stringtranslate.com

Полихлорированные дибензодиоксины

Общая структура ПХДД, где n и m могут находиться в диапазоне от 0 до 4

Полихлорированные дибензодиоксины ( ПХДД ), или просто диоксины , представляют собой группу долгоживущих полигалогенированных органических соединений , которые в основном имеют антропогенное происхождение и способствуют токсичному, стойкому органическому загрязнению окружающей среды. [1]

Их часто, но неточно называют диоксинами для простоты, потому что каждая молекула PCDD содержит скелетную структуру дибензо-1,4-диоксина с 1,4-диоксином в качестве центрального кольца . Члены семейства PCDD биоаккумулируются в организме человека и диких животных из-за их липофильных свойств и могут вызывать нарушения развития и рак .

Поскольку диоксины могут сохраняться в окружающей среде более 100 лет, большая часть загрязнения ПХДД сегодня является не результатом недавних выбросов, а кумулятивным результатом синтетических процессов, осуществляемых с начала 20-го века, включая производство, связанное с хлорорганическими соединениями , сжигание хлорсодержащих веществ, таких как поливинилхлорид (ПВХ), и отбеливание бумаги хлором . [2] [3] Лесные пожары и извержения вулканов также упоминаются как воздушный источник, хотя их вклад в текущие уровни накопления ПХДД незначителен по сравнению с этим. [4] [5] Случаи отравления диоксином в результате промышленных выбросов и аварий были впервые зарегистрированы еще в середине 19-го века во время промышленной революции . [6]

Слово «диоксины» может также относиться к другим аналогичным по действию хлорированным соединениям (см. Диоксины и диоксиноподобные соединения ).

Химическая структура дибензо-1,4-диоксинов

Скелетная формула и схема нумерации заместителей исходного соединения дибензо-1,4-диоксина

Структура дибензо-1,4-диоксина состоит из двух бензольных колец , соединенных двумя кислородными мостиками. Это делает соединение ароматическим диэфиром . Название диоксин формально относится к центральному диоксигенированному кольцу, которое стабилизировано двумя фланговыми бензольными кольцами .

В PCDD атомы хлора присоединены к этой структуре в любом из 8 различных мест молекулы, в положениях 1–4 и 6–9. Существует 75 различных конгенеров PCDD (то есть родственных диоксиновых соединений). [7]

Токсичность ПХДД зависит от количества и положения атомов хлора. Было обнаружено, что конгенеры, которые имеют хлор в позициях 2, 3, 7 и 8, являются значительно токсичными. Фактически, 7 конгенеров имеют атомы хлора в соответствующих позициях, которые были признаны токсичными по схеме токсического эквивалента Всемирной организации здравоохранения (WHO-TEQ). [8]

Историческая перспектива

Структура 2,3,7,8-тетрахлордибензодиоксина (ТХДД)

Низкие концентрации диоксинов существовали в природе до индустриализации в результате естественного сгорания и геологических процессов. [9] [10] Диоксины впервые были непреднамеренно получены в качестве побочных продуктов с 1848 года, когда в Германии начали работать заводы по переработке Леблана . [6] Первый преднамеренный синтез хлорированного дибензодиоксина был в 1872 году. Сегодня концентрации диоксинов обнаруживаются у всех людей, причем более высокие уровни обычно встречаются у людей, живущих в более индустриальных странах. Самый токсичный диоксин, 2,3,7,8-тетрахлордибензодиоксин (ТХДД), стал хорошо известен как загрязнитель Агента Оранж , гербицида, использовавшегося во время Малайской чрезвычайной ситуации и войны во Вьетнаме . [11] Позже диоксины были обнаружены в Таймс-Бич , штат Миссури [12], и Лав-Канале , штат Нью-Йорк [13] , а также в Севезо , Италия . [14] Совсем недавно диоксины были в новостях в связи с отравлением президента Украины Виктора Ющенко в 2004 году , [15] кризисом с моцареллой в Неаполе, [16] ирландским свиным кризисом 2008 года и инцидентом с кормами в Германии в 2010 году. [17]

Источники диоксинов

Перечень источников диоксиноподобных соединений, составленный Агентством по охране окружающей среды США, возможно , является наиболее полным обзором источников и выбросов диоксинов [18] , но в настоящее время и другие страны проводят существенные исследования.

Профиль концентрации ПХДД в датированном керне осадка из Эстуэйт-Уотер , Камбрия , Великобритания

Профессиональное воздействие является проблемой для некоторых в химической промышленности , исторически для тех, кто производит хлорфенолы или хлорфеноксикислотные гербициды или при применении химикатов, особенно гербицидов. Во многих развитых странах в настоящее время существуют правила выбросов, которые значительно снизили выбросы [18] и, таким образом, смягчили некоторые опасения, хотя отсутствие непрерывного отбора проб выбросов диоксинов вызывает беспокойство по поводу занижения выбросов. В Бельгии , благодаря внедрению процесса, называемого AMESA , непрерывный отбор проб показал, что периодический отбор проб занижал выбросы в 30-50 раз. Немногие предприятия имеют непрерывный отбор проб.

Диоксины производятся в небольших концентрациях, когда органический материал сжигается в присутствии хлора , независимо от того, присутствует ли хлор в виде хлорид- ионов или в виде хлорорганических соединений , поэтому они широко производятся во многих контекстах. Согласно последним данным Агентства по охране окружающей среды США, основными источниками диоксинов являются следующие типы: [18]

Когда в 1987 году впервые была проведена первоначальная инвентаризация источников диоксинов, проведенная Агентством по охране окружающей среды США, она показала, что сжигание составляет более 80% известных источников диоксинов. В результате Агентство по охране окружающей среды США ввело новые требования к выбросам. Эти правила позволили сократить выбросы диоксинов из мусоросжигательных заводов. Сжигание твердых бытовых отходов , медицинских отходов , канализационного ила и опасных отходов в совокупности теперь производит менее 3% всех выбросов диоксинов. Однако с 1987 года сжигание бочек на заднем дворе почти не уменьшилось и в настоящее время является крупнейшим источником выбросов диоксинов, производя около трети от общего объема. [18]

При сжигании диоксины также могут восстанавливаться или образовываться de novo в атмосфере над дымовой трубой, когда выхлопные газы охлаждаются в температурном окне от 600 до 200 °C. Наиболее распространенным методом снижения количества диоксинов, восстанавливающихся или образующихся de novo , является быстрое (30 миллисекунд) охлаждение выхлопных газов в этом окне 400 °C. [19] Выбросы диоксинов от мусоросжигательных заводов сократились более чем на 90% в результате новых требований по контролю выбросов. Сжигание в развитых странах в настоящее время является очень незначительным [ требуется ссылка ] источником выбросов диоксинов.

Диоксины также образуются в реакциях, которые не включают сжигание — например, хлорное отбеливание волокон для бумаги или текстиля, а также при производстве хлорированных фенолов, особенно когда температура реакции не контролируется должным образом. [20] Вовлеченные соединения включают консервант древесины пентахлорфенол , а также гербициды, такие как 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (или 2,4-D) и 2,4,5-трихлорфеноксиуксусная кислота (2,4,5-T). Более высокие уровни хлорирования требуют более высоких температур реакции и большего производства диоксинов. Диоксины также могут образовываться во время фотохимического распада распространенного антимикробного соединения триклозана . [21]

Источники потребления человеком

Диаграмма, иллюстрирующая, сколько диоксина потребляет среднестатистический американец в день. (Примечание: пг = пикограмм, или одна триллионная грамма, или 10−12 г ). [22]

Допустимые ежедневные, ежемесячные или годовые дозы были установлены Всемирной организацией здравоохранения и рядом правительств. Диоксины попадают в организм населения почти исключительно через пищу, в частности, через потребление рыбы, мяса и молочных продуктов, поскольку диоксины жирорастворимы и легко проникают в пищевую цепь . [22] [23]

Дети получают значительную нагрузку на организм от своих матерей, а грудное вскармливание увеличивает нагрузку на организм ребенка. [24] Воздействие диоксина может также происходить при контакте с обработанной пентахлорфенолом (Пента) древесиной, поскольку пентахлорфенол часто содержит диоксины в качестве загрязняющего вещества. Ежедневное потребление детьми во время грудного вскармливания часто во много раз превышает потребление взрослыми в расчете на массу тела. Вот почему консультативная группа ВОЗ оценила допустимое потребление, чтобы предотвратить накопление женщиной вредной нагрузки на организм до ее первой беременности. [25] Дети, вскармливаемые грудью, обычно все еще имеют более высокую нагрузку на организм диоксина, чем дети, не вскармливаемые грудью. ВОЗ по-прежнему рекомендует грудное вскармливание из-за его других преимуществ. [26] Во многих странах диоксины в грудном молоке снизились даже на 90% за последние два десятилетия. [27]

Диоксины присутствуют в сигаретном дыме . [28] Диоксин в сигаретном дыме был отмечен как «недостаточно изученный» Агентством по охране окружающей среды США в его «Повторной оценке диоксина» (1995). В том же документе Агентство по охране окружающей среды США признало, что диоксин в сигаретах является «антропогенным» (искусственным, «маловероятным в природе»).

Метаболизм

Диоксины всасываются в основном через потребление жиров с пищей, поскольку именно там они накапливаются у животных и людей. У людей высокохлорированные диоксины хранятся в жировых тканях и нелегко метаболизируются и не выводятся. Предполагаемый период полувыведения высокохлорированных диоксинов (4–8 атомов хлора) у людей составляет от 4,9 до 13,1 лет. [29]

Считается , что сохранение определенного диоксинового конгенера в организме животного является следствием его структуры. Диоксины без боковых (2, 3, 7 и 8) хлоринов, которые, таким образом, содержат атомы водорода на соседних парах углерода, могут легче окисляться цитохромами P450 . [30] Окисленные диоксины затем могут легче выводиться, а не храниться в течение длительного времени. [ требуется цитата ]

Токсичность

Модель заполнения пространства 2,3,7,8-тетрахлордибензодиоксином

2,3,7,8-Тетрахлордибензодиоксин (ТХДД) считается наиболее токсичным из конгенеров (механизм действия см. в разделах 2,3,7,8-Тетрахлордибензодиоксин и Арилуглеводородный рецептор ). Другим диоксиновым конгенерам, включая ПХДФ и ПХБ с диоксиноподобной токсичностью, присваивается рейтинг токсичности от 0 до 1, где ТХДД = 1 (см. Диоксины и диоксиноподобные соединения ). Этот рейтинг токсичности называется концепцией фактора токсической эквивалентности, или TEF . TEF являются консенсусными значениями и из-за сильной видовой зависимости токсичности указаны отдельно для млекопитающих, рыб и птиц. TEF для видов млекопитающих, как правило, применимы к расчетам риска для человека. TEF были разработаны на основе подробной оценки литературных данных для облегчения как оценки риска, так и нормативного контроля. [8] Многие другие соединения также могут обладать диоксиноподобными свойствами, в частности, неорто- ПХБ , один из которых имеет ТЭФ, достигающий 0,1.

Значение общей токсичной эквивалентности диоксина (TEQ) выражает токсичность, как если бы смесь была чистым TCDD. Подход TEQ и текущие TEF были приняты на международном уровне как наиболее подходящий способ оценки потенциальных рисков для здоровья смеси диоксинов. Последние данные показывают, что этот тип простого масштабного фактора может быть не самым подходящим для обработки сложных смесей диоксинов; как перенос из источника, так и поглощение и выведение различаются среди разных конгенеров, и значение TEF не может точно отразить это. [31]

Диоксины и другие стойкие органические загрязнители (СОЗ) подпадают под действие Стокгольмской конвенции . Договор обязывает подписавшие стороны принимать меры по устранению, где это возможно, и минимизации, где это невозможно, всех источников диоксина.

Влияние на здоровье человека

Хлоракне на ухе и шее у рабочего на производстве гербицидов

Диоксины накапливаются в основном в жировых тканях с течением времени ( биоаккумуляция ), поэтому даже небольшие воздействия могут в конечном итоге достичь опасных уровней. В 1994 году Агентство по охране окружающей среды США сообщило, что диоксины являются вероятным канцерогеном , но отметило, что нераковые эффекты (репродукция и половое развитие, иммунная система) могут представлять большую угрозу для здоровья человека. ТХДД , самый токсичный из дибензодиоксинов, классифицируется как канцероген Группы 1 Международным агентством по изучению рака (МАИР). Период полураспада ТХДД у людей составляет приблизительно 8 лет, хотя при высоких концентрациях скорость выведения увеличивается за счет метаболизма. [32] Влияние диоксинов на здоровье опосредовано их действием на клеточный рецептор, арильный углеводородный рецептор (AhR). [33]

Воздействие высоких уровней диоксинов на людей вызывает тяжелую форму стойких угрей , известную как хлоракне . [34] Эпидемиологические исследования показали, что высокие уровни профессионального или случайного воздействия диоксинов приводят к повышенному риску опухолей всех локализаций. [35] Другие эффекты у людей (при высоких уровнях доз) могут включать:

Недавние исследования показали, что сильное воздействие диоксинов изменяет соотношение рождаемости мальчиков и девочек среди населения таким образом, что девочек рождается больше, чем мальчиков. [43]

Диоксины накапливаются в пищевых цепях аналогично другим хлорированным соединениям ( биоаккумуляция ). Это означает, что даже небольшие концентрации в загрязненной воде могут концентрироваться в пищевой цепи до опасных уровней из-за длительного периода биологического полураспада и низкой растворимости диоксинов в воде.

Токсическое воздействие на животных

Хотя было трудно установить конкретные эффекты на здоровье у людей из-за отсутствия экспериментов с контролируемой дозой, исследования на животных показали, что диоксин вызывает широкий спектр токсических эффектов. [44] В частности, было показано, что ТХДД является тератогенным , мутагенным , канцерогенным , иммунотоксичным и гепатотоксичным . Кроме того, сообщалось об изменениях в нескольких эндокринных системах и системах факторов роста . Наиболее чувствительные эффекты, наблюдаемые у многих видов, по-видимому, связаны с развитием, включая эффекты на развивающуюся иммунную , нервную и репродуктивную системы . [45] Наиболее чувствительные эффекты возникают при нагрузках на организм, относительно близких к тем, которые сообщаются у людей.

Среди животных, на которых изучалась токсичность ТХДД, имеются убедительные доказательства следующих эффектов:

У грызунов, включая крыс, [46] мышей, [47] хомяков и морских свинок, [48] птиц, [49] и рыб. [50]
У грызунов [46] [51] и рыб. [52]
У грызунов, [51] кур, [53] и рыб. [54]
У грызунов [45] и рыб. [55]
У грызунов [56] и рыб. [57]

LD50 диоксина также сильно варьируется между видами, при этом наиболее заметное различие наблюдается между внешне схожими видами хомяка и морской свинки. Оральная LD50 для морских свинок составляет всего 0,5–2 мкг/кг веса тела, тогда как оральная LD50 для хомяков может достигать 1–5 мг/кг веса тела, разница может достигать тысячи раз и более, и даже среди штаммов крыс могут быть тысячекратные различия. [44]

Агент Оранж

Вертолет армии США «Хьюи» распыляет «Агент Оранж» над сельскохозяйственными угодьями Вьетнама

Агент Оранж был кодовым названием одного из гербицидов и дефолиантов, которые армия США использовала в рамках своей гербицидной военной программы Operation Ranch Hand во время войны во Вьетнаме с 1961 по 1971 год. Это была смесь 2,4,5-Т и 2,4-Д . Используемый 2,4,5-Т был загрязнен 2,3,7,8-тетрахлордибензодиоксином (ТХДД), чрезвычайно токсичным диоксиновым соединением .

Во время войны во Вьетнаме, между 1962 и 1971 годами, армия США распылила 20 000 000 галлонов США (76 000 000 л) химических гербицидов и дефолиантов во Вьетнаме, восточном Лаосе и некоторых частях Камбоджи в рамках операции Ranch Hand. [58]

К 1971 году 12% всей площади Южного Вьетнама были обработаны дефолиантами, которые часто применялись в дозах, в 13 раз превышающих установленный Министерством сельского хозяйства США предел. [59] Только в Южном Вьетнаме, по оценкам, было в конечном итоге уничтожено около 10 миллионов гектаров сельскохозяйственных угодий. [60] В некоторых районах концентрации ТХДД в почве и воде в сотни раз превышали уровни, которые Агентство по охране окружающей среды США считает безопасными . [61] [62]

По данным Министерства иностранных дел Вьетнама, 4,8 миллиона вьетнамцев подверглись воздействию Agent Orange, в результате чего 400 000 человек погибли или получили увечья, а 500 000 детей родились с врожденными дефектами . [63] Красный Крест Вьетнама оценивает, что до 1 миллиона человек стали инвалидами или имеют проблемы со здоровьем из-за заражения Agent Orange. [64] Правительство Соединенных Штатов оспорило эти цифры как ненадежные и нереалистично высокие. [65] [66]

Инциденты, связанные с воздействием диоксина

Тестирование на диоксин

Анализы, используемые для определения относительной токсичности этих соединений, имеют общие элементы, которые отличаются от методов, используемых для более традиционных аналитических определений. Предпочтительные методы для диоксинов и связанных с ними анализов используют газовую хроматографию высокого разрешения/масс-спектрометрию (HRGC/HRMS). Концентрации определяются путем измерения отношения аналита к соответствующему изотопно-меченому внутреннему стандарту. [91]

Также новые биопробы, такие как DR CALUX, в настоящее время используются для идентификации диоксинов и диоксиноподобных соединений. Преимущество по сравнению с HRGC/HRMS заключается в том, что он способен сканировать много образцов при меньших затратах. Также он способен обнаруживать все соединения, которые взаимодействуют с Ah-рецептором, который отвечает за канцерогенные эффекты. [92]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Вебер, Роланд; Тайсклинд, Матс; Гаус, Кэролайн (1 марта 2008 г.). «Диоксин — современные и будущие проблемы исторического наследия». Environmental Science and Pollution Research . 15 (2): 96–100. Bibcode : 2008ESPR...15...96W. doi : 10.1065/espr2008.01.473 . ISSN  1614-7499. PMID  18380226. S2CID  36662487.
  2. ^ Бейчок, Милтон Р. (январь 1987 г.). «База данных по выбросам диоксинов и фуранов из мусоросжигательных заводов». Atmospheric Environment . 21 (1): 29–36. Bibcode : 1987AtmEn..21...29B. doi : 10.1016/0004-6981(87)90267-8.
  3. ^ Кьеллер, Ларс-Ове.; Раппе, Кристоффер. (1 февраля 1995 г.). «Временные тенденции уровней, моделей и профилей полихлорированных дибензо-п-диоксинов, дибензофуранов и бифенилов в керне осадка из собственно Балтийского моря». Environmental Science & Technology . 29 (2): 346–355. Bibcode : 1995EnST...29..346K. doi : 10.1021/es00002a010. ISSN  0013-936X. PMID  22201380.
  4. ^ «Диоксины и их воздействие на здоровье человека». www.who.int . Получено 28 февраля 2022 г.
  5. ^ Ясперс, Веерле; Мегсон, Дэвид; О'Салливан, Гвен (1 января 2014 г.), О'Салливан, Гвен; Сандау, Корт (ред.), «Глава 7 — СОЗ в наземной среде», Экологическая судебная экспертиза стойких органических загрязнителей , Амстердам: Elsevier, стр. 291–356, doi :10.1016/b978-0-444-59424-2.00007-4, ISBN 978-0-444-59424-2, получено 28 февраля 2022 г.
  6. ^ abc Вебер Р., Тайсклинд М., Гаус К. (2008). «Диоксин — современные и будущие проблемы исторического наследия». Environmental Science and Pollution Research . 15 (2): 96–100 (стр. 97). Bibcode : 2008ESPR...15...96W. doi : 10.1065/espr2008.01.473 . PMID  18380226.
  7. ^ Номенклатура и физико-химические свойства ПХДД и ПХДФ. В: Диоксины в окружающей среде: каковы риски для здоровья? Отчеты INSERM Collective Expert Evaluation (2000). Ncbi.nlm.nih.gov (2011-03-18). Получено 2011-06-09.
  8. ^ ab Van den Berg M, Birnbaum LS, Denison M и др. (2006). «Переоценка Всемирной организацией здравоохранения в 2005 году факторов эквивалентности токсичности диоксинов и диоксиноподобных соединений для человека и млекопитающих». Toxicol. Sci . 93 (2): 223–41. doi :10.1093/toxsci/kfl055. PMC 2290740. PMID  16829543 . 
  9. ^ "Compilation of EU Dioxin Exposure and Health Data" (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 16 июня 2007 г. . Получено 4 июня 2007 г. .
  10. ^ "FDA/CFSAN — Вопросы и ответы о диоксинах". Архивировано из оригинала 1 июня 2007 г. Получено 4 июня 2007 г.
  11. ^ Schecter A, Birnbaum L, Ryan JJ, Constable JD (июль 2006 г.). «Диоксины: обзор». Environ Res . 101 (3): 419–28. Bibcode : 2006ER....101..419S. doi : 10.1016/j.envres.2005.12.003. PMID  16445906.
  12. ^ "Times Beach Record of Decision Signed". Агентство по охране окружающей среды США . Получено 4 июня 2007 г.
  13. ^ "Love Canal Record of Decision Signed". Агентство по охране окружающей среды США . Получено 4 июня 2007 г.
  14. ^ "4 Seveso: парадоксальная классическая катастрофа". Архивировано из оригинала 27 мая 2010 года . Получено 4 июня 2007 года .
  15. ^ ab Castellani, Federica (2004). «Угри Ющенко указывают на отравление диоксином». Nature : news041122–8. doi :10.1038/news041122-8 . Получено 14 января 2009 г. .
  16. ^ Маккарти, Майкл; Филлипс, Джон (22 марта 2008 г.). «Кризис токсичных отходов в Италии, мафия и скандал с моцареллой в Европе». The Independent . Лондон. Архивировано из оригинала 19 апреля 2013 г. Получено 28 марта 2008 г.
  17. ^ abc "Диоксин в жирах кормов из Шлезвиг-Гольштейна" (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 9 мая 2013 г. . Получено 27 ноября 2011 г. .
  18. ^ abcd «Перечень источников и выбросов в окружающую среду диоксиноподобных соединений в США за 1987, 1995 и 2000 годы» (PDF) . 1 ноября 2006 г.EPA/600/P-03/002f, Заключительный отчет
  19. ^ Cheung WH, Lee VK, McKay G (март 2007 г.). «Минимизация выбросов диоксинов при комплексной термической обработке ТБО». Environ Sci Technol . 41 (6): 2001–7. Bibcode : 2007EnST...41.2001C. doi : 10.1021/es061989d. PMID  17410797.
  20. ^ Kulkami PS; Crespo JG; Afonso CAM (2008). «Источники диоксинов и современные технологии рекультивации — обзор». Environment International . 34 (1): 139–153. Bibcode : 2008EnInt..34..139K. doi : 10.1016/j.envint.2007.07.009. PMID  17826831.
  21. ^ Latch DE, Packer JL, Stender BL, VanOverbeke J, Arnold WA, McNeill K (март 2005 г.). «Водная фотохимия триклозана: образование 2,4-дихлорфенола, 2,8-дихлордибензо-п-диоксина и продуктов олигомеризации». Environ Toxicol Chem . 24 (3): 517–25. doi :10.1897/04-243r.1. PMID  15779749. S2CID  19322739.
  22. ^ ab Schecter A, Cramer P, Boggess K и др. (2001). «Потребление диоксинов и родственных соединений из пищи населением США» (PDF) . J. Toxicol. Environ. Health A. 63 ( 1): 1–18. Bibcode : 2001JTEHA..63....1S. doi : 10.1080/152873901750128326. PMID  11346131. ​​S2CID  15153932.
  23. ^ Liem AK; Furst P.; Rappe C. (2000). «Воздействие диоксинов и родственных соединений на население». Пищевые добавки и загрязнители . 17 (4): 241–259. doi :10.1080/026520300283324. PMID  10912239. S2CID  24861588.
  24. ^ Przyrembel H, Heinrich-Hirsch B, Vieth B (2000). "Воздействие и лечение остатков в человеческом молоке". Краткосрочные и долгосрочные эффекты грудного вскармливания на здоровье ребенка . Достижения экспериментальной медицины и биологии. Том 478. С. 307–25. doi :10.1007/0-306-46830-1_27. ISBN 0-306-46405-5. PMID  11065082.
  25. ^ «Консультация по оценке рисков для здоровья от диоксинов; переоценка допустимого суточного потребления (TDI): Краткое изложение». Пищевые добавки и загрязнители . 17 (4): 223–240. 2000. doi :10.1080/713810655. PMID  10912238. S2CID  216644694.
  26. ^ Здоровое молоко, здоровый ребенок – Химическое загрязнение и материнское молоко – Химикаты: диоксины и фураны Архивировано 4 августа 2007 г. на Wayback Machine . Nrdc.org. Получено 09.06.2011.
  27. ^ "Информационный бюллетень ВОЗ – "Стойкие органические загрязнители в грудном молоке" (PDF) . Декабрь 2009 г. Архивировано из оригинала (PDF) 4 марта 2016 г. Получено 29 апреля 2017 г.
  28. ^ Болл М., Паепке О., Лис А. (1990). «Полихлордибензодиоксин и полихлордибензофуран в сигаретах» (PDF) . Бейтр. Табакфорш. Межд . 14 (6): 393–402. Архивировано из оригинала (PDF) 18 декабря 2008 года.
  29. ^ Milbrath MO, Wenger Y, Chang CW, Emond C, Garabrant D, Gillespie BW, Jolliet O (март 2009 г.). «Видимые периоды полураспада диоксинов, фуранов и полихлорированных бифенилов в зависимости от возраста, жировой прослойки, курения и кормления грудью». Environmental Health Perspectives . 117 (3): 417–25. doi :10.1289/ehp.11781. PMC 2661912. PMID  19337517 . 
  30. ^ Samer, CF; Gloor, Y.; Rollason, V.; Guessous, I.; Doffey-Lazeyras, F.; Saurat, JH; Sorg, O.; Desmeules, J.; Daali, Y. (2020). «Активность цитохрома P450 1A2 и частота заболеваний щитовидной железы и рака после хронического или острого воздействия диоксинов». Basic & Clinical Pharmacology & Toxicology . 126 (3): 296–303. doi :10.1111/bcpt.13339. PMID  31608602.
  31. ^ Туомисто, Дж. Принцип токсической эквивалентности и его применение в оценке риска диоксина. В: Р. Похьянвирта (редактор): Рецептор AH в биологии и токсикологии. Wiley, 2011. ISBN 978-0-470-60182-2 . 
  32. ^ Geusau A, Schmaldienst S, Derfler K, Päpke O, Abraham K (июнь 2002 г.). «Тяжелая интоксикация 2,3,7,8-тетрахлордибензо-p-диоксином (TCDD): кинетика и испытания по улучшению элиминации у двух пациентов». Arch Toxicol . 76 (5–6): 316–25. Bibcode : 2002ArTox..76..316G. doi : 10.1007/s00204-002-0345-7. PMID  12107649. S2CID  5684780.
  33. ^ Bock KW, Köhle C (август 2006 г.). «Ah-рецептор: токсические реакции, опосредованные диоксином, как намеки на дерегулированные физиологические функции». Biochem Pharmacol . 72 (4): 393–404. doi :10.1016/j.bcp.2006.01.017. PMID  16545780.
  34. ^ ab Geusau A, Abraham K, Geissler K, Sator MO, Stingl G, Tschachler E (август 2001 г.). «Тяжелая интоксикация 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксином (TCDD): клинические и лабораторные эффекты». Environmental Health Perspectives . 109 (8): 865–9. doi :10.1289/ehp.01109865. JSTOR  3454832. PMC 1240417 . PMID  11564625. 
  35. ^ Монография МАИР: «Полихлорированные дибензо-пара-диоксины»
  36. ^ Alaluusua S, Calderara P, Gerthoux PM и др . (2004). «Развитие аберраций зубов после аварии с диоксином в Севесо». Environ. Health Perspect . 112 (13): 1313–8. doi :10.1289/ehp.6920. PMC 1247522. PMID  15345345. 
  37. ^ Peterson RE, Theobald HM, Kimmel GL (1993). «Развивающаяся и репродуктивная токсичность диоксинов и родственных соединений: межвидовые сравнения». Crit Rev Toxicol . 23 (3): 283–335. doi :10.3109/10408449309105013. PMID  8260069.
  38. ^ Pelclová D, Urban P, Preiss J, et al. (2006). «Неблагоприятные последствия для здоровья людей, подвергшихся воздействию 2,3,7,8-тетрахлордибензо-p-диоксина (TCDD)». Обзоры по охране окружающей среды . 21 (2): 119–38. doi :10.1515/reveh.2006.21.2.119. PMID  16898675. S2CID  44739227.
  39. ^ Pavuk M, Schecter AJ, Akhtar FZ, Michalek JE (май 2003 г.). «Уровни сывороточного 2,3,7,8-тетрахлордибензо-p-диоксина (TCDD) и функция щитовидной железы у ветеранов ВВС Вьетнамской войны». Ann Epidemiol . 13 (5): 335–43. doi :10.1016/s1047-2797(02)00422-2. PMID  12821272.
  40. ^ Баккарелли А., Мокарелли П., Паттерсон Д.Г. и др. (2002). «Иммунологические эффекты диоксина: новые результаты из Севесо и сравнение с другими исследованиями». Environ. Health Perspect . 110 (12): 1169–73. doi :10.1289/ehp.021101169. PMC 1241102. PMID  12460794 . 
  41. ^ Эскенази Б., Мокарелли П., Уорнер М. и др. (2002). «Концентрация диоксина в сыворотке и эндометриоз: когортное исследование в Севезо, Италия». Environ. Health Perspect . 110 (7): 629–34. doi :10.1289/ehp.02110629. PMC 1240907. PMID  12117638 . 
  42. ^ Арисава К, Такеда Х, Микаса Х (февраль 2005 г.). «Фоновое воздействие ПХДД/ПХДФ/ПХБ и его потенциальные последствия для здоровья: обзор эпидемиологических исследований». J Med Invest . 52 (1–2): 10–21. doi : 10.2152/jmi.52.10 . PMID  15751269.
  43. ^ "Загрязнение диоксином приводит к рождению большего количества девочек - исследование". Reuters . 18 октября 2007 г. Получено 22 октября 2007 г.
  44. ^ ab R. Pohjanvirta, J. Tuomisto, Краткосрочная токсичность 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина у лабораторных животных: эффекты, механизмы и модели животных, Pharmacological Reviews 1994: 46: 483–549.
  45. ^ ab Birnbaum LS, Tuomisto J; Tuomisto (2000). «Неканцерогенные эффекты ТХДД у животных». Пищевые добавки и загрязнители . 17 (4): 275–88. doi :10.1080/026520300283351. PMID  10912242. S2CID  45117354.
  46. ^ ab Национальная токсикологическая программа (2006). "Технический отчет NTP по токсикологическим и канцерогенезным исследованиям 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина (TCDD) (CAS № 1746-01-6) на самках крыс Harlan Sprague-Dawley (исследования через зонд)". Серия технических отчетов Национальной токсикологической программы (521): 4–232. PMID  16835633.
  47. ^ Peters JM, Narotsky MG, Elizondo G, Fernandez-Salguero PM, Gonzalez FJ, Abbott BD (январь 1999). «Улучшение тератогенеза, вызванного TCDD, у мышей с нулевым рецептором арильного углеводорода (AhR)». Toxicol Sci . 47 (1): 86–92. doi : 10.1093/toxsci/47.1.86 . PMID  10048156.
  48. ^ Kransler KM, McGarrigle BP, Olson JR (январь 2007 г.). «Сравнительная токсичность 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина для развития хомяка, крысы и морской свинки». Токсикология . 229 (3): 214–25. Bibcode : 2007Toxgy.229..214K. doi : 10.1016/j.tox.2006.10.019. PMID  17126467.
  49. ^ Bruggeman V, Swennen Q, De Ketelaere B, Onagbesan O, Tona K, Decuypere E (сентябрь 2003 г.). «Эмбриональное воздействие 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина на цыплят: влияние дозы и эмбриональной стадии на выводимость и рост». Comp Biochem Physiol C. 136 ( 1): 17–28. doi :10.1016/s1532-0456(03)00168-6. PMID  14522596.
  50. ^ Carney SA, Prasch AL, Heideman W, Peterson RE (январь 2006 г.). «Понимание токсичности диоксина при развитии с использованием модели данио-рерио». Birth Defects Res A. 76 ( 1): 7–18. doi :10.1002/bdra.20216. PMID  16333842.
  51. ^ ab Mann PC (1997). «Избранные поражения диоксином у лабораторных грызунов». Toxicologic Pathology . 25 (1): 72–9. doi : 10.1177/019262339702500114 . PMID  9061855. S2CID  9819569.
  52. ^ Grinwis GC, Vethaak AD, Wester PW, Vos JG (март 2000 г.). «Токсикология химических веществ окружающей среды у камбалы (Platichthys flesus) с акцентом на иммунную систему: полевые, полуполевые (мезокосм) и лабораторные исследования». Toxicol Lett . 112–113: 289–301. doi :10.1016/s0378-4274(99)00239-8. PMID  10720744.
  53. ^ El-Sabeawy F, Enan E, Lasley B (август 2001 г.). «Биохимические и токсические эффекты 2,3,7,8-тетрахлордибензо-p-диоксина у неполовозрелых самцов и самок кур». Comp Biochem Physiol C. 129 ( 4): 317–27. doi :10.1016/s1532-0456(01)00199-5. PMID  11489429.
  54. ^ Zodrow JM, Stegeman JJ, Tanguay RL (январь 2004 г.). «Гистологический анализ острой токсичности 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина (TCDD) у данио-рерио». Aquat Toxicol . 66 (1): 25–38. Bibcode : 2004AqTox..66...25Z. doi : 10.1016/j.aquatox.2003.07.002. PMID  14687977.
  55. ^ Heiden TK, Carvan MJ, Hutz RJ (апрель 2006 г.). «Ингибирование развития фолликулов, вителлогенеза и концентрации 17бета-эстрадиола в сыворотке у данио-рерио после хронического сублетального воздействия 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина в рационе». Toxicol Sci . 90 (2): 490–9. doi : 10.1093/toxsci/kfj085 . PMID  16387744.
  56. ^ Холладей SD (октябрь 1999 г.). «Пренатальное воздействие иммунотоксикантов и постнатальное аутоиммунное заболевание». Environ Health Perspect . 107 (Suppl 5): 687–91. doi : 10.1289/ehp.99107s5687. JSTOR  3434328. PMC 1566248. PMID  10502532. 
  57. ^ Spitsbergen JM, Schat KA, Kleeman JM, Peterson RE (июнь 1986 г.). «Взаимодействие 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина (TCDD) с иммунными реакциями радужной форели». Vet Immunol Immunopathol . 12 (1–4): 263–80. doi :10.1016/0165-2427(86)90130-3. PMID  3765346.
  58. ^ Пеллоу, Дэвид Н. Противостояние глобальным токсинам: транснациональные движения за экологическую справедливость, MIT Press, 2007, стр. 159, ( ISBN 0-262-16244-X ). 
  59. ^ SBSG, 1971: стр. 36
  60. ^ Луонг, 2003: стр. 3
  61. ↑ Фоутроп, Том; «Война Вьетнама против Агента Оранжа», BBC News , 14 июня 2004 г.
  62. ↑ Фоутроп, Том; «Агент страдания», Guardian , 10 февраля 2008 г.
  63. ↑ Йорк, Джеффри; Мик, Хейли; «Последний призрак войны во Вьетнаме». Архивировано 31 марта 2009 г. в Wayback Machine , The Globe and Mail , 12 июля 2008 г.
  64. ↑ Джессика Кинг (10 августа 2012 г.). «США предпринимают первые усилия по очистке Вьетнама от Agent Orange». CNN . Получено 11 августа 2012 г.
  65. ^ "Дефолиация" запись в Spencer C. Tucker, ред. (2011). Энциклопедия войны во Вьетнаме (2-е изд.). ABC-CLIO. ISBN 978-1-85109-961-0.
  66. ^ БЕН СТОКИНГ (22 мая 2010 г.) Вьетнам и США все еще находятся в конфликте из-за Agent Orange. Автор Associated Press seattletimes.com/html/health/2011928849_apasvietnamusagentorange.html
  67. ^ Collins JJ, Strauss ME, Levinskas GJ, Conner PR (январь 1993 г.). «Опыт смертности рабочих, подвергшихся воздействию 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина в результате аварии на производстве трихлорфенола». Эпидемиология . 4 (1): 7–13. doi : 10.1097/00001648-199301000-00003 . PMID  8420584. S2CID  20291372.
  68. ^ Хей, Аластер (1982). Химическая коса: уроки 2, 4, 5-Т и диоксина. Springer. С. 106–109. ISBN 978-0-306-40973-8.
  69. ^ Хоппе, Роберт (2010). Управление проблемами: головоломки, власть и участие. The Policy Press. стр. 151. ISBN 978-1-84742-629-1.
  70. ^ Эйндховен, Дж. ван; К. Уоррелл (1991). «Активное и пассивное предоставление информации о рисках». В Роджер Э. Касперсон, Питер Ян М. Сталлен (ред.). Информирование общественности о рисках: международные перспективы . Springer. стр. 48. ISBN 978-0-7923-0601-6. Получено 19 октября 2010 г.
  71. ↑ Мирослав Шута : Сполана — часовая бомба на бреху Лабе, Sedmágenerace, 10/2002
  72. ^ Christoph EH, Umlauf GC, Bidoglio G (сентябрь 2004 г.). «ПХДД/Ф и диоксин-подобные ПХБ в почвах после затопления рек Эльба и Мульде в 2002 г.». DIOXIN 2004 – 24-й Международный симпозиум по галогенированным органическим загрязнителям окружающей среды и СОЗ, 6–10 сентября 2004 г. Берлин.
  73. ^ Мирослав Шута : Dioxinové kachny "сделано в Сполане", Sedmágenerace, 3/2003
  74. ^ Гринпис : Канцерогены в крови человека вблизи Споланы могут вызывать серьезные проблемы со здоровьем. Архивировано 30 апреля 2009 г. на Wayback Machine.
  75. ^ Загрязнение куриных яиц вблизи химического завода Spolchemie Ústí nad Labem в Чешской Республике диоксинами, ПХБ и гексахлорбензолом. Архивировано 26 июля 2011 г. в Wayback Machine International POP Elimination Network (IPEN)
  76. ^ Хорнблюм, Аллен М. (1998). Акры кожи: эксперименты над людьми в тюрьме Холмсбурга: история злоупотреблений и эксплуатации во имя медицинской науки. Routledge. стр. 38. ISBN 978-0-415-91990-6. Получено 27 февраля 2010 г.
  77. ^ "Seveso – 30 Years After" (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 31 декабря 2006 года . Получено 4 июня 2007 года .
  78. ^ "Icmesa chemical company, Севезо, Италия. 9 июля 1976 г." . Получено 4 июня 2007 г.
  79. ^ "Seveso" . Получено 4 июня 2007 г.
  80. ^ "ВОКРУГ СТРАНЫ; Совет директоров города Таймс-Бич, штат Миссури, собирается изолировать город — New York Times". The New York Times . 27 апреля 1983 г. Получено 4 июня 2007 г.
  81. ^ "ВОКРУГ СТРАНЫ; Таймс-Бич, штат Миссури, голосует за прекращение своего существования — New York Times". The New York Times . 3 апреля 1985 г. Получено 4 июня 2007 г.
  82. ^ Артур Асафьев (29 июня 2019 г.). «Уфа проигрывает битву с диоксинами». BlueLink – сеть гражданских действий .
  83. ^ Бельгийский инцидент с ПХБ и диоксином в январе–июне 1999 г.: данные о воздействии и потенциальное воздействие на здоровье, Environ Health Perspect 109:265–273 (2001). Ehpnet1.niehs.nih.gov. Получено 09.06.2011.
  84. ^ Geusau A, Tschachler E, Meixner M и др. (1999). «Олестра увеличивает фекальную экскрецию 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина». Lancet . 354 (9186): 1266–7. doi :10.1016/S0140-6736(99)04271-3. PMID  10520643. S2CID  30933045.
  85. ^ "Мисс. Жюри вынесло решение в пользу DuPont в деле о диоксине на 14 млн долларов". CNN . Получено 22 августа 2008 г.[ постоянная мертвая ссылка ]
  86. ^ "Присяжные признали, что диоксины DuPont не виноваты в смерти ребенка". 11 июня 2007 г. Получено 22 августа 2008 г.
  87. ^ Маккарти, Майкл; Филлипс, Джон (22 марта 2008 г.). «Кризис токсичных отходов в Италии, мафия и скандал с моцареллой в Европе». The Independent . Лондон. Архивировано из оригинала 19 апреля 2013 г. Получено 28 марта 2008 г.
  88. ^ Отчет Межведомственной группы по обзору диоксина (декабрь 2008 г.) Архивировано 09.12.2010 на Wayback Machine . (PDF). Получено 09.06.2011.
  89. ^ "Peacelink" (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 25 февраля 2009 . Получено 31 января 2009 .
  90. ^ "Загрязнение диоксином в Германии. Заключительная информационная записка" (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 14 декабря 2011 г. . Получено 27 ноября 2011 г. .
  91. ^ Коллекции методов | Наука об измерениях | Офис научного советника | Агентство по охране окружающей среды США. Epa.gov (28.06.2006). Получено 09.06.2011.
  92. ^ Бениш, Питер. "Internation-Dairy.com" (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 18 апреля 2014 г. . Получено 18 апреля 2014 г. .

Внешние ссылки