stringtranslate.com

Осмий

Осмий (от древнегреческого ὀσμή ( osmḗ )  «запах») — химический элемент ; имеет символ Os и атомный номер 76. Это твёрдый, хрупкий, голубовато-белый переходный металл платиновой группы , который встречается в качестве следового элемента в сплавах, в основном в платиновых рудах. Осмий — самый плотный встречающийся в природе элемент. При экспериментальном измерении с помощью рентгеновской кристаллографии его плотность составляет 22,59 г/см3 . [ 11] Производители используют его сплавы с платиной, иридием и другими металлами платиновой группы для изготовления наконечников перьевых ручек , электрических контактов и в других областях, где требуется исключительная прочность и твердость . [12]

Осмий является одним из самых редких элементов в земной коре, его содержание составляет всего 50 частей на триллион ( ppt ). [13] [14]

Характеристики

Физические свойства

Осмий, переплавленный гранулированный

Осмий — твердый, хрупкий, сине-серый металл и самый плотный стабильный элемент — примерно в два раза плотнее свинца . Плотность осмия немного больше, чем у иридия ; эти два элемента настолько похожи (22,587 против22,562  г/см 3 при 20 °C), каждый из которых в свое время считался самым плотным элементом. Только в 1990-х годах были проведены достаточно точные измерения (с помощью рентгеновской кристаллографии ), чтобы убедиться, что осмий является более плотным из двух. [11] [15]

Осмий имеет сине-серый оттенок. [12] Отражательная способность монокристаллов осмия сложна и сильно зависит от направления, при этом свет в красном и ближнем инфракрасном диапазонах длин волн сильнее поглощается при поляризации параллельно оси кристалла c , чем при поляризации перпендикулярно оси c ; поляризация, параллельная c, также немного сильнее отражается в среднем ультрафиолетовом диапазоне. Отражательная способность достигает резкого минимума около 1,5 эВ (ближний инфракрасный) для поляризации, параллельной c , и при 2,0 эВ (оранжевый) для поляризации, перпендикулярной c , и пика для обоих в видимом спектре около 3,0 эВ (сине-фиолетовый). [16]

Осмий — твердый, но хрупкий металл , который остается блестящим даже при высоких температурах. Он имеет очень низкую сжимаемость . Соответственно, его объемный модуль упругости чрезвычайно высок, сообщается между395 и462  ГПа , что сопоставимо с прочностью алмаза (443 ГПа ). Твердость осмия умеренно высокая при4 ГПа . [17] [18] [19] Из-за своей твердости , хрупкости, низкого давления паров (самое низкое из металлов платиновой группы) и очень высокой температуры плавления ( четвертая по величине среди всех элементов после углерода , вольфрама и рения ) твердый осмий трудно поддается механической обработке, формовке или обработке.

Химические свойства

Осмий образует соединения со степенями окисления от −4 до +8. Наиболее распространенными степенями окисления являются +2, +3, +4 и +8. Степень окисления +8 примечательна тем, что является наивысшей, достигаемой любым химическим элементом, за исключением +9 у иридия [21], и встречается только в ксеноне , [22] [23] рутении , [24] хассии , [25] иридии , [26] и плутонии . [27] [28] Степени окисления −1 и −2, представленные двумя реакционноспособными соединениями Na
2[Ос
4(Колорадо)
13] и На
2[Os(CO)
4] используются в синтезе кластерных соединений осмия . [29] [30]

Тетроксид осмия ( OsO 4 )

Наиболее распространенным соединением, демонстрирующим степень окисления +8, является тетроксид осмия ( OsO 4 ). Это токсичное соединение образуется при контакте порошкообразного осмия с воздухом. Это очень летучее, водорастворимое, бледно-желтое кристаллическое вещество с сильным запахом. Порошок осмия имеет характерный запах тетроксида осмия. [31] Тетроксид осмия образует красные осматы OsO
4(ОЙ)2−
2при реакции с основанием. С аммиаком образует нитридо-осматы OsO
3Н−
. [32] [33] [34] Тетроксид осмия кипит при 130 ° C и является мощным окислителем . Напротив, диоксид осмия ( OsO
2) имеет черный цвет, нелетуч, гораздо менее реакционноспособен и токсичен.

Только два соединения осмия имеют основные применения: тетроксид осмия для окрашивания тканей в электронной микроскопии и для окисления алкенов в органическом синтезе , а также нелетучие осматы для реакций органического окисления . [35]

Пентафторид осмия ( OsF
5) известен, но трифторид осмия ( OsF
3) пока не синтезирован. Более низкие степени окисления стабилизируются более крупными галогенами, так что известны трихлорид, трибромид, трииодид и даже дииодид. Степень окисления +1 известна только для моноиодида осмия (OsI), тогда как несколько карбонильных комплексов осмия, таких как додекакарбонил триосмия ( Os
3(Колорадо)
12), представляют степень окисления 0. [32] [33] [36] [37]

В целом, более низкие степени окисления осмия стабилизируются лигандами , которые являются хорошими σ-донорами (например, амины ) и π-акцепторами ( гетероциклы , содержащие азот ). Более высокие степени окисления стабилизируются сильными σ- и π-донорами, такими как O2−
и Н3−
. [38]

Несмотря на широкий спектр соединений в многочисленных степенях окисления, осмий в объемной форме при обычных температурах и давлениях стабилен на воздухе. Он устойчив к воздействию большинства кислот и оснований, включая царскую водку , но подвергается воздействию F2 и Cl2 при высоких температурах, а также горячей концентрированной азотной кислоты с образованием OsO4 . Его можно растворить расплавленными щелочами, сплавленными с окислителем, таким как пероксид натрия ( Na2O2 ) или хлорат калия ( KClO3 ) , с образованием осматов, таких как K2 [ OsO2 ( OH ) 4 ] . [36]

Изотопы

Осмий имеет семь природных изотопов , пять из которых стабильны:187
Ос ,188
Ос ,189
Ос ,190
Os , и (наиболее распространенный)192
Os . Существует не менее 37 искусственных радиоизотопов и 20 ядерных изомеров с массовыми числами от 160 до 203; наиболее стабильным из них является194
Os с периодом полураспада 6 лет. [39]

186
Os подвергается альфа-распаду с таким длительным периодом полураспада (2,0 ± 1,1) × 10 15 лет, приблизительноВ 140 000 раз больше возраста Вселенной , что с практической точки зрения можно считать ее стабильной.184
Известно также, что Os подвергается альфа-распаду с периодом полураспада(1,12 ± 0,23) × 10 13 лет. [10] Альфа-распад предсказывается для всех других встречающихся в природе изотопов, но это никогда не наблюдалось, предположительно из-за очень длинных периодов полураспада. Предсказывается, что184
Ос и192
Os может подвергаться двойному бета-распаду , но эта радиоактивность пока не наблюдалась. [39]

189 Os имеет спин 5/2, но 187 Os имеет ядерный спин 1/2. Его низкая естественная распространенность (1,64%) и низкий ядерный магнитный момент означают, что это один из самых сложных природных изотопов распространенности для ЯМР-спектроскопии . [40]

187
Ос является потомком187
Re (период полураспада4,56 × 10 10  лет ) и широко используется для датирования земных, а также метеоритных пород (см. Датирование рением и осмием ). Он также использовался для измерения интенсивности континентального выветривания в течение геологического времени и для установления минимального возраста стабилизации мантийных корней континентальных кратонов . Этот распад является причиной того, что богатые рением минералы аномально богаты187
Os . [41] Однако наиболее заметное применение изотопов осмия в геологии было связано с обилием иридия для характеристики слоя ударного кварца вдоль границы мела и палеогена , который отмечает вымирание нептичьих динозавров 65 миллионов лет назад. [42]

История

Осмий был открыт в 1803 году Смитсоном Теннантом и Уильямом Хайдом Волластоном в Лондоне , Англия. [43] Открытие осмия тесно связано с открытием платины и других металлов платиновой группы . Платина достигла Европы как platina («маленькое серебро»), впервые обнаруженная в конце 17 века в серебряных рудниках вокруг департамента Чоко в Колумбии . [44] Открытие того, что этот металл был не сплавом, а отдельным новым элементом, было опубликовано в 1748 году. [45] Химики, изучавшие платину, растворяли ее в царской водке (смесь соляной и азотной кислот ) для создания растворимых солей. Они всегда наблюдали небольшое количество темного, нерастворимого остатка. [46] Жозеф Луи Пруст считал, что остаток был графитом . [46] Виктор Колле-Дескотиль , Антуан Франсуа, граф де Фуркруа и Луи Николя Воклен также наблюдали иридий в черном платиновом остатке в 1803 году, но не получили достаточно материала для дальнейших экспериментов. [46] Позже два французских химика Фуркруа и Воклен идентифицировали металл в платиновом остатке, который они назвали птеном . [47]

В 1803 году Смитсон Теннант проанализировал нерастворимый остаток и пришел к выводу, что он должен содержать новый металл. Воклен обработал порошок попеременно щелочью и кислотами [48] и получил летучий новый оксид, который, как он считал, был этим новым металлом, и который он назвал ptene , от греческого слова πτηνος (ptènos) — крылатый. [49] [50] Однако Теннант, у которого было преимущество в виде гораздо большего количества остатка, продолжил свои исследования и идентифицировал два ранее не открытых элемента в черном остатке, иридий и осмий. [46] [48] Он получил желтый раствор (вероятно, цис– [Os(OH) 2 O 4 ] 2− ) путем реакции с гидроксидом натрия при красном калении. После подкисления он смог перегнать образовавшийся OsO 4 . [49] Он назвал его осмием от греческого слова osme , что означает «запах», из-за хлороподобного и слегка чесночного запаха летучего тетроксида осмия . [51] Открытие новых элементов было задокументировано в письме Королевскому обществу от 21 июня 1804 года . [46] [52]

Уран и осмий были ранними успешными катализаторами в процессе Габера , реакции азотфиксации азота и водорода для получения аммиака , давая достаточный выход, чтобы сделать процесс экономически успешным. В то время группа в BASF во главе с Карлом Бошем купила большую часть мировых поставок осмия для использования в качестве катализатора. Вскоре после этого, в 1908 году, более дешевые катализаторы на основе железа и оксидов железа были введены той же группой для первых пилотных установок, устраняя необходимость в дорогом и редком осмии. [53]

Осмий в настоящее время добывают в основном путем переработки платиновых и никелевых руд. [54]

Происшествие

Самородная платина, содержащая следы других металлов платиновой группы

Осмий является одним из наименее распространенных стабильных элементов в земной коре , его средняя массовая доля составляет 50  частей на триллион в континентальной коре . [55]

Осмий встречается в природе как не связанный элемент или в природных сплавах ; особенно в сплавах иридия с осмием, осмидии (богатом иридием) и иридосмии (богатом осмием). [48] В месторождениях никеля и меди металлы платиновой группы встречаются в виде сульфидов (т. е. (Pt,Pd)S ), теллуридов (например, PtBiTe ), антимонидов (например, PdSb ) и арсенидов (например, PtAs2 ); во всех этих соединениях платина заменяется небольшим количеством иридия и осмия . Как и все металлы платиновой группы, осмий можно найти в природных сплавах с никелем или медью . [56]

В земной коре осмий, как и иридий, в самых высоких концентрациях встречается в трех типах геологической структуры: магматические отложения (внедрения земной коры снизу), ударные кратеры и отложения, переработанные из одной из бывших структур. Самые крупные известные первичные запасы находятся в магматическом комплексе Бушвельд в Южной Африке [57], хотя крупные медно-никелевые месторождения около Норильска в России и бассейн Садбери в Канаде также являются значительными источниками осмия. Меньшие запасы можно найти в Соединенных Штатах [57] . Аллювиальные отложения , использовавшиеся доколумбовыми людьми в департаменте Чоко , Колумбия, по-прежнему являются источником металлов платиновой группы. Второе крупное аллювиальное месторождение было обнаружено в Уральских горах в России, где его до сих пор добывают. [54] [58]

Производство

Кристаллы осмия , выращенные методом химического переноса паров

Осмий добывается в коммерческих целях как побочный продукт при добыче и переработке никеля и меди . Во время электролитического рафинирования меди и никеля благородные металлы, такие как серебро, золото и металлы платиновой группы, вместе с неметаллическими элементами, такими как селен и теллур , оседают на дно ячейки в виде анодного шлама , который образует исходный материал для их извлечения. [59] [60] Для разделения металлов необходимо, чтобы они были сначала переведены в раствор. Этого можно достичь несколькими методами в зависимости от процесса разделения и состава смеси. Два типичных метода — это сплавление с перекисью натрия с последующим растворением в царской водке и растворение в смеси хлора с соляной кислотой . [57] [61] Осмий, рутений, родий и иридий можно отделить от платины, золота и цветных металлов по их нерастворимости в царской водке, оставляя твердый остаток. Родий можно отделить от остатка путем обработки расплавленным бисульфатом натрия . Нерастворимый остаток, содержащий рутений, осмий и иридий, обрабатывают оксидом натрия , в котором Ir нерастворим, получая водорастворимые соли рутения и осмия. После окисления до летучих оксидов RuO
4отделен от OsO
4осаждением (NH 4 ) 3 RuCl 6 хлоридом аммония.

После растворения осмий отделяется от других металлов платиновой группы путем перегонки или экстракции органическими растворителями летучего тетроксида осмия. [62] Первый метод похож на процедуру, использованную Теннантом и Волластоном. Оба метода подходят для промышленного производства. В любом случае продукт восстанавливается с использованием водорода, что дает металл в виде порошка или губки , который можно обрабатывать с использованием методов порошковой металлургии . [63]

Оценки ежегодного мирового производства осмия составляют от нескольких сотен до нескольких тысяч килограммов. [64] [36] Данные о производстве и потреблении осмия не сообщаются должным образом, поскольку спрос на металл ограничен и может быть удовлетворен за счет побочных продуктов других процессов очистки. [36] Чтобы отразить это, статистика часто сообщает об осмии вместе с другими второстепенными металлами платиновой группы, такими как иридий и рутений. Импорт осмия в США с 2014 по 2021 год в среднем составлял 155 кг в год. [65] [66]

Приложения

Поскольку осмий практически не поддается ковке, когда он полностью плотный, и очень хрупок при спекании , он редко используется в чистом виде, но вместо этого часто сплавляется с другими металлами для высокоизносных применений. Сплавы осмия, такие как осмийридий, очень твердые и, наряду с другими металлами платиновой группы, используются в наконечниках перьевых ручек , шарнирах инструментов и электрических контактах, поскольку они могут противостоять износу при частой эксплуатации. Они также использовались для наконечников игл фонографов в конце 78  об/мин и в начале эпохи пластинок « LP » и « 45 », примерно с 1945 по 1955 год. Наконечники из сплава осмия были значительно более долговечными, чем стальные и хромированные игольчатые наконечники, но изнашивались гораздо быстрее, чем конкурирующие и более дорогие, сапфировые и алмазные наконечники, поэтому их производство было прекращено. [67]

Тетроксид осмия использовался для обнаружения отпечатков пальцев [68] и для окрашивания жировой ткани для оптической и электронной микроскопии . Как сильный окислитель, он сшивает липиды, в основном, реагируя с ненасыщенными связями углерод-углерод, и тем самым как фиксирует биологические мембраны на месте в образцах тканей, так и одновременно окрашивает их. Поскольку атомы осмия чрезвычайно электронно-плотные, окрашивание осмием значительно усиливает контрастность изображения при исследованиях биологических материалов с помощью просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ). В противном случае эти углеродные материалы имеют очень слабый контраст ПЭМ. [35] Другое соединение осмия, феррицианид осмия (OsFeCN), проявляет аналогичное фиксирующее и окрашивающее действие. [69]

Тетроксид и его производное осмат калия являются важными окислителями в органическом синтезе . За асимметричное дигидроксилирование Шарплесса , которое использует осмат для преобразования двойной связи в вицинальный диол , Карл Барри Шарплесс был удостоен Нобелевской премии по химии в 2001 году . [70] [71] OsO 4 очень дорог для этого использования, поэтому вместо него часто используют KMnO 4 , хотя выходы меньше для этого более дешевого химического реагента.

В 1898 году австрийский химик Ауэр фон Вельсбах разработал лампу Oslamp с нитью накаливания из осмия, которую он представил коммерчески в 1902 году. Всего через несколько лет осмий был заменен вольфрамом , который более распространен (и, следовательно, дешевле) и более стабилен. Вольфрам имеет самую высокую температуру плавления среди всех металлов, и его использование в лампочках увеличивает световую эффективность и срок службы ламп накаливания . [49]

Производитель лампочек Osram (основанный в 1906 году, когда три немецкие компании Auer-Gesellschaft, AEG и Siemens & Halske объединили свои мощности по производству ламп) получил свое название от элементов осмий и вольфрам (последнее по-немецки означает вольфрам). [72]

Подобно палладию , порошкообразный осмий эффективно поглощает атомы водорода. Это может сделать осмий потенциальным кандидатом для электрода металл-гидридной батареи. Однако осмий дорог и будет реагировать с гидроксидом калия, наиболее распространенным электролитом батареи. [73]

Осмий имеет высокую отражательную способность в ультрафиолетовом диапазоне электромагнитного спектра ; например, при 600  Å осмий имеет отражательную способность, вдвое превышающую отражательную способность золота. [74] Такая высокая отражательная способность желательна в космических УФ-спектрометрах , которые имеют уменьшенные размеры зеркал из-за ограничений пространства. Зеркала с осмиевым покрытием использовались в нескольких космических миссиях на борту космического челнока , но вскоре стало ясно, что радикалы кислорода на низкой околоземной орбите достаточно обильны, чтобы значительно ухудшить слой осмия. [75]

Меры предосторожности

Основная опасность металлического осмия — это потенциальное образование тетроксида осмия (OsO 4 ), который является летучим и очень ядовитым. [78] Эта реакция термодинамически выгодна при комнатной температуре, [79] но скорость зависит от температуры и площади поверхности металла. [80] [81] В результате сыпучий материал не считается опасным [80] [82] [83] [84] в то время как порошки реагируют достаточно быстро, так что образцы иногда могут пахнуть как OsO 4 , если с ними работать на воздухе. [36] [85]

Цена

В период с 1990 по 2010 год номинальная цена на металлический осмий была почти постоянной, в то время как инфляция снизила реальную стоимость с ~950 долл. США за унцию до ~600 долл. США за унцию. [86] Поскольку осмий имеет мало коммерческих применений, он не является предметом активной торговли, а цены редко сообщаются. [86]

Примечания

  1. ^ Тепловое расширение Os анизотропно : коэффициенты для каждой оси кристалла (при 20 °C) равны: α a  = 4,57 × 10−6 /К,  α  c =5,85 × 10−6 /К, а α среднее = α V / 3 = 4,99 × 10−6 / К.

Ссылки

  1. ^ "Стандартные атомные веса: осмий". CIAAW . 1991.
  2. ^ Prohaska, Thomas; Irrgeher, Johanna; Benefield, Jacqueline; Böhlke, John K.; Chesson, Lesley A.; Coplen, Tyler B.; Ding, Tiping; Dunn, Philip JH; Gröning, Manfred; Holden, Norman E.; Meijer, Harro AJ (4 мая 2022 г.). "Стандартные атомные веса элементов 2021 г. (Технический отчет ИЮПАК)". Чистая и прикладная химия . doi :10.1515/pac-2019-0603. ISSN  1365-3075.
  3. ^ Рамбл, Джон Р.; Бруно, Томас Дж.; Доа, Мария Дж. (2022). «Раздел 4: Свойства элементов и неорганических соединений». CRC Handbook of Chemistry and Physics: A Ready Reference Book of Chemical and Physical Data (103rd ed.). Boca Raton, FL: CRC Press. стр. 40. ISBN 978-1-032-12171-0.
  4. ^ Рамбл, Джон Р.; Бруно, Томас Дж.; Доа, Мария Дж. (2022). «Раздел 4: Свойства элементов и неорганических соединений». CRC Handbook of Chemistry and Physics: A Ready Reference Book of Chemical and Physical Data (103rd ed.). Boca Raton, FL: CRC Press. стр. 40. ISBN 978-1-032-12171-0.
  5. ^ Рамбл, Джон Р.; Бруно, Томас Дж.; Доа, Мария Дж. (2022). «Раздел 4: Свойства элементов и неорганических соединений». CRC Handbook of Chemistry and Physics: A Ready Reference Book of Chemical and Physical Data (103rd ed.). Boca Raton, FL: CRC Press. стр. 40. ISBN 978-1-032-12171-0.
  6. ^ abcdefgh Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . стр. 28. ISBN 978-0-08-037941-8.
  7. ^ Арбластер, Джон В. (2018). Избранные значения кристаллографических свойств элементов . Materials Park, Огайо: ASM International. ISBN 978-1-62708-155-9.
  8. ^ ab Haynes 2011, стр. 4.134.
  9. ^ Kondev, FG; Wang, M.; Huang, WJ; Naimi, S.; Audi, G. (2021). «Оценка ядерных свойств NUBASE2020» (PDF) . Chinese Physics C. 45 ( 3): 030001. doi :10.1088/1674-1137/abddae.
  10. ^ ab Peters, Stefan TM; Münker, Carsten; Becker, Harry; Schulz, Toni (апрель 2014 г.). «Альфа-распад 184 Os, обнаруженный радиогенным 180 W в метеоритах: определение периода полураспада и жизнеспособность в качестве геохронометра». Earth and Planetary Science Letters . 391 : 69–76. doi :10.1016/j.epsl.2014.01.030.
  11. ^ ab Arblaster, JW (1995). "Осмий, самый плотный известный металл". Platinum Metals Review . 39 (4): 164. doi :10.1595/003214095X394164164. Архивировано из оригинала 6 мая 2023 г. Получено 11 ноября 2023 г.
  12. ^ ab Haynes 2011, стр. 4.25.
  13. ^ Флейшер, Майкл (1953). «Последние оценки содержания элементов в земной коре» (PDF) . Геологическая служба США. Архивировано (PDF) из оригинала 23 октября 2022 г. . Получено 10 мая 2018 г. .
  14. ^ "Чтение: Обилие элементов в земной коре | Геология". courses.lumenlearning.com . Архивировано из оригинала 17 мая 2022 г. . Получено 10 мая 2018 г. .
  15. ^ Джиролами, Грегори (ноябрь 2012 г.). «Осмий весит». Nature Chemistry . 4 (11): 954. Bibcode :2012NatCh...4..954G. doi : 10.1038/nchem.1479 . PMID  23089872.
  16. ^ Немошкаленко, В.В.; Антонов, В.Н.; Кириллова, М.М.; Красовский, А.Е.; Номерованная, Л.В. (январь 1986). "Структура энергетических зон и оптическое поглощение в осмии" (PDF) . Sov. Phys. JETP . 63 (I): 115. Bibcode :1986JETP...63..115N. Архивировано (PDF) из оригинала 11 марта 2023 г. . Получено 28 декабря 2022 г. .
  17. ^ Вайнбергер, Мишель; Толберт, Сара; Кавнер, Эбби (2008). «Изучение металла осмия под высоким давлением и негидростатическим напряжением». Phys. Rev. Lett . 100 (4): 045506. Bibcode : 2008PhRvL.100d5506W. doi : 10.1103/PhysRevLett.100.045506. PMID  18352299. S2CID  29146762.
  18. ^ Cynn, Hyunchae; Klepeis, JE; Yeo, CS; Young, DA (2002). «Osmium has the Lowest Experimentally Defined Compressibility» (Осмий имеет самую низкую экспериментально определенную сжимаемость). Physical Review Letters . 88 (13): 135701. Bibcode : 2002PhRvL..88m5701C. doi : 10.1103/PhysRevLett.88.135701. PMID  11955108. Архивировано из оригинала 28 сентября 2023 г. Получено 27 августа 2019 г.
  19. ^ Sahu, BR; Kleinman, L. (2005). «Осмий не твёрже алмаза». Physical Review B. 72 ( 11): 113106. Bibcode : 2005PhRvB..72k3106S. doi : 10.1103/PhysRevB.72.113106.
  20. ^ Fe(−4), Ru(−4) и Os(−4) были обнаружены в богатых металлами соединениях, содержащих октаэдрические комплексы [MIn 6− x Sn x ]; Pt(−3) (как димерный анион [Pt–Pt] 6− ), Cu(−2), Zn(−2), Ag(−2), Cd(−2), Au(−2) и Hg(−2) были обнаружены (как димерные и мономерные анионы; изначально сообщалось, что димерные ионы являются [T–T] 2− для Zn, Cd, Hg, но позже было показано, что они являются [T–T] 4− для всех этих элементов) в La 2 Pt 2 In, La 2 Cu 2 In, Ca 5 Au 3 , Ca 5 Ag 3 , Ca 5 Hg 3 , Sr 5 Cd 3 , Ca 5 Zn 3 (структура (AE 2+ ) 5 (T–T) 4− T 2− ⋅4e − ), Yb 3 Ag 2 , Ca 5 Au 4 и Ca 3 Hg 2 ; Au(–3) наблюдался в ScAuSn и других 18-электронных полугейслеровых соединениях. См. Changhoon Lee; Myung-Hwan Whangbo (2008). "Late transition metal anions performing as p-metal elements". Solid State Sciences . 10 (4): 444–449. Bibcode :2008SSSci..10..444K. doi :10.1016/j.solidstatesciences.2007.12.001.и Чанхун Ли; Мён-Хван Вангбо; Юрген Кёлер (2010). "Анализ электронных структур и химических связей в богатых металлами соединениях. 2. Присутствие димерных (T–T) 4– и изолированных T 2– анионов в полярных интерметаллических соединениях типа Cr 5 B 3 AE 5 T 3 (AE = Ca, Sr; T = Au, Ag, Hg, Cd, Zn)". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 636 (1): 36–40. doi :10.1002/zaac.200900421.
  21. ^ Стоуе, Эмма (23 октября 2014 г.). «Иридий образует соединение в степени окисления +9». Chemistry World . Royal Society of Chemistry . Архивировано из оригинала 9 августа 2016 г. . Получено 19 декабря 2014 г. .
  22. ^ Selig, H.; Claassen, HH; Chernick, CL; Malm, JG; et al. (1964). «Тетроксид ксенона – Приготовление + Некоторые свойства». Science . 143 (3612): 1322–1323. Bibcode :1964Sci...143.1322S. doi :10.1126/science.143.3612.1322. JSTOR  1713238. PMID  17799234. S2CID  29205117.
  23. ^ Huston, JL; Studier, MH; Sloth, EN (1964). «Тетроксид ксенона – Масс-спектр». Science . 143 (3611): 1162–1163. Bibcode :1964Sci...143.1161H. doi :10.1126/science.143.3611.1161-a. JSTOR  1712675. PMID  17833897. S2CID  28547895.
  24. ^ Barnard, CFJ (2004). "Окислительные состояния рутения и осмия". Platinum Metals Review . 48 (4): 157. doi : 10.1595/147106704X10801 .
  25. ^ «Химия хассия» (PDF) . Gesellschaft für Schwerionenforschung mbH . 2002. Архивировано из оригинала (PDF) 14 января 2012 года . Проверено 31 января 2007 г.
  26. ^ Гун, Юй; Чжоу, Минфэй; Каупп, Мартин; Ридель, Себастьян (2009). «Формирование и характеристика молекулы тетраоксида иридия с иридием в степени окисления +VIII». Angewandte Chemie International Edition . 48 (42): 7879–7883. doi :10.1002/anie.200902733. PMID  19593837.[ мертвая ссылка ]
  27. ^ Киселев, Ю. М.; Никонов, М.В.; Долженко В.Д.; Ермилов А. Ю.; Тананаев И.Г.; Мясоедов Б.Ф. (17 января 2014 г.). «О существовании и свойствах производных плутония(VIII)». Радиохимика Акта . 102 (3): 227–237. дои : 10.1515/ract-2014-2146. S2CID  100915090.
  28. ^ Зайцевский, Андрей; Мосягин, Николай С.; Титов Анатолий Владимирович; Киселев Юрий М. (21 июля 2013 г.). «Моделирование молекул высших оксидов плутония и америция теорией функционала релятивистской плотности». Журнал химической физики . 139 (3): 034307. Бибкод : 2013JChPh.139c4307Z. дои : 10.1063/1.4813284. ПМИД  23883027.
  29. ^ Krause, J.; Siriwardane, Upali; Salupo, Terese A.; Wermer, Joseph R.; et al. (1993). «Получение [Os 3 (CO) 11 ] 2− и его реакции с Os 3 (CO) 12 ; структуры [Et 4 N] [HOs 3 (CO) 11 ] и H 2 OsS 4 (CO)». Журнал металлоорганической химии . 454 (1–2): 263–271. doi :10.1016/0022-328X(93)83250-Y.
  30. ^ Картер, Вилли Дж.; Келланд, Джон В.; Окрасински, Стэнли Дж.; Уорнер, Кейт Э.; и др. (1982). «Моноядерные гидридоалкилкарбонильные комплексы осмия и их полиядерные производные». Неорганическая химия . 21 (11): 3955–3960. doi :10.1021/ic00141a019.
  31. ^ Mager Stellman, J. (1998). "Осмий". Энциклопедия охраны труда и техники безопасности. Международная организация труда. С. 63.34. ISBN 978-92-2-109816-4. OCLC  35279504.
  32. ^ ab Holleman, AF; Wiberg, E.; Wiberg, N. (2001). Неорганическая химия (1-е изд.). Academic Press. ISBN 978-0-12-352651-9. OCLC  47901436.
  33. ^ ab Griffith, WP (1965). «Осмий и его соединения». Quarterly Reviews, Chemical Society . 19 (3): 254–273. doi :10.1039/QR9651900254.
  34. ^ Подкомитет по металлам платиновой группы, Комитет по медицинским и биологическим эффектам загрязнителей окружающей среды, Отдел медицинских наук, Ассамблея наук о жизни, Национальный исследовательский совет (1977). Металлы платиновой группы. Национальная академия наук. стр. 55. ISBN 978-0-309-02640-6.
  35. ^ ab Bozzola, John J.; Russell, Lonnie D. (1999). "Подготовка образцов для просвечивающей электронной микроскопии". Электронная микроскопия: принципы и методы для биологов . Садбери, Массачусетс: Jones and Bartlett. стр. 21–31. ISBN 978-0-7637-0192-5.
  36. ^ abcde Гринвуд, NN; Эрншоу, А., ред. (1997). "25 - Железо, рутений и осмий". Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн. стр. 1070–1112. doi :10.1016/B978-0-7506-3365-9.50031-6. ISBN 9780750633659.
  37. ^ Гулливер, Д. Дж.; Левасон, В. (1982). «Химия рутения, осмия, родия, иридия, палладия и платины в высших степенях окисления». Coordination Chemistry Reviews . 46 : 1–127. doi :10.1016/0010-8545(82)85001-7.
  38. ^ Сайкс, АГ (1992). Достижения в неорганической химии . Academic Press. стр. 221. ISBN 978-0-12-023637-4.
  39. ^ ab Kondev, FG; Wang, M.; Huang, WJ; Naimi, S.; Audi, G. (2021). «Оценка ядерных свойств NUBASE2020» (PDF) . Chinese Physics C. 45 ( 3): 030001. doi :10.1088/1674-1137/abddae.
  40. ^ Белл, Эндрю Г.; Козьминский, Виктор; Линден, Энтони; фон Филипсборн, Вольфганг (1996). " Исследование комплексов (η 6 -Арен)осмия(II) методом ЯМР 187 Os : разделение электронных и стерических эффектов лиганда". Металлоорганические соединения . 15 (14): 3124–3135. doi :10.1021/om960053i.
  41. ^ Дабек, Юзеф; Халас, Станислав (2007). «Физические основы рений-осмиевого метода – Обзор». Geochronometria . 27 (1): 23–26. Bibcode : 2007Gchrm..27...23D. doi : 10.2478/v10003-007-0011-4 .
  42. ^ Альварес, Л. В .; Альварес, В.; Асаро, Ф.; Мишель, Х. В. (1980). «Внеземная причина мелового–третичного вымирания» (PDF) . Science . 208 (4448): 1095–1108. Bibcode :1980Sci...208.1095A. CiteSeerX 10.1.1.126.8496 . doi :10.1126/science.208.4448.1095. PMID  17783054. S2CID  16017767. Архивировано (PDF) из оригинала 21 мая 2023 г. . Получено 2 ноября 2017 г. . 
  43. ^ Венецкий, СИ (1974). «Осмий». Металлург . 18 (2): 155–157. doi :10.1007/BF01132596. S2CID  241230590.
  44. ^ Макдональд, М. (959). «Платина Новой Гранады: горное дело и металлургия в испанской колониальной империи». Platinum Metals Review . 3 (4): 140–145. doi :10.1595/003214059X34140145. Архивировано из оригинала 9 июня 2011 г. Получено 15 октября 2008 г.
  45. ^ Хуан, Дж.; де Уллоа, А. (1748). Relación histórica del viage a la America Meridional (на испанском языке). Том. 1. п. 606.
  46. ^ abcde Hunt, LB (1987). "История иридия" (PDF) . Platinum Metals Review . 31 (1): 32–41. doi :10.1595/003214087X3113241. Архивировано из оригинала (PDF) 4 марта 2012 г. . Получено 15 марта 2012 г. .
  47. ^ Хаубрихс, Рольф; Заффалон, Пьер-Леонар (2017). «Осмий против „Птена“: Наименование самого плотного металла». Johnson Matthey Technology Review . 61 (3): 190. doi : 10.1595/205651317x695631 .
  48. ^ abc Emsley, J. (2003). «Осмий». Строительные блоки природы: путеводитель по элементам от А до Я. Оксфорд, Англия, Великобритания: Oxford University Press. стр. 199–201. ISBN 978-0-19-850340-8.
  49. ^ abc Гриффит, WP (2004). «Двухсотлетие четырех металлов платиновой группы. Часть II: Осмий и иридий – события, сопутствующие их открытиям». Platinum Metals Review . 48 (4): 182–189. doi : 10.1595/147106704X4844 .
  50. ^ Томсон, Т. (1831). Система химии неорганических тел. Болдуин и Крэдок, Лондон; и Уильям Блэквуд, Эдинбург. стр. 693.
  51. ^ Weeks, ME (1968). Discovery of the Elements (7-е изд.). Journal of Chemical Education. стр. 414–418. ISBN 978-0-8486-8579-9. OCLC  23991202.
  52. ^ Теннант, С. (1804). «О двух металлах, найденных в черном порохе, оставшемся после растворения платины». Philosophical Transactions of the Royal Society . 94 : 411–418. doi : 10.1098/rstl.1804.0018 . JSTOR  107152. Архивировано из оригинала 28 мая 2023 г. Получено 27 августа 2019 г.
  53. ^ Смил, Вацлав (2004). Обогащение Земли: Фриц Хабер, Карл Бош и трансформация мирового производства продовольствия. MIT Press. С. 80–86. ISBN 978-0-262-69313-4.
  54. ^ ab George, Micheal W. "2006 Minerals Yearbook: Platinum-Group Metals" (PDF) . Геологическая служба США USGS. Архивировано (PDF) из оригинала 11 января 2019 г. . Получено 16 сентября 2008 г. .
  55. ^ Wedepohl, Hans K (1995). "Состав континентальной коры". Geochimica et Cosmochimica Acta . 59 (7): 1217–1232. Bibcode : 1995GeCoA..59.1217W. doi : 10.1016/0016-7037(95)00038-2. Архивировано из оригинала 3 ноября 2023 г. Получено 27 августа 2019 г.
  56. ^ Сяо, З.; Лапланте, А. Р. (2004). «Характеристика и извлечение минералов платиновой группы — обзор». Minerals Engineering . 17 (9–10): 961–979. Bibcode : 2004MiEng..17..961X. doi : 10.1016/j.mineng.2004.04.001.
  57. ^ abc Seymour, RJ; O'Farrelly, JI (2001). "Металлы платиновой группы". Энциклопедия химической технологии Кирка Отмера . Wiley. doi :10.1002/0471238961.1612012019052513.a01.pub2. ISBN 978-0471238966.
  58. ^ "Commodity Report: Platinum-Group Metals" (PDF) . Геологическая служба США USGS. Архивировано (PDF) из оригинала 11 января 2019 г. . Получено 16 сентября 2008 г. .
  59. ^ Джордж, М. В. (2008). «Металлы платиновой группы» (PDF) . Сводки по минеральным ресурсам Геологической службы США . Архивировано (PDF) из оригинала 11 января 2019 г. . Получено 16 сентября 2008 г. .
  60. ^ George, MW 2006 Minerals Yearbook: Platinum-Group Metals (PDF) . Геологическая служба США USGS. Архивировано (PDF) из оригинала 11 января 2019 г. . Получено 16 сентября 2008 г. .
  61. ^ Реннер, Х.; Шламп, Г.; Кляйнвехтер, И.; Дрост, Э.; и др. (2002). «Металлы и соединения платиновой группы». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Уайли. дои : 10.1002/14356007.a21_075. ISBN 978-3527306732.
  62. ^ Гилкрист, Рэли (1943). «Платиновые металлы». Chemical Reviews . 32 (3): 277–372. doi :10.1021/cr60103a002. S2CID  96640406.
  63. ^ Hunt, LB; Lever, FM (1969). "Platinum Metals: A Survey of Productive Resources to industrial Uses" (PDF) . Platinum Metals Review . 13 (4): 126–138. doi :10.1595/003214069X134126138. Архивировано из оригинала (PDF) 29 октября 2008 г. . Получено 2 октября 2008 г. .
  64. ^ Джиролами, Грегори (ноябрь 2012 г.). «Осмий весит». Nature Chemistry . 4 (11): 954. Bibcode :2012NatCh...4..954G. doi : 10.1038/nchem.1479 . PMID  23089872.
  65. ^ Singerling, SA; Schulte, RF (август 2021 г.). "2018 Minerals Yearbook: Platinum-Group Metals [Предварительный выпуск]". Platinum-Group Metals Statistics and Information . US Geological Survey. Архивировано из оригинала 14 июля 2023 г. . Получено 24 сентября 2023 г. .{{cite web}}: CS1 maint: бот: исходный статус URL неизвестен ( ссылка )
  66. ^ Шульте, Р. Ф. "Обзоры минерального сырья 2022 г. - Металлы платиновой группы". Статистика и информация о металлах платиновой группы . Геологическая служба США. Архивировано из оригинала 14 июля 2023 г. Получено 24 сентября 2023 г.{{cite web}}: CS1 maint: бот: исходный статус URL неизвестен ( ссылка )
  67. ^ Крамер, Стивен Д. и Ковино, Бернард С. младший (2005). ASM Handbook Volume 13B. Коррозия: Материалы. ASM International. ISBN 978-0-87170-707-9.
  68. ^ MacDonell, Herbert L. (1960). «Использование фтористого водорода в разработке скрытых отпечатков пальцев, обнаруженных на стеклянных поверхностях». Журнал уголовного права, криминологии и полицейской науки . 51 (4): 465–470. doi :10.2307/1140672. JSTOR  1140672. Архивировано из оригинала 28 сентября 2023 г. Получено 2 декабря 2018 г.
  69. ^ Чедвик, Д. (2002). Роль саркоплазматического ретикулума в гладких мышцах . John Wiley and Sons. стр. 259–264. ISBN 978-0-470-84479-3.
  70. ^ Kolb, HC; Van Nieuwenhze, MS; Sharpless, KB (1994). «Каталитическое асимметричное дигидроксилирование». Chemical Reviews . 94 (8): 2483–2547. doi :10.1021/cr00032a009.
  71. ^ Колакот, Т.Дж. (2002). "Нобелевская премия по химии 2001 года" (PDF) . Обзор платиновых металлов . 46 (2): 82–83. doi :10.1595/003214002X4628283. Архивировано из оригинала (PDF) 31 января 2013 г. . Получено 12 июня 2009 г. .
  72. ^ Боуэрс, Б., Б. (2001). «Сканирование нашего прошлого из Лондона: лампа накаливания и новые материалы». Труды IEEE . 89 (3): 413–415. doi :10.1109/5.915382. S2CID  28155048.
  73. ^ Антонов, ВЕ; Белаш, ИТ; Малышев, В. Ю.; Понятовский, ЭГ (1984). "Растворимость водорода в платиновых металлах под высоким давлением" (PDF) . Platinum Metals Review . 28 (4): 158–163. doi :10.1595/003214084X284158163. Архивировано из оригинального (PDF) 31 января 2013 г. . Получено 4 июня 2009 г. .
  74. ^ Торр, Марша Р. (1985). «Дифракционная решетка с осмиевым покрытием в среде космического челнока: производительность». Applied Optics . 24 (18): 2959. Bibcode :1985ApOpt..24.2959T. doi :10.1364/AO.24.002959. PMID  18223987.
  75. ^ Gull, TR; Herzig, H.; Osantowski, JF; Toft, AR (1985). «Влияние окружающей среды на низкой околоземной орбите на осмий и родственные оптические тонкопленочные покрытия». Applied Optics . 24 (16): 2660. Bibcode : 1985ApOpt..24.2660G. doi : 10.1364/AO.24.002660. PMID  18223936.
  76. ^ Линтон, Роджер К.; Каменецки, Рэйчел Р. (1992). "Вторые промежуточные результаты симпозиума LDEF после поиска эксперимента A0034" (PDF) . НАСА. Архивировано (PDF) из оригинала 4 ноября 2023 г. . Получено 6 июня 2009 г. .
  77. ^ Линтон, Роджер К.; Каменецки, Рэйчел Р.; Рейнольдс, Джон М.; Беррис, Чарльз Л. (1992). "Эксперимент LDEF A0034: Стимулированное дегазирование атомарным кислородом". Исследовательский центр NASA Langley : 763. Bibcode : 1992ldef.symp..763L.
  78. ^ Lebeau, Alex (20 марта 2015 г.). «Элементы платиновой группы: палладий, иридий, осмий, родий и рутений». Hamilton & Hardy's Industrial Toxicology . John Wiley & Sons, Inc. стр. 187–192. ISBN 978-1-118-83401-5.
  79. ^ "Osmium(VIII) oxide". CRC Handbook of Chemistry and Physics, 103rd Edition (Internet Version 2022) . CRC Press/Taylor & Francis Group. Архивировано из оригинала 28 октября 2023 г. Получено 6 февраля 2023 г.
  80. ^ ab McLaughlin, AIG; Milton, R.; Perry, Kenneth MA (1 июля 1946 г.). «Токсические проявления тетроксида осмия». Медицина труда и окружающей среды . 3 (3): 183–186. doi :10.1136/oem.3.3.183. PMC 1035752. PMID  20991177 . 
  81. ^ Фридова, Натали; Пелклова, Даниэла; Обертова, Никола; Лах, Карел; Кесслерова, Катерина; Кохоут, Павел (ноябрь 2020 г.). «Поглощение осмия после воздействия тетроксида осмия на кожу и глаза». Базовая и клиническая фармакология и токсикология . 127 (5): 429–433. doi :10.1111/bcpt.13450. PMID  32524772. S2CID  219588237.
  82. ^ "Осмий 7440-04-2". Опасные свойства промышленных материалов Сакса. John Wiley & Sons, Inc. 15 октября 2012 г. стр. 1–2. doi :10.1002/0471701343.sdp45229. ISBN 978-0-471-70134-7. Получено 5 февраля 2023 г. .
  83. ^ Латтрелл, Уильям Э.; Джайлз, Кори Б. (1 сентября 2007 г.). «Токсичные советы: Тетроксид осмия». Журнал химического здоровья и безопасности . 14 (5): 40–41. doi :10.1016/j.jchas.2007.07.003.
  84. ^ Смит, Иван К.; Карсон, Бонни Л.; Фергюсон, Томас Л. (август 1974 г.). «Осмий: оценка воздействия на окружающую среду». Перспективы охраны окружающей среды . 8 : 201–213. doi :10.1289/ehp.748201. ISSN  0091-6765. PMC 1474945. PMID 4470919  . 
  85. ^ Гадаскина, ИД "Осмий". Энциклопедия МОТ по охране труда и технике безопасности . Архивировано из оригинала 3 ноября 2023 г. Получено 6 февраля 2023 г.
  86. ^ ab "USGS Scientific Investigations Report 2012–5188: Metal Prices in the United States Through 2010". pubs.usgs.gov . Геологическая служба США. 2013. стр. 119–128. Архивировано из оригинала 7 ноября 2023 г. . Получено 11 июля 2023 г. .

Цитируемые источники

Внешние ссылки

На Викискладе есть медиафайлы по теме Осмий.
Найдите информацию об осмии в Викисловаре, бесплатном словаре.