stringtranslate.com

Бораны

Триэтилбор — это триалкилборан.

Боран это соединение с формулой BR x H y , хотя примеры включают производные нескольких боров. Известно также большое семейство кластеров гидрида бора . В дополнение к некоторым применениям в органической химии , бораны привлекли большое внимание, поскольку они демонстрируют структуры и связи, которые сильно отличаются от моделей, наблюдаемых в углеводородах. Гибриды боранов и углеводородов, карбораны , также являются хорошо разработанным классом соединений. [1]

История

Развитие химии боранов привело к инновациям в синтетических методах, а также в структуре и связывании. Во-первых, для работы с дибораном и многими его производными, которые являются как пирофорными , так и летучими, потребовались новые синтетические методы. Альфред Сток изобрел стеклянную вакуумную линию для этой цели. [2] Структура диборана была правильно предсказана в 1943 году, много лет спустя после его открытия. [3] Интерес к борану возрос во время Второй мировой войны из-за потенциала борогидрида урана для обогащения изотопов урана и в качестве источника водорода для надувания метеозондов. В США группа под руководством Шлезингера разработала базовую химию анионных гидридов бора и родственных гидридов алюминия. Работа Шлезингера заложила основу для множества реагентов на основе гидрида бора для органического синтеза , большинство из которых были разработаны его учеником Гербертом К. Брауном . Реагенты на основе борана в настоящее время широко используются в органическом синтезе. За эту работу Брауну в 1979 году была присуждена Нобелевская премия по химии. [4]

Синтез

Большинство боранов получаются напрямую или косвенно из диборана . Диборан реагирует с алкенами, давая алкилбораны, процесс, известный как гидроборирование :

В2Н6 + 2СН2 = CHR 2ВН2 ( СН2СН2R )
В2Н6 + 4СН2 = CHR 2ВН ( СН2СН2R ) 2
В2Н6 + 6СН2 = CHR → 2В ( СН2СН2R ) 2

Алкилбораны и арилбораны также могут быть получены алкилированием хлорборанов и эфиров бороновой кислоты .

Классы боранов

Бинарные гидриды бора

Родительские бораны — это бинарные гидриды бора, начиная с борана (BH 3 ) и его димера диборана (B 2 H 6 ). Пиролиз этих видов приводит к высшим боранам, таким как тетраборан и пентаборан . Эти два являются ранними членами кластеров гидрида бора .

Первичные и вторичные бораны

Это семейство бороводородов включает моно- и диалкилбораны. Простейшие члены легко вступают в реакции перераспределения :

2 BH 2 (CH 3 ) → BH(CH 3 ) 2 + 1,2 B 2 H 6 и т. д.

С объемными заместителями первичные и вторичные бораны более легко изолируются и даже полезны. Примерами являются тексилборан и [[[9-BBN]]. Почти все первичные и вторичные бораны являются димерными с мостиковыми гидридами.

Третичные бораны

Большая часть работ посвящена триалкилборанам и триарилборанам. Все они являются мономерами (в отличие от соответствующих триалкил- и триарилалюминиевых соединений). Их ядра BC 3 плоские. Хорошо известными примерами являются триметилбор , триэтилбор и трифенилбор . Многие третичные бораны получаются путем гидроборирования .

Реакционная способность боранов

Низший боран, BH 3 , существует лишь временно, мгновенно димеризуясь с образованием диборана, B 2 H 6 . Его аддукты боран-тетрагидрофуран и боран-диметилсульфид полезны в реакциях гидроборирования .

Ссылки

  1. ^ Гринвуд, Норман Н.; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.стр. 151-195
  2. ^ Сток, Альфред (1933). Гидриды бора и кремния . Нью-Йорк: Cornell University Press.
  3. ^ Лонге-Хиггинс, ХК ; Белл, Р.П. (1943). «64. Структура гидридов бора». Журнал химического общества (возобновлено) . 1943 : 250–255. doi :10.1039/JR9430000250.
  4. ^ Браун, Х. К. Органические синтезы через бораны John Wiley & Sons, Inc. Нью-Йорк: 1975. ISBN 0-471-11280-1