stringtranslate.com

Диизобутилалюминийгидрид

Гидрид диизобутилалюминия ( DIBALH , DIBAL , DIBAL-H или DIBAH ) является восстановителем с формулой ( i - Bu2AlH ) 2 , где i -Bu представляет собой изобутил (-CH2CH ( CH3 ) 2 ) . Это органоалюминиевое соединение является реагентом в органическом синтезе. [1]

Характеристики

Как и большинство алюминийорганических соединений, структура соединения, скорее всего, более сложная, чем та, что предлагается его эмпирической формулой . Различные методы, не включая рентгеновскую кристаллографию , предполагают, что соединение существует в виде димера и тримера, состоящих из тетраэдрических алюминиевых центров, разделяющих мостиковые гидридные лиганды . [2] Гидриды малы и, для производных алюминия, являются высокоосновными , поэтому они связывают преимущественно алкильные группы.

DIBAL можно получить путем нагревания триизобутилалюминия (который сам по себе является димером) для того, чтобы вызвать элиминирование β-гидрида : [3]

( i -Bu 3 Al) 2 → ( i -Bu 2 AlH) 2 + 2 (CH 3 ) 2 C=CH 2

Хотя ДИБАЛ можно приобрести в продаже в виде бесцветной жидкости, его чаще покупают и распределяют в виде раствора в органическом растворителе, таком как толуол или гексан .

Использование в органическом синтезе

DIBAL полезен в органическом синтезе для различных восстановлений, включая преобразование карбоновых кислот , их производных и нитрилов в альдегиды . DIBAL эффективно восстанавливает α-β ненасыщенные эфиры до соответствующего аллилового спирта. [1] Напротив, LiAlH 4 восстанавливает эфиры и ацилхлориды до первичных спиртов , а нитрилы — до первичных аминов [используя процедуру обработки Физера]. DIBAL медленно реагирует с соединениями, бедными электронами, и быстрее с соединениями, богатыми электронами. Таким образом, он является электрофильным восстановителем, тогда как LiAlH 4 можно рассматривать как нуклеофильный восстановитель.

Хотя DIBAL надежно восстанавливает нитрилы до альдегидов, восстановление сложных эфиров до альдегидов печально известно тем, что часто производит большие количества спиртов. Тем не менее, можно избежать этих нежелательных побочных продуктов путем тщательного контроля условий реакции с использованием непрерывной поточной химии . [4]

Первоначально DIBALH исследовался как сокатализатор для полимеризации алкенов . [5]

Безопасность

ДИБАЛ, как и большинство алкилалюминиевых соединений, бурно реагирует с воздухом и водой, что может привести к взрыву. [6]

Ссылки

  1. ^ ab Galatsis, P. (2001). "Гидрид диизобутилалюминия". Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Нью-Йорк: John Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rd245. ISBN 0471936235.
  2. ^ Self, MF; Pennington, WT; Robinson, GH (1990). «Реакция гидрида диизобутилалюминия с макроциклическим тетрадентатным вторичным амином. Синтез и молекулярная структура [Al(iso-Bu)] 2 [C10H20N4 ] [Al( iso - Bu ) 3 ] 2 : свидетельство необычного диспропорционирования (iso-Bu) 2AlH ». Inorganica Chimica Acta . 175 (2): 151–153. doi : 10.1016/S0020-1693(00)84819-7.
  3. ^ Eisch, JJ (1981). Металлоорганические синтезы . Том 2. Нью-Йорк: Academic Press. ISBN 0-12-234950-4.
  4. ^ Вебб, Дэмиен; Джеймисон, Тимоти Ф. (2012-01-20). «Восстановление гидрида диизобутилалюминия: быстрая, надежная и селективная система непрерывного потока для синтеза альдегидов». Organic Letters . 14 (2): 568–571. doi : 10.1021/ol2031872. hdl : 1721.1/76286 . ISSN  1523-7060. PMID  22206502.
  5. ^ Зиглер, К .; Мартин, Х.; Крупп, Ф. (1960). «Metallorganische Verbindungen, XXVII Aluminiumtriалкил и диалкилалюминийгидрид или Aluminiumisobutyl-Verbindungen». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 629 (1): 14–19. дои : 10.1002/jlac.19606290103.
  6. ^ Thermo Fisher Scientific, Regulatory Affairs (3 января 2005 г.). "Паспорт безопасности диизобутилалюминийгидрида". Thermo Fisher Scientific . Получено 9 октября 2023 г. .

Внешние ссылки