stringtranslate.com

Хром

Хром — химический элемент ; он имеет символ Cr и атомный номер 24. Это первый элемент в группе 6 . Это стально-серый, блестящий , твердый и хрупкий переходный металл . [7]

Металлический хром ценится за свою высокую коррозионную стойкость и твердость . Важным достижением в производстве стали стало открытие того, что сталь можно сделать очень устойчивой к коррозии и обесцвечиванию путем добавления металлического хрома для получения нержавеющей стали . Нержавеющая сталь и хромирование ( гальваническое покрытие хромом) вместе составляют 85% коммерческого использования. Хром также очень ценится как металл , который хорошо полируется и не тускнеет . Полированный хром отражает почти 70% видимого спектра и почти 90% инфракрасного света . [8] Название элемента происходит от греческого слова χρῶμα, Chrōma , что означает цвет , [9] потому что многие соединения хрома интенсивно окрашены.

Промышленное производство хрома осуществляется из хромитовых руд (главным образом FeCr 2 O 4 ) с получением феррохрома — железохромового сплава — посредством алюминотермических или силикотермических реакций . Феррохром затем используется для производства сплавов, таких как нержавеющая сталь. Чистый металлический хром получают другим процессом: обжигом и выщелачиванием хромита для отделения его от железа с последующим восстановлением углеродом, а затем алюминием .

В Соединенных Штатах ион трехвалентного хрома (Cr(III)) считается важным питательным веществом у человека для метаболизма инсулина , сахара и липидов . [10] Однако в 2014 году Европейское управление по безопасности пищевых продуктов , действуя от имени Европейского Союза, пришло к выводу, что не существует достаточных доказательств того, что хром может быть признан незаменимым. [11]

В то время как металлический хром и ионы Cr(III) считаются нетоксичными, шестивалентный хром Cr(VI) токсичен и канцерогенен . По данным Европейского химического агентства (ECHA), триоксид хрома , который используется в промышленных процессах гальваники, является «веществом, вызывающим очень большую озабоченность» (SVHC). [12]

Заброшенные предприятия по производству хрома часто требуют экологической очистки . [13]

Физические свойства

Атомный

Хром является четвертым переходным металлом в таблице Менделеева и имеет электронную конфигурацию основного состояния [ Ar ] 3d 5 4s 1 . Это первый элемент таблицы Менделеева, конфигурация которого нарушает принцип Ауфбау . Исключения из этого принципа также встречаются позже в периодической таблице для таких элементов, как медь , ниобий и молибден . [14]

Хром — первый элемент в 3d-серии, 3d-электроны которого начинают погружаться в ядро; таким образом, они вносят меньший вклад в металлическую связь , и, следовательно, температуры плавления и кипения, а также энтальпия атомизации хрома ниже, чем у предшествующего элемента ванадия . Хром(VI) является сильным окислителем в отличие от оксидов молибдена (VI) и вольфрама (VI). [15]

Масса

Образец чистого металлического хрома

Хром чрезвычайно тверд и является третьим по твердости элементом после углерода ( алмаза ) и бора . Его твердость по шкале Мооса равна 8,5, что означает, что он может царапать образцы кварца и топаза , но может царапаться и корундом . Хром очень устойчив к потускнению , что делает его полезным в качестве металла, предохраняющего внешний слой от коррозии , в отличие от других металлов, таких как медь , магний и алюминий .

Хром имеет температуру плавления 1907 °C (3465 °F), что относительно низко по сравнению с большинством переходных металлов. Тем не менее, он по-прежнему имеет вторую по величине температуру плавления среди всех элементов периода 4 , уступая место ванадию на 3 ° C (5 ° F) при 1910 ° C (3470 ° F). Однако температура кипения 2671 ° C (4840 ° F) сравнительно ниже, занимая четвертое место по самой низкой температуре кипения среди одних только переходных металлов 4-го периода после меди , марганца и цинка . [примечание 1] Удельное электрическое сопротивление хрома при 20 °C составляет 125 наноом - метров .

Хром обладает высоким зеркальным отражением по сравнению с другими переходными металлами. В инфракрасном диапазоне при 425  мкм максимальный коэффициент отражения хрома составляет около 72%, снижаясь до минимума 62% при 750 мкм, а затем снова повышаясь до 90% при 4000 мкм. [8] Когда хром используется в сплавах нержавеющей стали и полируется , зеркальное отражение уменьшается с включением дополнительных металлов, но все еще остается высоким по сравнению с другими сплавами. От 40% до 60% видимого спектра отражается от полированной нержавеющей стали. [8] Объяснение того, почему хром в целом демонстрирует такой высокий уровень отраженных фотонных волн, особенно 90% в инфракрасном диапазоне, можно объяснить магнитными свойствами хрома. [16] Хром обладает уникальными магнитными свойствами: хром является единственным твердым элементом, который проявляет антиферромагнитное упорядочение при комнатной температуре и ниже. Выше 38 °C его магнитное упорядочение становится парамагнитным . [4] Антиферромагнитные свойства, которые заставляют атомы хрома временно ионизироваться и связываться друг с другом, присутствуют, потому что магнитные свойства объемноцентрической кубической структуры непропорциональны периодичности решетки . Это связано с магнитными моментами в углах куба и неравными, но антипараллельными центрами куба. [16] Отсюда частотно-зависимая относительная диэлектрическая проницаемость хрома, вытекающая из уравнений Максвелла и антиферромагнетизма хрома , придает хрому высокую отражательную способность инфракрасного и видимого света. [17]

Пассивация

Металлический хром, оставленный на воздухе, пассивируется - он образует тонкий защитный поверхностный слой оксида. Этот слой имеет структуру шпинели толщиной в несколько атомных слоев; он очень плотный и препятствует диффузии кислорода в нижележащий металл. Напротив, железо образует более пористый оксид, через который может мигрировать кислород, вызывая продолжительное ржавление . [18] Пассивацию можно усилить при кратковременном контакте с окисляющими кислотами , такими как азотная кислота . Пассивированный хром устойчив к кислотам. Пассивацию можно снять сильным восстановителем , разрушающим защитный оксидный слой на металле. Обработанный таким образом металлический хром легко растворяется в слабых кислотах. [19]

Хром, в отличие от железа и никеля, не подвержен водородному охрупчиванию . Однако он подвержен азотному охрупчиванию , вступая в реакцию с азотом воздуха и образуя хрупкие нитриды при высоких температурах, необходимых для обработки металлических деталей. [20]

изотопы

Встречающийся в природе хром состоит из четырех стабильных изотопов ; 50 Cr, 52 Cr, 53 Cr и 54 Cr, причем 52 Cr является наиболее распространенным (83,789% естественного содержания ). 50 Cr наблюдательно стабилен , так как теоретически способен распадаться на 50 Ti посредством двойного электронного захвата с периодом полураспада не менее 1,3 × 1018 лет.Охарактеризованодвадцать пять радиоизотопов в диапазоне от 42 Cr до 70 Cr; наиболее стабильный радиоизотоп — 51 Cr с периодом полураспада 27,7 суток. Все остальные радиоактивные изотопы имеют период полураспада менее 24 часов, а у большинства — менее 1 минуты. Хром также имеет два метастабильных ядерных изомера . [6] Первичным режимом распада перед наиболее распространенным стабильным изотопом 52 Cr является захват электрона , а основным режимом после него является бета-распад . [6]

53 Cr — продукт радиогенного распада 53 Mn (период полураспада 3,74 миллиона лет). [21] Изотопы хрома обычно сочетаются (и смешиваются) с изотопами марганца . Это обстоятельство полезно в изотопной геологии . Соотношения изотопов марганца и хрома подтверждают данные 26 Al и 107 Pd , касающиеся ранней истории Солнечной системы . Вариации в соотношениях 53 Cr/ 52 Cr и Mn/Cr в нескольких метеоритах указывают на первоначальное соотношение 53 Mn/ 55 Mn, что предполагает, что изотопный состав Mn-Cr должен быть результатом распада 53 Mn in-situ в дифференцированных планетарных телах. Следовательно, 53 Cr является дополнительным свидетельством нуклеосинтетических процессов непосредственно перед слиянием Солнечной системы. [22] 53 Cr считается показателем концентрации кислорода в атмосфере. [23]

Химия и соединения

Диаграмма Пурбе для хрома в чистой воде, хлорной кислоте или гидроксиде натрия [24] [25]

Хром принадлежит к шестой группе переходных металлов . Состояния +3 и +6 чаще всего встречаются в соединениях хрома, за ними следует +2; заряды +1, +4 и +5 для хрома редки, но, тем не менее, иногда существуют. [26] [27]

Общие степени окисления

Хром(0)

Известно множество комплексов Cr(0). Бис(бензол)хром и гексакарбонил хрома являются основными элементами хроморганической химии .

Хром(II)

Карбид хрома(II) (Cr 3 C 2 )

Соединения хрома (II) встречаются редко, отчасти потому, что они легко окисляются до производных хрома (III) на воздухе. Водостойкий хлорид хрома(II) CrCl
2Его можно получить восстановлением хлорида хрома (III) цинком. Полученный ярко-синий раствор, полученный в результате растворения хлорида хрома (II), стабилен при нейтральном pH . [19] Некоторые другие известные соединения хрома (II) включают оксид хрома (II) CrO и сульфат хрома (II) CrSO.
4. Известно множество карбоксилатов хрома(II). Красный ацетат хрома(II) (Cr 2 (O 2 CCH 3 ) 4 ) довольно известен. Он имеет четверную связь Cr-Cr . [29]

Хром(III)

Хлорид хрома(III) безводный (CrCl 3 )

Известно большое количество соединений хрома (III), таких как нитрат хрома (III) , ацетат хрома (III) и оксид хрома (III) . [30] Хром(III) можно получить растворением элементарного хрома в кислотах, таких как соляная или серная кислота , но он также может быть образован путем восстановления хрома(VI) цитохромом с7 . [31 ] Кр3+
ион имеет такой же радиус (63  пм ), что и Al.3+
(радиус 50 пм), а в некоторых соединениях они могут заменять друг друга, например в хромо-алюминиевых квасцах и алюминиевых квасцах .

Хром(III) склонен к образованию октаэдрических комплексов. Коммерчески доступный гидрат хлорида хрома(III) представляет собой темно-зеленый комплекс [CrCl 2 (H 2 O) 4 ]Cl. Близкородственными соединениями являются бледно-зеленые [CrCl(H 2 O) 5 ]Cl 2 и фиолетовые [Cr(H 2 O) 6 ]Cl 3 . Если безводный фиолетовый [32] хлорид хрома(III) растворить в воде, раствор фиолетового цвета через некоторое время становится зеленым, поскольку хлорид во внутренней координационной сфере замещается водой. Подобная реакция наблюдается также с растворами хромо-алюминиевых квасцов и других водорастворимых солей хрома(III). Сообщается о тетраэдрической координации хрома (III) для Cr-центрированного аниона Кеггина [α-CrW 12 O 40 ] 5– . [33]

Гидроксид хрома(III) (Cr(OH) 3 ) амфотерен , растворяется в кислых растворах с образованием [Cr(H 2 O) 6 ] 3+ , а в основных растворах с образованием [Cr(OH)
6]3-
. Он обезвоживается при нагревании с образованием зеленого оксида хрома (III) (Cr 2 O 3 ), стабильного оксида с кристаллической структурой, идентичной структуре корунда . [19]

Хром(VI)

Соединения хрома (VI) являются окислителями при низком или нейтральном pH. Хромат- анионы ( CrO2−
4) и дихроматные (Cr 2 O 7 2− ) анионы являются основными ионами в этой степени окисления. Они существуют в равновесии, определяемом pH:

2 [CrO 4 ] 2− + 2 H + ⇌ [Cr 2 O 7 ] 2− + H 2 O

Известны также оксигалогениды хрома(VI) и включают хромилфторид (CrO 2 F 2 ) и хромилхлорид ( CrO
2кл
2). [19] Однако, несмотря на несколько ошибочных утверждений, гексафторид хрома (как и все высшие гексагалогениды) по состоянию на 2020 год остается неизвестным. [34]

Оксид хрома(VI)

Хромат натрия получают в промышленных масштабах путем окислительного обжига хромитовой руды с карбонатом натрия . Изменение равновесия видно по изменению цвета с желтого (хромат) на оранжевый (дихромат), например, когда к нейтральному раствору хромата калия добавляют кислоту . При еще более низких значениях pH возможна дальнейшая конденсация до более сложных оксианионов хрома.

И хромат, и дихромат- анионы являются сильными окислителями при низком pH: [19]

Кр
2О2−
7+ 14 ч.
3О+
+ 6 е − → 2 Кр3+
+ 21 ч.
2О (ε 0 = 1,33 В)

Однако при высоком pH они окисляются лишь умеренно: [19]

КрО2−
4+ 4 часа
2О + 3 е − → Cr(OH)
3+ 5 ОН−
(ε 0 = −0,13 В)
Хромат натрия (Na 2 CrO 4 )

Соединения хрома(VI) в растворе можно обнаружить, добавив кислый раствор перекиси водорода . Образуется нестабильный темно-синий пероксид хрома(VI) (CrO 5 ), который можно стабилизировать в виде эфирного аддукта CrO .
5·ИЛИ
2. [19]

Хромовая кислота имеет гипотетическую формулу H
2КрО
4. Это расплывчато описанное химическое вещество, несмотря на то, что известно множество четко определенных хроматов и дихроматов. Темно-красный оксид хрома (VI) CrO.
3, кислотный ангидрид хромовой кислоты, продается в промышленности как «хромовая кислота». [19] Его можно получить путем смешивания серной кислоты с дихроматом, и он является сильным окислителем.

Другие степени окисления

Соединения хрома(V) встречаются довольно редко; степень окисления +5 реализуется лишь в немногих соединениях, но является промежуточным продуктом во многих реакциях, включающих окисление хроматом. Единственным бинарным соединением является летучий фторид хрома(V) (CrF 5 ). Это красное твердое вещество имеет температуру плавления 30 °C и температуру кипения 117 °C. Его можно получить обработкой металлического хрома фтором при температуре 400 °C и давлении 200 бар. Пероксохромат (V) является еще одним примером степени окисления +5. Пероксохромат калия (K 3 [Cr(O 2 ) 4 ]) получают путем взаимодействия хромата калия с перекисью водорода при низких температурах. Это красно-коричневое соединение стабильно при комнатной температуре, но самопроизвольно разлагается при 150–170 °C. [35]

Соединения хрома(IV) встречаются несколько чаще, чем соединения хрома(V). Тетрагалогениды CrF 4 , CrCl 4 и CrBr 4 могут быть получены обработкой тригалогенидов ( CrX
3) с соответствующим галогеном при повышенных температурах. Такие соединения подвержены реакциям диспропорционирования и нестабильны в воде. Известны также органические соединения, содержащие состояние Cr(IV), такие как тетра- трет -бутоксид хрома. [36]

Большинство соединений хрома (I) получают исключительно путем окисления богатых электронами октаэдрических комплексов хрома (0). Другие комплексы хрома (I) содержат циклопентадиенильные лиганды. Как подтверждено рентгеновской дифракцией , также была описана пятерная связь Cr-Cr (длина 183,51 (4) пм). [37] Чрезвычайно объемистые монодентатные лиганды стабилизируют это соединение, защищая пятерную связь от дальнейших реакций.

Экспериментально установлено, что соединение хрома содержит пятерную связь Cr-Cr.

Вхождение

Крокоит (PbCrO 4 )
Хромитовая руда

Хром — 21-й [38] по распространенности элемент в земной коре со средней концентрацией 100 ppm. Соединения хрома попадают в окружающую среду в результате эрозии хромсодержащих пород и могут перераспределяться при извержениях вулканов. Типичные фоновые концентрации хрома в окружающей среде составляют: атмосфера <10 нг/м 3 ; почва <500 мг/кг; растительность <0,5 мг/кг; пресная вода <10 мкг/л; морская вода <1 мкг/л; осадок <80 мг/кг. [39] Хром добывается в виде хромитовой (FeCr 2 O 4 ) руды. [40]

Около двух пятых хромитовых руд и концентратов в мире добывается в Южной Африке, около трети — в Казахстане [41] , а Индия, Россия и Турция также являются крупными производителями. Неиспользованные месторождения хромитов многочисленны, но географически они сосредоточены в Казахстане и на юге Африки. [42] Хотя и редко, месторождения самородного хрома существуют. [43] [44] Трубка «Удачная» в России производит образцы самородного металла. Этот рудник представляет собой кимберлитовую трубку, богатую алмазами , а восстановительная среда способствовала добыче как элементарного хрома, так и алмазов. [45]

Связь между Cr(III) и Cr(VI) сильно зависит от pH и окислительных свойств места. В большинстве случаев Cr(III) является доминирующим видом [24] , но на некоторых участках грунтовые воды могут содержать до 39 мкг/л общего хрома, из которых 30 мкг/л составляет Cr(VI). [46]

История

Ранние приложения

Минералы хрома как пигменты привлекли внимание Запада в восемнадцатом веке. 26 июля 1761 года Иоганн Готтлоб Леман нашел в Берёзовских рудниках на Урале оранжево-красный минерал, который назвал сибирским суриком . [47] [48] Хотя минерал был ошибочно идентифицирован как соединение свинца с компонентами селена и железа , на самом деле этот минерал был крокоитом с формулой PbCrO 4 . [49] В 1770 году Питер Симон Паллас посетил то же место, что и Леманн, и обнаружил минерал свинцового сурика, который, как было обнаружено, обладал полезными свойствами в качестве пигмента в красках . После Палласа по всему региону стало быстро развиваться использование сибирского сурика в качестве красочного пигмента. [50] Крокоит был основным источником хрома в пигментах до открытия хромита много лет спустя. [51]

Красный цвет рубинов обусловлен следами хрома в корунде .

В 1794 году Луи Николя Воклен получил образцы крокоитовой руды . Он получил триоксид хрома (CrO 3 ), смешивая крокоит с соляной кислотой . [49] В 1797 году Воклен обнаружил, что он может изолировать металлический хром, нагревая оксид в угольной печи, за что ему приписывают звание человека, который действительно открыл этот элемент. [52] [53] Воклен также смог обнаружить следы хрома в драгоценных камнях , таких как рубин и изумруд . [49] [54]

В девятнадцатом веке хром в основном использовался не только в качестве компонента красок, но и в солях для дубления . В течение некоторого времени основным источником таких дубильных материалов был крокоит, найденный в России. В 1827 году недалеко от Балтимора , США, было обнаружено более крупное месторождение хромита , которое быстро удовлетворило спрос на дубильные соли гораздо лучше, чем крокоит, который использовался ранее. [55] Это сделало Соединенные Штаты крупнейшим производителем хромовой продукции до 1848 года, когда около города Бурса в Турции были обнаружены более крупные месторождения хромита. [40] С развитием металлургии и химической промышленности в западном мире потребность в хроме возросла. [56]

Хром также известен своим отражающим металлическим блеском при полировке. Применяется в качестве защитно-декоративного покрытия на деталях автомобилей, сантехнических приборах, деталях мебели и многих других предметах, обычно наносится гальваническим способом . Хром использовался для гальваники еще в 1848 году, но широкое распространение это использование получило только с разработкой усовершенствованного процесса в 1924 году. [57]

Производство

Кусок хрома, полученный алюминотермической реакцией
Тенденции мирового производства хрома
Хром, переплавленный в зоне рафинирования с горизонтальной дугой , с видимыми крупными кристаллическими зернами.

В 2013 году было добыто около 28,8 млн тонн товарной хромитовой руды, из которой было переработано 7,5 млн тонн феррохрома. [42] По словам Джона Ф. Паппа, писавшего для Геологической службы США, «феррохром является ведущим конечным продуктом использования хромитовой руды, [и] нержавеющая сталь является ведущим конечным продуктом использования феррохрома». [42]

Крупнейшими производителями хромовой руды в 2013 году были Южная Африка (48%), Казахстан (13%), Турция (11%) и Индия (10%), а еще несколько стран производили остальную часть примерно 18% мирового сырья. производство. [42]

Двумя основными продуктами переработки хромовой руды являются феррохром и металлический хром. Для этих продуктов процесс плавки руды существенно отличается. Для производства феррохрома хромитовую руду (FeCr 2 O 4 ) восстанавливают в больших масштабах в электродуговой печи или на небольших плавильных заводах с использованием алюминия или кремния в алюминотермической реакции . [58]

Добыча хромовой руды в 2002 г. [59]

Для производства чистого хрома железо необходимо отделить от хрома в ходе двухэтапного процесса обжига и выщелачивания. Хромитовую руду нагревают смесью карбоната кальция и карбоната натрия в присутствии воздуха. Хром окисляется до шестивалентной формы, а железо образует стабильный Fe 2 O 3 . Последующее выщелачивание при более высоких температурах растворяет хроматы и оставляет нерастворимый оксид железа. Хромат преобразуется серной кислотой в дихромат. [58]

4 FeCr 2 O 4 + 8 Na 2 CO 3 + 7 O 2 → 8 Na 2 CrO 4 + 2 Fe 2 O 3 + 8 CO 2
2 Na 2 CrO 4 + H 2 SO 4 → Na 2 Cr 2 O 7 + Na 2 SO 4 + H 2 O

Дихромат превращают в оксид хрома (III) путем восстановления углеродом, а затем восстанавливают в алюминотермической реакции до хрома. [58]

Na 2 Cr 2 O 7 + 2 C → Cr 2 O 3 + Na 2 CO 3 + CO
Cr 2 O 3 + 2 Al → Al 2 O 3 + 2 Cr

Приложения

На создание металлических сплавов приходится 85% использования доступного хрома. Остальная часть хрома используется в химической , огнеупорной и литейной промышленности. [60]

Металлургия

Столовые приборы из нержавеющей стали Cromargan 18/10, содержащие 18% хрома.

Укрепляющий эффект образования стабильных карбидов металлов на границах зерен и сильное увеличение коррозионной стойкости сделали хром важным легирующим материалом для стали. Быстрорежущие инструментальные стали содержат 3–5 % хрома. Нержавеющая сталь , основной устойчивый к коррозии металлический сплав, образуется при введении хрома в железо в концентрации выше 11%. [61] Для изготовления нержавеющей стали в расплавленный чугун добавляют феррохром. Также сплавы на основе никеля обладают повышенной прочностью за счет образования дискретных стабильных металлических карбидных частиц на границах зерен. Например, Inconel 718 содержит 18,6% хрома. Благодаря превосходным высокотемпературным свойствам этих никелевых суперсплавов они используются в реактивных двигателях и газовых турбинах вместо обычных конструкционных материалов. [62] ASTM B163 использует хром для изготовления трубок конденсаторов и теплообменников, а отливки с высокой прочностью при повышенных температурах, содержащие хром, стандартизируются согласно ASTM A567. [63] AISI тип 332 используется там, где высокая температура обычно вызывает науглероживание , окисление или коррозию . [64] Incoloy 800 «способен оставаться стабильным и сохранять свою аустенитную структуру даже после длительного воздействия высоких температур». [65] Нихром используется в качестве резистивной проволоки для нагревательных элементов в таких устройствах, как тостеры и обогреватели. Такое использование делает хром стратегическим материалом . Следовательно, во время Второй мировой войны американские дорожные инженеры были проинструктированы избегать использования хрома в желтой дорожной краске, поскольку он «может стать критически важным материалом во время чрезвычайной ситуации». [66] Соединенные Штаты также считали хром «необходимым для немецкой военной промышленности» и прилагали интенсивные дипломатические усилия, чтобы не допустить его попадания в руки нацистской Германии . [67]

Декоративное хромирование на мотоцикле.

Высокая твердость и коррозионная стойкость нелегированного хрома делают его надежным металлом для покрытия поверхностей; это по-прежнему самый популярный металл для покрытия листов, поскольку его долговечность выше среднего по сравнению с другими металлами для покрытия. [68] Слой хрома наносится на предварительно обработанные металлические поверхности методом гальванического покрытия . Существует два метода нанесения: тонкий и толстый. Тонкое осаждение включает слой хрома толщиной менее 1 мкм, наносимый путем хромирования , и используется для декоративных поверхностей. Более толстые слои хрома наносятся, если необходимы износостойкие поверхности. В обоих методах используются кислые растворы хромата или дихромата . Для предотвращения энергозатратного изменения степени окисления разрабатывается использование сульфата хрома(III); для большинства применений хрома используется ранее установленный процесс. [57]

В процессе нанесения хроматного конверсионного покрытия сильные окислительные свойства хроматов используются для нанесения защитного оксидного слоя на такие металлы, как алюминий, цинк и кадмий. Эта пассивация и свойства самовосстановления хромата, хранящегося в хроматном конверсионном покрытии, который способен мигрировать к локальным дефектам, являются преимуществами этого метода нанесения покрытия. [69] В связи с экологическими и санитарными нормами в отношении хроматов, альтернативные методы нанесения покрытий находятся в стадии разработки. [70]

Анодирование алюминия хромовой кислотой (или анодирование типа I) — это еще один электрохимический процесс, который не приводит к осаждению хрома, но использует хромовую кислоту в качестве электролита в растворе. Во время анодирования на алюминии образуется оксидный слой. Использование хромовой кислоты вместо обычно используемой серной кислоты приводит к небольшому различию этих оксидных слоев. [71] Высокая токсичность соединений Cr(VI), используемых в устоявшемся процессе гальванического хромирования, а также усиление норм безопасности и экологии требуют поиска заменителей хрома или хотя бы перехода на менее токсичные соединения хрома(III). . [57]

Пигмент

Минерал крокоит (он же хромат свинца PbCrO 4 ) стал использоваться в качестве желтого пигмента вскоре после его открытия. После того, как стал доступен метод синтеза, основанный на более распространенном хромите, желтый хром стал вместе с желтым кадмием одним из наиболее часто используемых желтых пигментов. Пигмент не фотодеградирует, но имеет тенденцию к потемнению из-за образования оксида хрома(III). Он имеет яркий цвет и использовался для школьных автобусов в США и почтовых служб (например, Deutsche Post ) в Европе. С тех пор использование желтого хрома сократилось из-за проблем окружающей среды и безопасности, и его заменили органические пигменты или другие альтернативы, не содержащие свинца и хрома. Другими пигментами на основе хрома являются, например, красный пигмент насыщенного оттенка хромовый красный , который представляет собой просто хромат свинца с гидроксидом свинца(II) (PbCrO 4 ·Pb(OH) 2 ). Очень важным хроматным пигментом, который широко использовался в составах грунтовок для металлов, был хромат цинка, который теперь заменен фосфатом цинка. Промывочная грунтовка была разработана для замены опасной практики предварительной обработки алюминиевых корпусов самолетов раствором фосфорной кислоты. При этом использовался тетроксихромат цинка, диспергированный в растворе поливинилбутираля . Непосредственно перед нанесением добавляли 8%-ный раствор фосфорной кислоты в растворителе. Было обнаружено, что важным ингредиентом является легкоокисляемый спирт. Наносился тонкий слой толщиной около 10–15 мкм, который при отверждении менял цвет с желтого на темно-зеленый. Остается вопрос о правильном механизме. Зеленый хром представляет собой смесь берлинской синей и желтого хрома , а зеленый оксид хрома представляет собой оксид хрома (III) . [72]

Оксиды хрома также используются в качестве зеленого пигмента в области производства стекла, а также в качестве глазури для керамики. [73] Зеленый оксид хрома чрезвычайно светостоек и поэтому используется в плакирующих покрытиях. Он также является основным ингредиентом красок, отражающих инфракрасное излучение, которые используются в вооруженных силах для окраски транспортных средств и придают им такое же отражение инфракрасного излучения, как и зеленые листья. [74]

Другое использование

Компоненты оригинального рубинового лазера.
Красный кристалл рубинового лазера

Ионы хрома (III), присутствующие в кристаллах корунда (оксида алюминия), окрашивают их в красный цвет; когда корунд появляется как таковой, его называют рубином . Если в корунде отсутствуют ионы хрома (III), его называют сапфиром . [примечание 3] Искусственный рубин красного цвета также может быть получен путем легирования хромом (III) в искусственные кристаллы корунда, что делает хром необходимым для изготовления синтетических рубинов. [примечание 4] [75] Такой синтетический кристалл рубина стал основой для первого лазера , произведенного в 1960 году, который основывался на стимулированном излучении света атомами хрома в таком кристалле. Рубин имеет лазерный переход на длине волны 694,3 нанометра темно-красного цвета. [76]

Из-за своей токсичности соли хрома(VI) используются для консервации древесины. Например, хромированный арсенат меди (CCA) используется при обработке древесины для защиты древесины от гниющих грибов, насекомых, поражающих древесину, включая термитов и морских бурильщиков. [77] Составы содержат хрома в пересчете на оксид CrO 3 от 35,3% до 65,5%. В США в 1996 году было использовано 65 300 тонн раствора CCA. [77]

Соли хрома (III), особенно хромо-алюминиевые квасцы и сульфат хрома (III) , используются при дублении кожи . Хром(III) стабилизирует кожу, сшивая коллагеновые волокна. [78] Кожа хромового дубления может содержать 4–5% хрома, который прочно связан с белками. [40] Хотя форма хрома, используемая для дубления, не является токсичной шестивалентной разновидностью, сохраняется интерес к управлению хромом в кожевенной промышленности. Для лучшего управления использованием хрома практикуются рекуперация и повторное использование, прямая/косвенная переработка, [79] и дубление «без хрома» или «без хрома». [80]

Высокая термостойкость и высокая температура плавления делают хромит и оксид хрома (III) материалом для высокотемпературных огнеупорных применений, таких как доменные печи , цементные печи , формы для обжига кирпича и в качестве формовочных песков для литья металлов . В этих случаях огнеупорные материалы изготавливаются из смесей хромита и магнезита. Использование снижается из-за экологических норм из-за возможности образования хрома (VI). [58] [81]

Некоторые соединения хрома используются в качестве катализаторов переработки углеводородов. Например, катализатор Филлипса , приготовленный из оксидов хрома, используется для производства около половины полиэтилена в мире . [82] Смешанные оксиды Fe-Cr используются в качестве высокотемпературных катализаторов реакции конверсии водяного газа . [83] [84] Хромит меди является полезным катализатором гидрирования . [85]

Хроматы металлов используются в гумисторах . [86]

Использование соединений

Биологическая роль

Биологически полезные эффекты хрома (III) обсуждаются. [95] [96] Хром признан Национальными институтами здравоохранения США в качестве микроэлемента за его роль в действии инсулина , гормона, который опосредует метаболизм и хранение углеводов, жиров и белков. [10] Механизм его действия в организме, однако, не определен, что ставит под сомнение необходимость хрома. [97] [98]

Напротив, шестивалентный хром (Cr(VI) или Cr6 + ) высокотоксичен и мутагенен . [99] Прием внутрь хрома(VI) с водой связан с опухолями желудка, а также может вызвать аллергический контактный дерматит (АКД). [100]

« Дефицит хрома », подразумевающий недостаток Cr(III) в организме или, возможно, какого-то его комплекса, например, фактора толерантности к глюкозе , является спорным. [10] Некоторые исследования показывают, что биологически активная форма хрома (III) транспортируется в организме через олигопептид, называемый низкомолекулярным хромсвязывающим веществом (LMWCr), который может играть роль в сигнальном пути инсулина. [101]

Содержание хрома в обычных продуктах питания обычно низкое (1–13 микрограммов на порцию). [10] [102] Содержание хрома в продуктах питания широко варьируется из-за различий в содержании минералов в почве, вегетационного периода, сорта растения и загрязнения во время обработки. [102] Хром (и никель ) попадает в пищу, приготовленную из нержавеющей стали, при этом эффект наиболее выражен, когда посуда новая. Кислые продукты, которые готовятся в течение многих часов, также усугубляют этот эффект. [103] [104]

Диетические рекомендации

Существуют разногласия по поводу статуса хрома как важного питательного вещества. Правительственные ведомства Австралии, Новой Зеландии, Индии, Японии и США считают хром незаменимым [105] [106] [107] [108] , в то время как Европейское управление по безопасности пищевых продуктов (EFSA) Европейского Союза так не считает. [109]

Национальная медицинская академия США (NAM) обновила расчетные средние потребности (EAR) и рекомендуемые диетические нормы (RDA) для хрома в 2001 году. По хрому не было достаточно информации для установления EAR и RDA, поэтому его потребности описываются как оценки. для адекватного потребления (AI). Текущая ПД хрома для женщин в возрасте от 14 до 50 лет составляет 25 мкг/день, а ПД для женщин в возрасте 50 лет и старше составляет 20 мкг/день. ПД для беременных женщин составляют 30 мкг/день, а для кормящих женщин установленные ИД составляют 45 мкг/день. ИД для мужчин в возрасте от 14 до 50 лет составляют 35 мкг/день, а ИД для мужчин в возрасте 50 лет и старше составляют 30 мкг/день. Для детей в возрасте от 1 до 13 лет доза ИА увеличивается с возрастом от 0,2 мкг/день до 25 мкг/день. Что касается безопасности, NAM устанавливает допустимые верхние уровни потребления (ULS) для витаминов и минералов, когда доказательства достаточны. В случае с хромом информации пока недостаточно, поэтому UL не установлен. В совокупности EAR, RDA, AI и UL являются параметрами системы рекомендаций по питанию, известной как эталонное потребление диеты (DRI). [108] Австралия и Новая Зеландия считают хром незаменимым питательным веществом: дневная норма составляет 35 мкг/день для мужчин, 25 мкг/день для женщин, 30 мкг/день для беременных женщин и 45 мкг/день для женщин. кто кормит грудью. UL не установлен из-за отсутствия достаточных данных. [105] Индия считает хром незаменимым питательным веществом, рекомендуемая норма потребления которого для взрослых составляет 33 мкг/день. [106] Япония также считает хром важным питательным веществом: дневная норма составляет 10 мкг/день для взрослых, включая беременных и кормящих женщин. UL не установлен. [107] Однако EFSA Европейского Союза не считает хром важным питательным веществом; хром — единственный минерал, по поводу которого Соединенные Штаты и Европейский Союз расходятся во мнениях. [109] [110]

Маркировка

Для целей маркировки пищевых продуктов и пищевых добавок в США количество вещества в порции выражается в процентах от дневной нормы (% ДВ). Для целей маркировки хромом 100% дневной нормы составляло 120 мкг. По состоянию на 27 мая 2016 года процент дневной нормы был пересмотрен до 35 мкг, чтобы привести потребление хрома в соответствие с официальной рекомендованной диетической нормой . [111] [112] Таблица старых и новых дневных норм для взрослых представлена ​​в разделе «Справочная суточная норма» .

Источники питания

Базы данных о составе пищевых продуктов, такие как базы данных Министерства сельского хозяйства США, не содержат информации о содержании хрома в пищевых продуктах. [113] Хром содержится в самых разных продуктах животного и растительного происхождения. [108] На содержание хрома в одной порции влияет содержание хрома в почве, в которой выращиваются растения, в пищевых продуктах, скармливаемых животным, а также в методах обработки, поскольку хром выщелачивается в пищевые продукты при обработке или приготовлении на оборудовании из нержавеющей стали. [114] Одно исследование по анализу диеты, проведенное в Мексике, показало, что среднее ежедневное потребление хрома составляет 30 микрограммов. [115] По оценкам, 31% взрослых в США потребляют поливитаминные/минеральные пищевые добавки, [116] которые часто содержат от 25 до 60 микрограммов хрома.

Дополнение

Хром является компонентом полного парентерального питания (ППП), поскольку его дефицит может возникнуть после нескольких месяцев внутривенного питания парентеральным питанием, не содержащим хрома. [117] Его также добавляют в пищевые продукты для недоношенных детей . [118] Хотя механизм действия биологической роли хрома неясен, в США хромсодержащие продукты продаются в виде пищевых добавок, отпускаемых без рецепта, в количествах от 50 до 1000 мкг. Меньшее количество хрома также часто включается в поливитаминные/минеральные добавки, которые потребляют примерно 31% взрослых в Соединенных Штатах. [116] Химические соединения, используемые в пищевых добавках, включают хлорид хрома, цитрат хрома, пиколинат хрома (III) , полиникотинат хрома (III) и другие химические соединения. [10] Польза добавок не доказана. [10] [119]

Утвержденные и отклоненные заявления о вреде для здоровья

В 2005 году Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США одобрило квалифицированное заявление о пользе пиколината хрома для здоровья с требованием к очень конкретной формулировке на этикетке: «Одно небольшое исследование предполагает, что пиколинат хрома может снизить риск резистентности к инсулину и, следовательно, возможно, может снизить риск Однако FDA приходит к выводу, что существование такой связи между пиколинатом хрома и инсулинорезистентностью или диабетом 2 типа весьма сомнительно». В то же время, в ответ на другие части петиции, FDA отклонило заявления о связи пиколината хрома и сердечно-сосудистых заболеваний, ретинопатии или заболеваний почек, вызванных аномально высоким уровнем сахара в крови. [120] В 2010 году пиколинат хрома (III) был одобрен Министерством здравоохранения Канады для использования в пищевых добавках. Утвержденные заявления на маркировке включают: фактор поддержания хорошего здоровья, обеспечивает поддержку здорового метаболизма глюкозы, помогает организму усваивать углеводы и помогает организму усваивать жиры. [121] Европейское управление по безопасности пищевых продуктов (EFSA) в 2010 году одобрило заявления о том, что хром способствует нормальному метаболизму макронутриентов и поддержанию нормальной концентрации глюкозы в крови, но отклонило заявления о поддержании или достижении нормальной массы тела или уменьшении усталости или утомления. [122]

Учитывая доказательства того, что дефицит хрома вызывает проблемы с контролем уровня глюкозы в продуктах питания для внутривенного введения, приготовленных без хрома, [117] исследовательский интерес обратился к вопросу о том, принесет ли добавка хрома пользу людям с диабетом 2 типа, но без дефицита хрома. Глядя на результаты четырех метаанализов, в одном из них сообщалось о статистически значимом снижении уровня глюкозы в плазме натощак (ГПН) и незначительной тенденции к снижению уровня гемоглобина A1C . [123] Второй сообщил о том же, [124] третий сообщил о значительном снижении обоих показателей, [125] а четвертый сообщил об отсутствии пользы ни по одному из них. [126] В обзоре, опубликованном в 2016 году, перечислены 53 рандомизированных клинических исследования , которые были включены в один или несколько из шести метаанализов . Они пришли к выводу, что, хотя может иметь место умеренное снижение уровня ГПН и/или HbA1C, которое достигает статистической значимости в некоторых из этих метаанализов, в немногих исследованиях было достигнуто снижение, достаточно большое, чтобы можно было ожидать, что оно будет иметь отношение к клиническому результату. [127]

В двух систематических обзорах добавки хрома рассматривались как средство контроля массы тела у людей с избыточным весом и ожирением. Один из них, ограниченный пиколинатом хрома , популярным ингредиентом добавки, сообщил о статистически значимой потере веса на -1,1 кг (2,4 фунта) в исследованиях продолжительностью более 12 недель. [128] Другой включал все соединения хрома и сообщил о статистически значимом изменении веса на -0,50 кг (1,1 фунта). [129] Изменение процента жира в организме не достигло статистической значимости. Авторы обоих обзоров сочли клиническую значимость этой умеренной потери веса неопределенной/ненадежной. [128] [129] Европейское управление по безопасности пищевых продуктов изучило литературу и пришло к выводу, что доказательств в поддержку утверждения недостаточно. [122]

Хром рекламируется как пищевая добавка для спортивных результатов, основанная на теории о том, что он усиливает активность инсулина с ожидаемыми результатами в виде увеличения мышечной массы и более быстрого восстановления запасов гликогена во время восстановления после тренировки. [119] [130] [131] Обзор клинических испытаний показал, что добавки хрома не улучшают физическую работоспособность и не увеличивают мышечную силу. [132] Международный олимпийский комитет рассмотрел пищевые добавки для высокопрофессиональных спортсменов в 2018 году и пришел к выводу, что нет необходимости увеличивать потребление хрома для спортсменов, а также нет поддержки утверждений о потере жира в организме. [133]

Пресноводная рыба

Хром естественным образом присутствует в окружающей среде в следовых количествах, но промышленное использование в производстве резины и нержавеющей стали, хромировании, красителях для текстиля, кожевенных заводах и других целях загрязняет водные системы. В Бангладеш реки в промышленных районах или ниже по течению имеют загрязнение тяжелыми металлами. Нормы содержания хрома в оросительной воде составляют 0,1 мг/л, но в некоторых реках эта цифра более чем в пять раз выше. Стандарт для рыбы, потребляемой человеком, составляет менее 1 мг/кг, но во многих протестированных образцах эта цифра превышала более чем в пять раз. [134] Хром, особенно шестивалентный хром, очень токсичен для рыб, поскольку он легко всасывается через жабры, легко попадает в кровообращение, проникает через клеточные мембраны и биоконцентрируется по пищевой цепи. Напротив, токсичность трехвалентного хрома очень низка, что объясняется плохой проницаемостью мембран и небольшим биоусилением. [135]

Острое и хроническое воздействие хрома(VI) влияет на поведение, физиологию, воспроизводство и выживание рыб. Сообщалось о гиперактивности и беспорядочном плавании в загрязненной среде. Это влияет на вылупление яиц и выживаемость молоди. У взрослых рыб имеются сообщения о гистопатологическом повреждении печени, почек, мышц, кишечника и жабр. Механизмы включают мутагенное повреждение генов и нарушения функций ферментов. [135]

Есть свидетельства того, что рыбам может не требоваться хром, но он получает пользу от его умеренного количества в рационе. В одном исследовании молодь рыб набирала вес на диете с нулевым содержанием хрома, но добавление 500 мкг хрома в форме хлорида хрома или других типов добавок на килограмм корма (сухой вес) увеличивало прибавку в весе. При дозе 2000 мкг/кг прибавка в весе была не лучше, чем при диете с нулевым содержанием хрома, а также наблюдалось увеличение разрывов нитей ДНК. [136]

Меры предосторожности

Водонерастворимые соединения хрома(III) и металлический хром не считаются опасными для здоровья, а токсичность и канцерогенные свойства хрома(VI) известны давно. [137] Из-за специфических механизмов транспорта в клетки поступает лишь ограниченное количество хрома(III). Острая пероральная токсичность колеблется от 50 до 150 мг/кг. [138] Обзор 2008 года показал, что умеренное потребление хрома (III) через пищевые добавки не представляет генетического токсического риска. [139] В США Управление по охране труда (OSHA) определило допустимый предел воздействия на воздух (PEL) на рабочем месте как средневзвешенное по времени значение (TWA) 1 мг/м 3 . Национальный институт охраны труда (NIOSH) установил рекомендуемый предел воздействия (REL) на уровне 0,5 мг/м 3 , средневзвешенное по времени. Значение IDLH (непосредственно опасное для жизни и здоровья) составляет 250 мг/м 3 . [140]

Токсичность хрома(VI)

Острая пероральная токсичность хрома (VI) колеблется от 1,5 до 3,3 мг/кг. [138] В организме хром(VI) восстанавливается с помощью нескольких механизмов до хрома(III), уже находящегося в крови, прежде чем он попадет в клетки. Хром(III) выводится из организма, тогда как хромат-ион переносится в клетку по транспортному механизму, при котором в клетку поступают также ионы сульфата и фосфата . Острая токсичность хрома(VI) обусловлена ​​его сильными окислительными свойствами. Попадая в кровоток, он повреждает почки, печень и клетки крови в результате реакций окисления. Результатом является гемолиз , почечная и печеночная недостаточность. Агрессивный диализ может быть терапевтическим. [141]

Канцерогенность хроматной пыли была известна давно, и в 1890 году в первой публикации был описан повышенный риск развития рака у работников компании, производящей хроматные красители . [142] [143] Для описания генотоксичности хрома(VI) были предложены три механизма . Первый механизм включает высокореакционноспособные гидроксильные радикалы и другие реакционноспособные радикалы, являющиеся побочными продуктами восстановления хрома(VI) до хрома(III). Второй процесс включает прямое связывание хрома(V), образующегося в результате восстановления в клетке, и соединений хрома(IV) с ДНК . Последний механизм объясняет генотоксичность связыванием с ДНК конечного продукта восстановления хрома (III). [144] [145]

Соли хрома (хроматы) также являются причиной аллергических реакций у некоторых людей. Хроматы часто используются, среди прочего, в производстве кожаных изделий, красок, цемента, строительных растворов и антикоррозионных средств. Контакт с продуктами, содержащими хроматы, может привести к аллергическому контактному дерматиту и раздражительному дерматиту, приводящему к изъязвлению кожи, иногда называемому «хромовыми язвами». Это состояние часто встречается у рабочих, которые подвергались воздействию сильных растворов хромата на гальванических, кожевенных и хромовых предприятиях. [146] [147]

Экологические проблемы

Поскольку соединения хрома использовались в красителях , красках и средствах для дубления кожи , эти соединения часто обнаруживаются в почве и грунтовых водах на действующих и заброшенных промышленных объектах, требуя очистки и восстановления окружающей среды . Грунтовка , содержащая шестивалентный хром, до сих пор широко используется в аэрокосмической и автомобильной промышленности. [148]

В 2010 году Рабочая группа по окружающей среде изучила питьевую воду в 35 американских городах в рамках первого общенационального исследования. Исследование обнаружило измеримое количество шестивалентного хрома в водопроводной воде в 31 городе, в котором были взяты пробы, причем Норман, штат Оклахома , возглавляет список; В 25 городах уровни превысили предложенный Калифорнией предел. [149]

Более токсичная форма шестивалентного хрома может быть восстановлена ​​в менее растворимой степени трехвалентного окисления в почвах органическими веществами, двухвалентным железом, сульфидами и другими восстановителями, причем скорость такого восстановления выше в более кислых условиях, чем в более щелочных. Напротив, трехвалентный хром может окисляться до шестивалентного хрома в почвах оксидами марганца, такими как соединения Mn (III) и Mn (IV). Поскольку растворимость и токсичность хрома (VI) выше, чем у хрома (III), окислительно-восстановительные превращения между двумя состояниями окисления имеют значение для перемещения и биодоступности хрома в почвах, грунтовых водах и растениях. [150]

Примечания

  1. ^ Температура плавления/кипения переходных металлов обычно выше, чем у щелочных, щелочноземельных металлов и неметаллов, поэтому диапазон элементов по сравнению с хромом различается между сравнениями.
  2. ^ Наиболее распространенные степени окисления хрома выделены жирным шрифтом. В правом столбце перечислены репрезентативные соединения для каждой степени окисления.
  3. ^ Любой цвет корунда (кроме красного) известен как сапфир. Если корунд красный, то это рубин. Сапфиры не обязательно должны быть синими кристаллами корунда, поскольку сапфиры могут быть других цветов, например желтого и фиолетового.
  4. ^ Когда Кр3+
    заменяет Ала3+
    в корунде (оксиде алюминия Al 2 O 3 ) образуется розовый сапфир или рубин , в зависимости от количества хрома.

Рекомендации

  1. ^ «Стандартные атомные массы: хром». ЦИАВ . 1983.
  2. ^ Прохаска, Томас; Ирргехер, Йоханна; Бенефилд, Жаклин; Бёлке, Джон К.; Чессон, Лесли А.; Коплен, Тайлер Б.; Дин, Типинг; Данн, Филип Дж. Х.; Грёнинг, Манфред; Холден, Норман Э.; Мейер, Харро Эй Джей (4 мая 2022 г.). «Стандартные атомные веса элементов 2021 (Технический отчет ИЮПАК)». Чистая и прикладная химия . doi : 10.1515/pac-2019-0603. ISSN  1365-3075.
  3. ^ Арбластер, Джон В. (2018). Некоторые значения кристаллографических свойств элементов . Парк материалов, Огайо: ASM International. ISBN 978-1-62708-155-9.
  4. ^ аб Фосетт, Эрик (1988). «Антиферромагнетизм волн спиновой плотности в хроме». Обзоры современной физики . 60 : 209. Бибкод :1988RvMP...60..209F. doi : 10.1103/RevModPhys.60.209.
  5. ^ Уэст, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике . Бока-Ратон, Флорида: Издательство компании Chemical Rubber Company. стр. E110. ISBN 0-8493-0464-4.
  6. ^ abc Кондев, ФГ; Ван, М.; Хуанг, WJ; Наими, С.; Ауди, Г. (2021). «Оценка ядерных свойств NUBASE2020» (PDF) . Китайская физика C . 45 (3): 030001. doi :10.1088/1674-1137/abddae.
  7. ^ Брандес, Э.А.; Гринуэй, штат ХТ; Стоун, Курица (1956). «Пластичность хрома». Природа . 178 (4533): 587. Бибкод : 1956Natur.178..587B. дои : 10.1038/178587a0 . S2CID  4221048.
  8. ^ abc Кобленц, WW; Стэйр Р. «Отражающая способность бериллия, хрома и некоторых других металлов» (PDF) . Национальный институт стандартов и технологий . Публикации НИСТ . Проверено 11 октября 2018 г.
  9. ^ χρῶμα, Генри Джордж Лидделл, Роберт Скотт, Греко-английский лексикон , о Персее
  10. ^ abcdef "Хром". Управление пищевых добавок, Национальные институты здравоохранения США. 2016 . Проверено 26 июня 2016 г.
  11. ^ «Научное мнение о диетических эталонных значениях хрома». Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов . 18 сентября 2014 года . Проверено 20 марта 2018 г.
  12. ^ «Информация о веществе - ECHA» . echa.europa.eu . Проверено 17 января 2022 г.
  13. ^ Агентство по охране окружающей среды (август 2000 г.). «Справочник по характеристике и очистке заброшенных шахт» (PDF) . Агентство по охране окружающей среды США . Проверено 8 сентября 2019 г.
  14. ^ «Природа рентгеновских фотоэлектронных спектров». КасаXPS . Компания Casa Software Ltd. , 2005 г. Проверено 10 марта 2019 г.
  15. ^ Гринвуд и Эрншоу, стр. 1004–5.
  16. ^ Аб Линд, Майкл Эктон (1972). «Инфракрасная отражательная способность хрома и хромоалюминиевых сплавов». Цифровой репозиторий Университета штата Айова . Университет штата Айова. Бибкод : 1972PhDT........54L . Проверено 4 ноября 2018 г.
  17. ^ Бос, Лоуренс Уильям (1969). «Оптические свойства хромомарганцевых сплавов». Цифровой репозиторий Университета штата Айова . Университет штата Айова. Бибкод : 1969PhDT.......118B . Проверено 4 ноября 2018 г.
  18. ^ Стеновые работы, GR (1976). «Окисление сплавов». Отчеты о прогрессе в физике . 39 (5): 401–485. Бибкод : 1976RPPH...39..401W. дои : 10.1088/0034-4885/39/5/001. S2CID  250853920.
  19. ^ abcdefgh Холлеман, Арнольд Ф; Вибер, Эгон; Виберг, Нильс (1985). «Хром». Lehrbuch der Anorganischen Chemie (на немецком языке) (изд. 91–100). Вальтер де Грюйтер. стр. 1081–1095. ISBN 978-3-11-007511-3.
  20. ^ Национальный исследовательский совет (США). Комитет по покрытиям (1970). Высокотемпературные устойчивые к окислению покрытия: покрытия для защиты от окисления жаропрочных сплавов, тугоплавких металлов и графита. Национальная академия наук. ISBN 978-0-309-01769-5.
  21. ^ «Живая карта нуклидов». Международное агентство по атомной энергии – Секция ядерных данных . Проверено 18 октября 2018 г.
  22. ^ Бирк, Дж.Л.; Ротару, М; Аллегре, К. (1999). « Эволюция 53 Mn- 53 Cr в ранней Солнечной системе». Geochimica et Cosmochimica Acta . 63 (23–24): 4111–4117. Бибкод : 1999GeCoA..63.4111B. дои : 10.1016/S0016-7037(99)00312-9.
  23. ^ Фрей, Роберт; Гоше, Клаудио; Поултон, Саймон В.; Кэнфилд, Дон Э (2009). «Колебания оксигенации атмосферы докембрия, зафиксированные изотопами хрома». Природа . 461 (7261): 250–253. Бибкод : 2009Natur.461..250F. дои : 10.1038/nature08266. PMID  19741707. S2CID  4373201.
  24. ^ аб Котас, Дж.; Стасицкая, З. (2000). «Распространение хрома в окружающей среде и способы его образования». Загрязнение окружающей среды . 107 (3): 263–283. дои : 10.1016/S0269-7491(99)00168-2. ПМИД  15092973.
  25. ^ Пуигдоменек, Игнаси Гидра/Медуза, база данных химического равновесия и программное обеспечение для построения графиков. Архивировано 5 июня 2013 г. в Wayback Machine (2004), Королевский технологический институт KTH.
  26. ^ Кларк, Джим. «Степени окисления (степени окисления)». Химгид . Проверено 3 октября 2018 г.
  27. ^ аб Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.
  28. ^ Теопольд, Клаус Х.; Кучарчик, Робин Р. (15 декабря 2011 г.), «Хром: металлоорганическая химия», Скотт, Роберт А. (ред.), Энциклопедия неорганической и биоинорганической химии , John Wiley & Sons, Ltd, стр. eibc0042, doi : 10.1002. /9781119951438.eibc0042, ISBN 978-1-119-95143-8.
  29. ^ Коттон, ФА ; Уолтон, РА (1993). Множественные связи между атомами металлов . Оксфорд: Издательство Оксфордского университета. ISBN 978-0-19-855649-7.
  30. ^ «Соединения хрома (III)» . Национальный реестр загрязнителей . Содружество Австралии . Проверено 8 ноября 2018 г.
  31. ^ Асфальг, М; Банки, Л; Бертини, я; Бруски, М; Мишель, К; Джудичи-Ортикони, М; Турано, П. (31 июля 2002 г.). «Структурная характеристика ЯМР восстановления хрома (VI) до хрома (III) цитохромом с7». Банк данных по белкам (1LM2). дои : 10.2210/pdb1LM2/pdb . Проверено 8 ноября 2018 г.
  32. ^ Лютер, Джордж В. (2016). «Введение в переходные металлы». Неорганическая химия для геохимии и наук об окружающей среде: основы и приложения . Гидратные (сольватные) изомеры. Джон Уайли и сыновья. п. 244. ИСБН 978-1-118-85137-1. Проверено 7 августа 2019 г.
  33. ^ Гумерова, Надежда И.; Роллер, Александр; Гистер, Джеральд; Кшистек, Дж.; Кано, Джоан; Ромпель, Аннет (19 февраля 2020 г.). «Включение CrIII в полиоксометаллат Кеггина как химическая стратегия стабилизации лабильной тетраэдрической конформации {CrIIIO4} и продвижения неконтролируемых одноионных магнитных свойств». Журнал Американского химического общества . 142 (7): 3336–3339. дои : 10.1021/jacs.9b12797. ISSN  0002-7863. ПМК 7052816 . ПМИД  31967803. 
  34. ↑ Зеппельт, Конрад (28 января 2015 г.). «Молекулярные гексафториды». Химические обзоры . 115 (2): 1296–1306. дои : 10.1021/cr5001783. ISSN  0009-2665. ПМИД  25418862.
  35. ^ Хаксхиллази, Джентьяна (2003). Получение, строение и колебательная спектроскопия тетрапероксокомплексов CrV+, VV+, NbV+ и TaV+ (кандидатская диссертация). Зигенский университет.
  36. ^ Талер, Эрик Г.; Рипдал, Кристин; Хааланд, Арне; Колтон, Кеннет Г. (1 июня 1989 г.). «Структура и реакционная способность трет-бутоксида хрома (4+)». Неорганическая химия . 28 (12): 2431–2434. дои : 10.1021/ic00311a035. ISSN  0020-1669.
  37. ^ Нгуен, Т; Саттон, AD; Бринда, М; Феттингер, Дж. К.; Лонг, Дж.Дж.; Энергия, ПП (2005). «Синтез стабильного соединения с пятикратной связью между двумя центрами хрома (I)». Наука . 310 (5749): 844–847. Бибкод : 2005Sci...310..844N. дои : 10.1126/science.1116789 . PMID  16179432. S2CID  42853922.
  38. ^ Эмсли, Джон (2001). «Хром». Строительные блоки природы: Путеводитель по элементам от А до Я. Оксфорд, Англия, Великобритания: Издательство Оксфордского университета. стр. 495–498. ISBN 978-0-19-850340-8.
  39. ↑ Джон Риувертс (14 июля 2017 г.). Элементы загрязнения окружающей среды. Тейлор и Фрэнсис. ISBN 978-1-135-12679-7.
  40. ^ abc Национальный исследовательский совет (США). Комитет по биологическому воздействию загрязнителей атмосферы (1974). Хром. Национальная академия наук. ISBN 978-0-309-02217-0.
  41. ↑ Чемпион, Марк (11 января 2018 г.). «Как партнер Трампа в Сохо оказался в руках токсичных горнодобывающих богатств Казахстана». Bloomberg.com . Bloomberg LP Проверено 21 января 2018 г.
  42. ^ abcd Папп, Джон Ф. «Ежегодник минералов 2015: Хром» (PDF) . Геологическая служба США . Проверено 3 июня 2015 г.
  43. ^ Флейшер, Майкл (1982). «Новые названия минералов» (PDF) . Американский минералог . 67 : 854–860.
  44. ^ Chromium (с данными о местоположении), Mindat.
  45. ^ Хром из трубки Удачная-Восточная, Далдын, Далдын-Алакитское кимберлитовое поле, Республика Саха (Республика Саха; Якутия), Восточно-Сибирский регион, Россия, Миндат.
  46. ^ Гонсалес, Арканзас; Ндунгу, К.; Флегал, Арканзас (2005). «Природное появление шестивалентного хрома в водоносном горизонте Aromas Red Sands, Калифорния». Экологические науки и технологии . 39 (15): 5505–5511. Бибкод : 2005EnST...39.5505G. дои : 10.1021/es048835n. ПМИД  16124280.
  47. ^ Мейер, Р.Дж. (1962). Chrom: Teil A - Lieferung 1. Geschichtliches · Vokommen · Technologie · Element bis Physikalische Eigenschaften (на немецком языке). Берлин, Гейдельберг: Springer Berlin Heidelberg Выходные данные Springer. ISBN 978-3-662-11865-8. ОСЛК  913810356.
  48. ^ Леманни, Иоаннис Готтлоб (1766). De Nova Minerae Plumbi Specie Crystallina Rubra, Epistola.
  49. ^ abc Гертен, Жак; Джейкобс, Джеймс Алан и Авакян, Синтия П. (2005). Справочник по хрому (VI) . ЦРК Пресс. стр. 7–11. ISBN 978-1-56670-608-7.
  50. ^ Уикс, Мэри Эльвира (1932). «Открытие элементов. В. Хром, молибден, вольфрам и уран». Журнал химического образования . 9 (3): 459–73. Бибкод : 1932JChEd...9..459W. дои : 10.1021/ed009p459. ISSN  0021-9584.
  51. ^ Кастеран, Рене. «Добыча хромита». Энциклопедия Орегона . Портлендский государственный университет и Историческое общество Орегона . Проверено 1 октября 2018 г.
  52. ^ Воклен, Луи Николя (1798). «Воспоминания о новой металлической кислоте, существующей в сибирском сурике». Журнал естественной философии, химии и искусств . 3 : 145–146.
  53. ^ Гленн, Уильям (1895). «Хром в регионе Южных Аппалачей». Труды Американского института горных, металлургических и нефтяных инженеров . 25 : 482.
  54. ^ ван дер Крогт, Питер. «Хром» . Проверено 24 августа 2008 г.
  55. ^ Ортт, Ричард А. младший «Солдатский восторг, страна Балтимор». Департамент природных ресурсов штата Мэриленд . Геологическая служба Мэриленда . Проверено 13 мая 2019 г.
  56. ^ Билгин, Ариф; Чаглар, Бурхан (ред.). Klasikten Moderne Osmanlı Ekonomisi. Турция: Кроник Китап. п. 240.
  57. ^ abc Деннис, Дж. К.; Такой, Т.Е. (1993). «История хромирования». Никелирование и хромирование . Издательство Вудхед. стр. 9–12. ISBN 978-1-85573-081-6.
  58. ^ abcd Папп, Джон Ф. и Липин, Брюс Р. (2006). «Хромит». Промышленные минералы и горные породы: товары, рынки и использование (7-е изд.). МСП. ISBN 978-0-87335-233-8.
  59. ^ Папп, Джон Ф. «Ежегодник минералов 2002: Хром» (PDF) . Геологическая служба США . Проверено 16 февраля 2009 г.
  60. ^ Моррисон, РД; Мерфи, БЛ (4 августа 2010 г.). Экологическая криминалистика: Руководство по конкретным загрязнителям. Академическая пресса. ISBN 978-0-08-049478-4.
  61. ^ Дэвис, младший (2000). Справочник по сплавам: нержавеющие стали (на языке африкаанс). Парк материалов, Огайо: ASM International. стр. 1–5. ISBN 978-0-87170-649-2. OCLC  43083287. Архивировано из оригинала 1 июля 2021 года . Проверено 5 октября 2018 г.
  62. ^ Бхадешиа, Гонконг. «Суперсплавы на основе никеля». Кембриджский университет. Архивировано из оригинала 25 августа 2006 года . Проверено 17 февраля 2009 г.
  63. ^ «Хром, никель и сварка». Монографии МАИР . Международное агентство по исследованию рака. 49 : 49–50. 1990.
  64. ^ «Нержавеющая сталь марки 332 (UNS S33200)» . AZoNetwork. 5 марта 2013 г.
  65. ^ «Суперсплав INCOLOY Alloy 800 (UNS N08800)» . AZoNetwork. 3 июля 2013 г.
  66. ^ «Руководство по единым устройствам управления дорожным движением (издание War Emergency Edition)» (PDF) . Вашингтон, округ Колумбия: Американская ассоциация государственных дорожных чиновников. Ноябрь 1942 г. с. 52 . Проверено 8 июля 2021 г.
  67. ^ Государственный департамент, США. «Союзнические отношения и переговоры с Турцией» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 9 ноября 2020 г.
  68. ^ Брейцаметр, М (15 августа 2002 г.). «Термическое напыление против твердого хромирования». Азоматериалы . AZoNetwork . Проверено 1 октября 2018 г.
  69. ^ Эдвардс, Дж (1997). Системы нанесения покрытий и обработки поверхности металлов . Finishing Publications Ltd. и ASMy International. стр. 66–71. ISBN 978-0-904477-16-0.
  70. ^ Чжао Дж., Ся Л., Сегал А., Лу Д., МакКрири Р.Л., Франкель Г.С. (2001). «Влияние хроматов и хроматных конверсионных покрытий на коррозию алюминиевого сплава 2024-Т3». Технология поверхностей и покрытий . 140 (1): 51–57. дои : 10.1016/S0257-8972(01)01003-9. hdl : 1811/36519 .
  71. ^ Котелл, CM; Спрэг, Дж.А.; Смидт, Ф.А. (1994). Справочник ASM: Поверхностная инженерия. АСМ Интернешнл. ISBN 978-0-87170-384-2. Проверено 17 февраля 2009 г.
  72. ^ Геттенс, Резерфорд Джон (1966). «Хром желтый». Материалы для рисования: Краткая энциклопедия . Публикации Курьера Дувра. стр. 105–106. ISBN 978-0-486-21597-6.
  73. ^ Герд Ангер и др. «Соединения хрома» Энциклопедия промышленной химии Ульмана, 2005, Wiley-VCH, Вайнхайм. дои : 10.1002/14356007.a07_067
  74. ^ Маррион, Аластер (2004). Химия и физика покрытий. Королевское химическое общество. стр. 287–. ISBN 978-0-85404-604-1.
  75. ^ Мосс, Южная Каролина; Ньюнхэм, RE (1964). «Положение хрома в рубине» (PDF) . Zeitschrift für Kristallographie . 120 (4–5): 359–363. Бибкод : 1964ZK....120..359M. дои :10.1524/zkri.1964.120.4-5.359.
  76. ^ Уэбб, Колин Э; Джонс, Джулиан, округ Колумбия (2004). Справочник по лазерным технологиям и их применению: Лазерный дизайн и лазерные системы. ЦРК Пресс. стр. 323–. ISBN 978-0-7503-0963-9.
  77. ^ Аб Хингстон, Дж; Коллинз, CD; Мерфи, Р.Дж.; Лестер, Дж. Н. (2001). «Выщелачивание консервантов древесины из хромированного арсената меди: обзор». Загрязнение окружающей среды . 111 (1): 53–66. дои : 10.1016/S0269-7491(00)00030-0. ПМИД  11202715.
  78. ^ Браун, EM (1997). «Конформационное исследование коллагена под влиянием процедур загара». Журнал Американской ассоциации химиков по коже . 92 : 225–233.
  79. ^ Шрирам, К.; Рамасами, Т. (2003). «Поддержание процесса дубления за счет сохранения, восстановления и лучшего использования хрома». Ресурсы, сохранение и переработка . 38 (3): 185–212. дои : 10.1016/S0921-3449(02)00151-9.
  80. ^ Цян, Таотао; Гао, Синь; Рен, Цзин; Чен, Сяоке; Ван, Сюэчуань (9 декабря 2015 г.). «Система дубления без хрома и без хрома на основе сверхразветвленного полимера». ACS Устойчивая химия и инженерия . 4 (3): 701–707. doi : 10.1021/acssuschemeng.5b00917.
  81. ^ Барнхарт, Джоэл (1997). «Появление, использование и свойства хрома». Нормативная токсикология и фармакология . 26 (1): С3–С7. дои : 10.1006/rtph.1997.1132. ISSN  0273-2300. ПМИД  9380835.
  82. ^ Векхейзен, Берт М; Шунхейдт, Роберт А. (1999). «Полимеризация олефинов на нанесенных катализаторах из оксида хрома» (PDF) . Катализ сегодня . 51 (2): 215–221. дои : 10.1016/S0920-5861(99)00046-2. hdl : 1874/21357. S2CID  98324455.
  83. ^ Твигг, MVE (1989). «Реакция сдвига вода-газ». Справочник по катализаторам . Тейлор и Фрэнсис. ISBN 978-0-7234-0857-4.
  84. ^ Родос, К; Хатчингс, Дж.Дж.; Уорд, AM (1995). «Реакция сдвига вода-газ: поиск механистической границы». Катализ сегодня . 23 : 43–58. дои : 10.1016/0920-5861(94)00135-О.
  85. ^ Лазье, Вашингтон и Арнольд, HR (1939). «Меднохромитный катализатор». Органические синтезы . 19:31 .; Коллективный том , том. 2, с. 142
  86. ^ Китагава, Хираку (апрель 1989 г.). «Тонкопленочные переходы Li_Te и Ca_Te как датчики влажности». Датчики и исполнительные механизмы . 16 (4): 369–378. дои : 10.1016/0250-6874(89)85007-3.
  87. ^ Мэллинсон, Джон К. (1993). «Диоксид хрома». Основы магнитной записи . Академическая пресса. п. 32. ISBN 978-0-12-466626-9.
  88. ^ Тосиро Дои; Иоан Д. Маринеску; Сюхей Курокава (30 ноября 2011 г.). Достижения в области технологий полировки CMP. Уильям Эндрю. стр. 60–. ISBN 978-1-4377-7860-1.
  89. ^ Барал, Анил; Энгелькен, Роберт Д. (2002). «Правила использования хрома и экологизация металлообрабатывающей промышленности в США». Экологическая наука и политика . 5 (2): 121–133. doi : 10.1016/S1462-9011(02)00028-X.
  90. ↑ Содерберг, Тим (3 июня 2019 г.). «Окислители». Либретексты . MindTouch . Проверено 8 сентября 2019 г.
  91. ^ Рот, Александр (1994). Техники вакуумной герметизации. Springer Science & Business Media. стр. 118–. ISBN 978-1-56396-259-2.
  92. ↑ Ланкашир, Роберт Дж (27 октября 2008 г.). «Определение железа с помощью дихромата калия: окислительно-восстановительные индикаторы». Кафедра химии UWI, Ямайка . Проверено 8 сентября 2019 г.
  93. ^ Гарверик, Линда (1994). Коррозия в нефтехимической промышленности. АСМ Интернешнл. ISBN 978-0-87170-505-1.
  94. ↑ Шахид Уль-Ислам (18 июля 2017 г.). Натуральные продукты растительного происхождения: производные и применение. Уайли. стр. 74–. ISBN 978-1-119-42388-1.
  95. ^ Винсент, JB (2013). «Хром: важен ли он, фармакологически значим или токсичен?». В Астрид Сигел; Хельмут Сигель; Роланд К.О. Сигел (ред.). Взаимосвязь между ионами незаменимых металлов и заболеваниями человека . Ионы металлов в науках о жизни. Том. 13. Спрингер. стр. 171–198. дои : 10.1007/978-94-007-7500-8_6. ISBN 978-94-007-7499-5. ПМИД  24470092.
  96. ^ Марет, Вольфганг (2019). «Глава 9. Добавки хрома для здоровья человека, метаболического синдрома и диабета». В Сигеле, Астрид; Фрейзингер, Ева; Сигел, Роланд, нокаут; Карвер, Пегги Л. (ред.). Незаменимые металлы в медицине: терапевтическое использование и токсичность ионов металлов в клинике . Том. 19. Берлин: де Грюйтер ГмбХ. стр. 231–251. дои : 10.1515/9783110527872-015. ISBN 978-3-11-052691-2. ПМИД  30855110. {{cite book}}: |journal=игнорируется ( помощь )
  97. ^ Европейское управление по безопасности пищевых продуктов (2014). «Научное мнение о диетических эталонных значениях хрома». Журнал EFSA . 12 (10): 3845. doi : 10.2903/j.efsa.2014.3845 .
  98. ^ Ди Бона КР, Лав С., Роудс Н.Р., МакАдори Д., Синха Ш., Керн Н., Кент Дж., Стрикленд Дж., Уилсон А., Берд Дж., Рэймидж Дж., Раско Дж.Ф., Винсент Дж.Б. (2011). «Хром не является важным микроэлементом для млекопитающих: последствия диеты с низким содержанием хрома». J Biol Inorg Chem . 16 (3): 381–390. дои : 10.1007/s00775-010-0734-y. PMID  21086001. S2CID  22376660.
  99. ^ Мудрый, СС; Уайз, Дж. П. старший (2012). «Хром и стабильность генома». Мутационные исследования/Фундаментальные и молекулярные механизмы мутагенеза . 733 (1–2): 78–82. дои : 10.1016/j.mrfmmm.2011.12.002. ПМЦ 4138963 . ПМИД  22192535. 
  100. ^ "ToxFAQ: Chromium" . Агентство по регистрации токсичных веществ и заболеваний, Центры по контролю и профилактике заболеваний . Февраль 2001 г. Архивировано из оригинала 8 июля 2014 г. Проверено 2 октября 2007 г.
  101. ^ Винсент, JB (2015). «Является ли фармакологический механизм действия хрома (III) вторым посредником?». Исследование биологических микроэлементов . 166 (1): 7–12. дои : 10.1007/s12011-015-0231-9. PMID  25595680. S2CID  16895342.
  102. ^ аб Тор, МОЙ; Гарнак, Л; Кинг, Д; Джасти, Б; Петтит, Дж (2011). «Оценка полноты и достоверности хромового состава пищевых продуктов в литературе». Журнал пищевого состава и анализа . 24 (8): 1147–1152. дои : 10.1016/j.jfca.2011.04.006. ПМЦ 3467697 . ПМИД  23066174. 
  103. ^ Камеруд КЛ; Хобби КА; Андерсон К.А. (2013). «Нержавеющая сталь выделяет никель и хром в пищу во время приготовления». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 61 (39): 9495–9501. дои : 10.1021/jf402400v. ПМЦ 4284091 . ПМИД  23984718. 
  104. ^ Флинт Г.Н.; Пакирисами С (1997). «Чистота еды, приготовленной в посуде из нержавеющей стали». Пищевые добавки и загрязнители . 14 (2): 115–126. дои : 10.1080/02652039709374506. ПМИД  9102344.
  105. ^ аб "Хром". Эталонные значения питательных веществ для Австралии и Новой Зеландии . 2014 . Проверено 4 октября 2018 г.
  106. ^ ab «Потребности в питательных веществах и рекомендуемые диетические нормы для индийцев: отчет экспертной группы Индийского совета медицинских исследований. стр. 283-295 (2009)» (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 15 июня 2016 года . Проверено 3 октября 2018 г.
  107. ^ ab «ПВД для хрома (мкг/день)» (PDF) . Обзор рекомендуемой диеты для японцев . 2015. с. 41 . Проверено 4 октября 2018 г.
  108. ^ abc «Хром. IN: Справочная норма потребления витамина А, витамина К, мышьяка, бора, хрома, хрома, йода, железа, марганца, молибдена, никеля, кремния, ванадия и хрома». Группа экспертов Института медицины (США) по микроэлементам, National Academy Press . 2001. стр. 197–223 . Проверено 3 октября 2018 г.
  109. ^ ab «Обзор эталонных значений диеты для населения ЕС, полученный Группой EFSA по диетическим продуктам, питанию и аллергиям» (PDF) . 2017.
  110. ^ Допустимые верхние уровни потребления витаминов и минералов (PDF) , Европейское управление по безопасности пищевых продуктов, 2006 г.
  111. ^ «Федеральный реестр, 27 мая 2016 г. Маркировка пищевых продуктов: пересмотр этикеток с информацией о пищевой ценности и пищевых добавках. Страница FR 33982» (PDF) .
  112. ^ «Справочник дневной нормы базы данных этикеток пищевых добавок (DSLD)» . База данных этикеток пищевых добавок (DSLD) . Архивировано из оригинала 7 апреля 2020 года . Проверено 16 мая 2020 г.
  113. ^ "Базы данных о составе пищевых продуктов Министерства сельского хозяйства США" . Служба сельскохозяйственных исследований Министерства сельского хозяйства США . Апрель 2018 года . Проверено 4 октября 2018 г.
  114. ^ Кумпулайнен, JT (1992). «Содержание хрома в продуктах питания и диетах». Исследование биологических микроэлементов . 32 (1–3): 9–18. дои : 10.1007/BF02784582. PMID  1375091. S2CID  10189109.
  115. ^ Грихальва Аро, Мичиган; Баллестерос Васкес, Миннесота; Кабрера Пачеко, РМ (2001). «Содержание хрома в продуктах питания и оценка потребления с пищей на северо-западе Мексики». Arch Latinoam Nutr (на испанском языке). 51 (1): 105–110. ПМИД  11515227.
  116. ^ аб Кантор, Элизабет Д; Рем, Колин Д; Ду, Мэнмэн; Уайт, Эмили; Джованнуччи, Эдвард Л. (11 октября 2017 г.). «Тенденции в использовании пищевых добавок взрослыми в США в 1999–2012 годах». ДЖАМА . 316 (14): 1464–1474. дои : 10.1001/jama.2016.14403. ПМК 5540241 . ПМИД  27727382. 
  117. ^ аб Штеле, П; Стоффель-Вагнер, Б; Кух, КС (6 апреля 2014 г.). «Парентеральное обеспечение микроэлементами: последние клинические исследования и практические выводы». Европейский журнал клинического питания . 70 (8): 886–893. дои : 10.1038/ejcn.2016.53. ПМК 5399133 . ПМИД  27049031. 
  118. ^ Финч, Кэролайн Вейглейн (февраль 2015 г.). «Обзор потребностей в микроэлементах недоношенных детей: каковы текущие рекомендации для клинической практики?». Питание в клинической практике . 30 (1): 44–58. дои : 10.1177/0884533614563353. ПМИД  25527182.
  119. ^ аб Винсент, Джон Б. (2010). «Хром: празднование 50-летия как важный элемент?». Транзакции Далтона . 39 (16): 3787–3794. дои : 10.1039/B920480F. ПМИД  20372701.
  120. ^ Квалифицированные заявления FDA о вреде для здоровья: письма о принудительном исполнении по усмотрению, письма об отказе Управления по контролю за продуктами и лекарствами США, протокол № 2004Q-0144 (август 2005 г.).
  121. ^ «Монография: Хром (из пиколината хрома)» . Здоровье Канады. 9 декабря 2009 года . Проверено 18 октября 2018 г.
  122. ^ ab Научное заключение об обосновании утверждений о пользе хрома для здоровья и его вкладе в нормальный метаболизм макронутриентов (ID 260, 401, 4665, 4666, 4667), поддержании нормальной концентрации глюкозы в крови (ID 262, 4667), вкладе в поддержание или достижение нормальной массы тела (ID 339, 4665, 4666) и снижение усталости и усталости (ID 261) в соответствии со статьей 13(1) Регламента (ЕС) № 1924/2006. Архивировано 21 апреля 2020 г. на сайте Wayback Machine European . Управление по безопасности пищевых продуктов EFSA J 2010;8(10)1732.
  123. ^ Сан-Мауро-Мартин I, Руис-Леон AM, Камина-Мартин М.А., Гарикано-Вилар Э, Кольядо-Юррита Л, Матео-Сильерас Б, Редондо П (2016). «[Добавки хрома у пациентов с диабетом 2 типа и высоким риском развития диабета 2 типа: метаанализ рандомизированных контролируемых исследований]». Нутр Хосп (на испанском языке). 33 (1): 27. дои : 10.20960/nh.27 . ПМИД  27019254.
  124. ^ Абдоллахи, М; Фарщи, А; Никфар, С; Сейдифар, М (2013). «Влияние хрома на профиль глюкозы и липидов у пациентов с диабетом 2 типа; метаанализ рандомизированных исследований». J Pharm Pharm Sci . 16 (1): 99–114. дои : 10.18433/J3G022 . ПМИД  23683609.
  125. ^ Суксомбун, Н; Пулсап, Н.; Юванакорн, А. (17 марта 2013 г.). «Систематический обзор и метаанализ эффективности и безопасности добавок хрома при диабете». Джей Клин Фарм Тер . 39 (3): 292–306. дои : 10.1111/jcpt.12147 . PMID  24635480. S2CID  22326435.
  126. ^ Бэйли, Кристофер Х (январь 2014 г.). «Улучшенные метааналитические методы не показывают влияния добавок хрома на уровень глюкозы натощак». Биол Трейс Элем Рес . 157 (1): 1–8. doi : 10.1007/s12011-013-9863-9. PMID  24293356. S2CID  2441511.
  127. ^ Костелло, Ребекка Б; Дуайер, Джоанна Т; Бейли, Риган Л. (30 мая 2016 г.). «Добавки хрома для контроля гликемии при диабете 2 типа: ограниченные доказательства эффективности». Обзоры питания . 74 (7): 455–468. doi : 10.1093/nutrit/nuw011. ПМК 5009459 . ПМИД  27261273. 
  128. ^ аб Тянь, Хунлянь; Го, Сяоху; Ван, Сию; Он, Чжиюнь; Сунь, Рао; Ге, Сай; Чжан, Цзунцзю (2013). «Добавка пиколината хрома для взрослых с избыточным весом или ожирением». Cochrane Database Syst Rev. 2013 (11): CD010063. дои : 10.1002/14651858.CD010063.pub2. ПМЦ 7433292 . ПМИД  24293292. 
  129. ^ аб Онакпоя, я; Посадский, П; Эрнст, Э (2013). «Добавки хрома при избыточном весе и ожирении: систематический обзор и метаанализ рандомизированных клинических исследований». Обес преп . 14 (6): 496–507. дои :10.1111/обр.12026. PMID  23495911. S2CID  21832321.
  130. ^ Лефави Р.Г., Андерсон Р.А., Кейт Р.Э., Уилсон Г.Д., Макмиллан Дж.Л., Стоун М.Х. (1992). «Эффективность добавок хрома у спортсменов: акцент на анаболизме». Международный журнал спортивного питания . 2 (2): 111–122. дои : 10.1123/ijsn.2.2.111. ПМИД  1299487.
  131. ^ Винсент Дж.Б. (2003). «Потенциальная ценность и токсичность пиколината хрома в качестве пищевой добавки, средства для снижения веса и средства для развития мышц». Спорт Мед . 33 (3): 213–230. дои : 10.2165/00007256-200333030-00004. PMID  12656641. S2CID  9981172.
  132. ^ Дженкинсон DM, Харберт AJ (2008). «Добавки и спорт». Я известный врач . 78 (9): 1039–1046. ПМИД  19007050.
  133. ^ Моган Р.Дж., Берк Л.М. и др. (2018). «Заявление МОК о консенсусе: пищевые добавки и высококвалифицированные спортсмены». Международный журнал спортивного питания и метаболизма при физических нагрузках . 28 (2): 104–125. doi : 10.1123/ijsnem.2018-0020. ПМК 5867441 . ПМИД  29589768. 
  134. ^ Ислам ММ, Карим М.Р., Чжэн X, Ли X (2018). «Загрязнение почвы, воды и продуктов питания в Бангладеш тяжелыми металлами и металлоидами: критический обзор». Международный журнал экологических исследований и общественного здравоохранения . 15 (12): 2825. doi : 10.3390/ijerph15122825 . ПМК 6313774 . ПМИД  30544988. 
  135. ^ Аб Бакши А., Паниграхи АК (2018). «Всесторонний обзор изменений, вызванных хромом у пресноводных рыб». Представитель токсикола . 5 : 440–447. doi :10.1016/j.toxrep.2018.03.007. ПМК 5977408 . ПМИД  29854615. 
  136. ^ Ахмед А.Р., Джа А.Н., Дэвис С.Дж. (2012). «Эффективность хрома как усилителя роста зеркального карпа (Cyprinus carpio L): комплексное исследование с использованием биохимических, генетических и гистологических реакций». Биол Трейс Элем Рес . 148 (2): 187–197. doi : 10.1007/s12011-012-9354-4. PMID  22351105. S2CID  16154712.
  137. ^ Барселу, Дональд Дж; Барселу, Дональд (1999). «Хром». Клиническая токсикология . 37 (2): 173–194. doi : 10.1081/CLT-100102418. ПМИД  10382554.
  138. ^ аб Кац, SA; Салем, Х. (1992). «Токсикология хрома в отношении его химического вида: обзор». Журнал прикладной токсикологии . 13 (3): 217–224. дои : 10.1002/jat.2550130314. PMID  8326093. S2CID  31117557.
  139. ^ Истмонд, Д.А.; МакГрегор, Джей Ти; Слесинский, Р.С. (2008). «Трехвалентный хром: оценка генотоксического риска незаменимого микроэлемента и широко используемой пищевой добавки для людей и животных». Критические обзоры по токсикологии . 38 (3): 173–190. дои : 10.1080/10408440701845401. PMID  18324515. S2CID  21033504.
  140. ^ Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0141». Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  141. ^ Даян, AD; Пейн, Эй Джей (2001). «Механизмы токсичности, канцерогенности и аллергенности хрома: обзор литературы с 1985 по 2000 годы». Человеческая и экспериментальная токсикология . 20 (9): 439–451. дои : 10.1191/096032701682693062 . PMID  11776406. S2CID  31351037.
  142. ^ Ньюман, Д. (1890). «Случай аденокарциномы левого нижнего носового раковины и перфорации носовой перегородки у рабочего, работающего с хромовыми пигментами». Медицинский журнал Глазго . 33 : 469–470.
  143. ^ Лангард, С. (1990). «Сто лет хрома и рака: обзор эпидемиологических данных и отдельных сообщений о случаях заболевания». Американский журнал промышленной медицины . 17 (2): 189–214. дои : 10.1002/ajim.4700170205. ПМИД  2405656.
  144. ^ Коэн, доктор медицины; Каргацин, Б; Кляйн, CB; Коста, М. (1993). «Механизмы канцерогенности и токсичности хрома». Критические обзоры по токсикологии . 23 (3): 255–281. дои : 10.3109/10408449309105012. ПМИД  8260068.
  145. ^ Методы оценки риска развития рака органов дыхания для соединений хрома и никеля. Research Triangle Park, Северная Каролина: Агентство по охране окружающей среды США, Управление планирования и стандартов качества воздуха, Отдел воздействия на здоровье и окружающую среду. 2011 . Проверено 19 марта 2015 г.
  146. ^ Нган, В. (2002). «Аллергия на хром». ДермНет Новая Зеландия.
  147. ^ Баскеттер, Дэвид; Хорев, Л; Слодовник, Д; Меримес, С; Траттнер, А; Ингбер, А (2000). «Исследование порога аллергической реакции на хром». Контактный дерматит . 44 (2): 70–74. дои : 10.1034/j.1600-0536.2001.440202.x. PMID  11205406. S2CID  45426346.
  148. ^ Базелт, Рэндалл С. (2008). Удаление токсичных препаратов и химикатов в организме человека (8-е изд.). Фостер-Сити: Биомедицинские публикации. стр. 305–307. ISBN 978-0-9626523-7-0.
  149. ^ «В воде в США содержится большое количество вероятных канцерогенов: исследование» . Yahoo Новости . 19 декабря 2010 года. Архивировано из оригинала 23 декабря 2010 года . Проверено 19 декабря 2010 г.
  150. ^ Джеймс, Брюс (1996). «Проблема восстановления загрязненной хромом почвы». Экологические науки и технологии . 30 (6): 248А–251А. дои : 10.1021/es962269h. ПМИД  21648723.

Общая библиография

Внешние ссылки

Викискладе есть медиафайлы, связанные с Chromium.
Поищите хром в Викисловаре, бесплатном словаре.