескольких квадратных сантиметров и способны обрабатывать чрезвычайно малые объемы жидкости (до менее пиколитров).

Ошибки

Ошибка может быть определена как численная разница между наблюдаемым значением и истинным значением. [15] Экспериментальную ошибку можно разделить на два типа: систематическую ошибку и случайную ошибку. Систематическая ошибка возникает из-за дефекта оборудования или плана эксперимента, тогда как случайная ошибка возникает из-за неконтролируемых или неконтролируемых переменных в эксперименте. [16]

В случае ошибки истинное значение и наблюдаемое значение в химическом анализе могут быть связаны друг с другом уравнением

где

Ошибка измерения является обратной мерой точности измерения, т.е. чем меньше ошибка, тем выше точность измерения.

Ошибки могут быть выражены относительно. Учитывая относительную ошибку( ):

Процентную ошибку также можно вычислить:

Если мы хотим использовать эти значения в функции, мы также можем захотеть вычислить ошибку функции. Пусть — функция с переменными. Следовательно, необходимо рассчитать распространение неопределенности , чтобы узнать ошибку в :

Стандарты

Стандартная кривая

График калибровочной кривой, показывающий предел обнаружения (LOD), предел количественного определения (LOQ), динамический диапазон и предел линейности (LOL).

Общий метод анализа концентрации предполагает построение калибровочной кривой . Это позволяет определять количество химического вещества в материале путем сравнения результатов неизвестного образца с результатами ряда известных стандартов. Если концентрация элемента или соединения в образце слишком высока для диапазона обнаружения метода, его можно просто разбавить чистым растворителем. Если количество в образце ниже диапазона измерения прибора, можно использовать метод добавления. В этом методе добавляется известное количество исследуемого элемента или соединения, а разница между добавленной концентрацией и наблюдаемой концентрацией представляет собой фактическое количество в образце.

Внутренние стандарты

Иногда внутренний стандарт в известной концентрации добавляется непосредственно к аналитической пробе, чтобы облегчить количественный анализ. Затем определяют количество присутствующего аналита относительно внутреннего стандарта в качестве калибранта. Идеальным внутренним стандартом является изотопно-обогащенное аналит, что позволяет использовать метод изотопного разбавления .

Стандартное дополнение

Метод стандартной добавки применяется в инструментальном анализе для определения концентрации вещества ( аналита ) в неизвестной пробе путем сравнения с набором проб известной концентрации аналогично использованию калибровочной кривой . Добавление стандарта может применяться к большинству аналитических методов и используется вместо калибровочной кривой для решения проблемы матричного эффекта .

Сигналы и шум

Одним из наиболее важных компонентов аналитической химии является максимизация желаемого сигнала при минимизации связанного с ним шума . [17] Аналитический показатель качества известен как отношение сигнал/шум (S/N или SNR).

Шум может возникать как из-за факторов окружающей среды, так и из-за фундаментальных физических процессов.

Тепловой шум

Тепловой шум возникает в результате движения носителей заряда (обычно электронов) в электрической цепи, вызванного их тепловым движением. Тепловой шум — это белый шум, означающий, что спектральная плотность мощности постоянна во всем частотном спектре .

Среднеквадратичное значение теплового шума в резисторе определяется выражением [17 ]

где k Bпостоянная Больцмана , Tтемпература , R — сопротивление, а — полоса пропускания частоты .

Шум выстрела

Дробовой шум — это тип электронного шума , который возникает, когда конечное число частиц (например, электронов в электронной схеме или фотонов в оптическом устройстве) достаточно мало, чтобы вызвать статистические флуктуации сигнала.

Дробовой шум представляет собой процесс Пуассона , и носители заряда, составляющие ток, подчиняются распределению Пуассона . Среднеквадратичное колебание тока определяется выражением [17]

где eэлементарный заряд , а I — средний ток. Дробовой шум – это белый шум.

Мерцающий шум

Фликкер-шум — это электронный шум с частотным спектром 1/ ƒ ; с увеличением f шум уменьшается. Фликкер-шум возникает из-за различных источников, таких как примеси в проводящем канале, генерационный и рекомбинационный шум в транзисторе из-за тока базы и т. д. Этого шума можно избежать путем модуляции сигнала на более высокой частоте, например, за счет использования синхронного усилителя .

Экологический шум

Шумы в термогравиметрическом анализе ; более низкий уровень шума в середине участка обусловлен меньшей человеческой деятельностью (и шумом окружающей среды) в ночное время.

Шум окружающей среды возникает из-за окружения аналитического прибора. Источниками электромагнитного шума являются линии электропередачи , радио- и телевизионные станции, беспроводные устройства , компактные люминесцентные лампы [18] и электродвигатели . Многие из этих источников шума имеют узкую полосу пропускания, и поэтому их можно избежать. Для некоторых приборов может потребоваться температурная и виброизоляция .

Подавление шума

Снижение шума может быть достигнуто либо с помощью компьютерного оборудования, либо с помощью программного обеспечения . Примерами аппаратного шумоподавления являются использование экранированного кабеля , аналоговой фильтрации и модуляции сигнала. Примерами программного снижения шума являются цифровая фильтрация , ансамблевое усреднение , коробочное усреднение и методы корреляции . [17]

Приложения

Ученый Управления по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США использует портативное устройство для спектроскопии ближнего инфракрасного диапазона для проверки лактозы на предмет фальсификации меламином .

Аналитическая химия находит применение в судебной медицине , биоанализе , клиническом анализе , анализе окружающей среды и анализе материалов . Исследования в области аналитической химии во многом определяются производительностью (чувствительность, предел обнаружения , селективность, надежность, динамический диапазон , линейный диапазон , точность, прецизионность и скорость) и стоимостью (покупка, эксплуатация, обучение, время и пространство). Среди основных разделов современной аналитической атомной спектрометрии наиболее распространенными и универсальными являются оптическая и масс-спектрометрия. [19] В области прямого элементного анализа твердых образцов новыми лидерами являются масс-спектрометрия лазерного пробоя и лазерной абляции , а также родственные им методы с переводом продуктов лазерной абляции в индуктивно-связанную плазму . Достижения в разработке диодных лазеров и параметрических генераторов оптического излучения способствуют развитию флуоресцентной и ионизационной спектрометрии, а также методов поглощения, где ожидается расширение использования оптических резонаторов для увеличения эффективной длины пути поглощения. Растет применение плазменных и лазерных методов. Возобновился интерес к абсолютному (безстандартному) анализу, особенно к эмиссионной спектрометрии. [ нужна цитата ]

Большие усилия прилагаются к сокращению методов анализа до размера чипа . Хотя существует немного примеров таких систем, конкурирующих с традиционными методами анализа, потенциальные преимущества включают размер/мобильность, скорость и стоимость. ( система микрототального анализа (µTAS) или лаборатория на чипе ). Микромасштабная химия уменьшает количество используемых химикатов.

Многие разработки улучшают анализ биологических систем. Примерами быстро расширяющихся областей в этой области являются геномика , секвенирование ДНК и связанные с ними исследования в области генетического снятия отпечатков пальцев и микрочипов ДНК ; протеомика , анализ концентраций и модификаций белков, особенно в ответ на различные стрессоры, на различных стадиях развития или в различных частях тела, метаболомика , занимающаяся метаболитами; транскриптомика , включая мРНК и связанные поля; липидомика – липиды и связанные с ними поля; пептидомика – пептиды и связанные с ними области; и металломика, занимающаяся концентрацией металлов и особенно их связыванием с белками и другими молекулами. [ нужна цитата ]

Аналитическая химия сыграла решающую роль в понимании фундаментальной науки для различных практических приложений, таких как биомедицинские приложения, мониторинг окружающей среды , контроль качества промышленного производства, судебная медицина и так далее. [20]

Последние разработки в области компьютерной автоматизации и информационных технологий расширили аналитическую химию на ряд новых областей биологии. Например, автоматизированные машины для секвенирования ДНК послужили основой для завершения проектов по изучению генома человека, которые привели к рождению геномики . Идентификация белков и секвенирование пептидов с помощью масс-спектрометрии открыли новую область протеомики . Помимо автоматизации конкретных процессов, предпринимаются усилия по автоматизации более крупных разделов лабораторных испытаний, например, в таких компаниях, как Emerald Cloud Lab и Transcriptic. [21]

Аналитическая химия была незаменимым направлением развития нанотехнологий . Приборы для определения характеристик поверхности, электронные микроскопы и сканирующие зондовые микроскопы позволяют ученым визуализировать атомные структуры с химическими характеристиками.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Скуг, Дуглас А.; Уэст, Дональд М.; Холлер, Ф. Джеймс; Крауч, Стэнли Р. (2014). Основы аналитической химии . Бельмонт: Брукс/Коул, Cengage Learning. п. 1. ISBN 978-0-495-55832-3.
  2. ^ Скуг, Дуглас А.; Холлер, Ф. Джеймс; Крауч, Стэнли Р. (2007). Принципы инструментального анализа . Бельмонт, Калифорния: Брукс/Коул, Томсон. п. 1. ISBN 978-0-495-01201-6.
  3. ^ Арикава, Ёсико (2001). «Базовое образование по аналитической химии» (pdf) . Аналитические науки . 17 (Дополнение): i571–i573 . Проверено 10 января 2014 г.
  4. ^ Миллер, К; Синовек, RE (2000). «Обзор аналитических измерений, проводимых с помощью технологии образования капель». Таланта . 51 (5): 921–33. дои : 10.1016/S0039-9140(99)00358-6. ПМИД  18967924.
  5. ^ Бартл, Кейт Д.; Майерс, Питер (2002). «История газовой хроматографии». TrAC Тенденции в аналитической химии . 21 (9–10): 547. doi :10.1016/S0165-9936(02)00806-3.
  6. ^ Лайтинен, Х.А. (1989). «История аналитической химии в США». Таланта . 36 (1–2): 1–9. дои : 10.1016/0039-9140(89)80077-3. ПМИД  18964671.
  7. ^ Бард, AJ; Фолкнер, ЛР (2000). Электрохимические методы: основы и приложения. Нью-Йорк: Джон Уайли и сыновья, 2-е изд. [ нужна страница ]
  8. ^ Скуг, Д.А.; Уэст, DM; Холлер, Ф.Дж. (1988). Основы аналитической химии Нью-Йорк: Издательство Saunders College, 5-е изд. [ нужна страница ]
  9. ^ Уилкинс, К. (1983). «Дефисные методы анализа сложных органических смесей». Наука . 222 (4621): 291–6. Бибкод : 1983Sci...222..291W. дои : 10.1126/science.6353577. ПМИД  6353577.
  10. ^ Холт, РМ; Ньюман, MJ; Пуллен, Ф.С.; Ричардс, Д.С.; Суонсон, AG (1997). «Высокоэффективная жидкостная хроматография/ЯМР-спектрометрия/масс-спектрометрия: дальнейшие достижения в области технологий, написанных через дефис». Журнал масс-спектрометрии . 32 (1): 64–70. Бибкод : 1997JMSp...32...64H. doi :10.1002/(SICI)1096-9888(199701)32:1<64::AID-JMS450>3.0.CO;2-7. ПМИД  9008869.
  11. ^ Эллис, Линдон А; Робертс, Дэвид Дж (1997). «Хроматографические и дефисные методы анализа видообразования элементов в окружающей среде». Журнал хроматографии А. 774 (1–2): 3–19. дои : 10.1016/S0021-9673(97)00325-7. ПМИД  9253184.
  12. ^ Гутенс, Г; Де Бек, Г; Вуд, М; Мэйс, РАА; Эггермонт, ААМ; Хайли, Миссисипи; Ван Остером, AT; Де Брейн, Э.А.; Тьяден, UR (2002). «Методы мониторинга противораковых препаратов». Журнал хроматографии А. 976 (1–2): 229–38. дои : 10.1016/S0021-9673(02)01228-1. ПМИД  12462614.
  13. ^ Гутенс, Г; Де Бек, Г; Хайли, Миссисипи; Вуд, М; Мэйс, РАА; Эггермонт, ААМ; Ганауске, А; Де Брейн, Э.А.; Тьяден, UR (2002). «Методы мониторинга противораковых препаратов». Журнал хроматографии А. 976 (1–2): 239–47. doi : 10.1016/S0021-9673(02)01227-X. ПМИД  12462615.
  14. ^ Шермелле, Л.; Карлтон, премьер-министр; Хаазе, С.; Шао, Л.; Виното, Л.; Кнер, П.; Берк, Б.; Кардосо, MC; Агард, Д.А.; Густафссон, MGL; Леонхардт, Х.; Седат, JW (2008). «Субдифракционная многоцветная визуализация ядерной периферии с помощью микроскопии трехмерного структурированного освещения». Наука . 320 (5881): 1332–6. Бибкод : 2008Sci...320.1332S. дои : 10.1126/science.1156947. ПМЦ 2916659 . ПМИД  18535242. 
  15. ^ GL Дэвид - Аналитическая химия
  16. ^ Харрис, Дэниел С.; Люси, Чарльз А. (29 мая 2015 г.). Количественный химический анализ (9-е изд.). Нью-Йорк. ISBN 978-1-4641-3538-5. ОКЛК  915084423.{{cite book}}: CS1 maint: location missing publisher (link)
  17. ^ abcd Крауч, Стэнли; Скуг, Дуглас А. (2007). Принципы инструментального анализа . Австралия: Томсон Брукс/Коул. ISBN 978-0-495-01201-6.[ нужна страница ]
  18. ^ «Проблемы со здоровьем, связанные с энергоэффективным освещением и его электромагнитным излучением» (PDF) . Университет Трента, Питерборо, Онтарио, Канада. Архивировано (PDF) из оригинала 9 октября 2022 г. Проверено 12 ноября 2011 г.
  19. ^ Большаков, Александр А; Ганеев Александр А; Немец, Валерий М (2006). «Перспективы аналитической атомной спектрометрии». Российское химическое обозрение . 75 (4): 289. arXiv : Physics/0607078 . Бибкод : 2006RuCRv..75..289B. doi : 10.1070/RC2006v075n04ABEH001174. S2CID  95353695.
  20. ^ «Аналитическая химия - Американское химическое общество». Американское химическое общество . Проверено 26 мая 2017 г.
  21. ^ Грот, П.; Кокс, Дж. (2017). «Показатели использования роботизированных лабораторий в фундаментальных биомедицинских исследованиях: анализ литературы». ПерДж . 5 : е3997. дои : 10.7717/peerj.3997 . ПМК 5681851 . ПМИД  29134146. 

дальнейшее чтение

Внешние ссылки