Процесс превращения алкенов в эфиры
В промышленной химии карбоалкоксилирование — это процесс превращения алкенов в сложные эфиры . Эта реакция является формой карбонилирования . Близкая по смыслу реакция — гидрокарбоксилирование , в котором вместо спиртов используется вода .
Коммерческим применением является карбометоксилирование этилена с получением метилпропионата : [1]
- C2H4 + CO + MeOH → MeO2CC2H5
Процесс катализируется Pd[C 6 H 4 (CH 2 PBu-t) 2 ] 2 . В аналогичных условиях другие Pd-дифосфины катализируют образование полиэтиленкетона .
Метилпропионатный эфир является предшественником метилметакрилата , который используется в пластмассах и клеях. [2]
Карбоалкоксилирование было включено в различные схемы теломеризации . Например, карбоалкоксилирование было сопряжено с димеризацией 1,3- бутадиена . Этот шаг производит дважды ненасыщенный C9-эфир: [3] [4]
- 2 СН 2 =СН-СН=СН 2 + СО + СН 3 ОН → СН 2 =СН(СН 2 ) 3 СН=СНСН 2 CO 2 СН 3
Гидроэтерификация
Связанной с карбоалкоксилированием является гидроэтерификация , введение алкенов и алкинов в связь HO карбоновых кислот. Винилацетат производится в промышленности путем добавления уксусной кислоты к ацетилену в присутствии катализаторов ацетата цинка : [5] В настоящее время в качестве катализатора используется ацетат цинка :
- CH 3 CO 2 H + C 2 H 2 → CH 3 CO 2 CHCH 2
Дальнейшее чтение
- Шенберг, А.; Бартолетти, И.; Хек, Р. Ф. (1974). «Карбоалкоксилирование арильных, бензильных и винильных галогенидов, катализируемое палладием». Журнал органической химии . 39 (23): 3318–3326. doi :10.1021/jo00937a003.
Ссылки
- ^ Ахмад, Шахбаз; Бюль, Михаэль (2021-08-04). «Вычислительное моделирование катализируемого Pd алкоксикарбонилирования алкенов и алкинов». Физическая химия Химическая физика . 23 (30): 15869–15880. Bibcode :2021PCCP...2315869A. doi : 10.1039/D1CP02426D . hdl : 10023/23678 . ISSN 1463-9084. PMID 34318843. S2CID 236472958.
- ^ Скотт Д. Барницки (2012). «Синтетические органические химикаты». В Джеймсе А. Кенте (ред.). Справочник по промышленной химии и биотехнологии (12-е изд.). Нью-Йорк: Springer. ISBN 978-1-4614-4259-2.
- ^ Дж. Груб; Э. Лёзер (2012). «Бутадиен». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a04_431.pub2. ISBN 978-3527306732.
- ^ Кисс, Габор (2001). «Катализируемое палладием карбонилирование Реппе». Chemical Reviews . 101 (11): 3435–3456. doi :10.1021/cr010328q. PMID 11840990.
- ^ Bienewald, Frank; Leibold, Edgar; Tužina, Pavel; Roscher, Günter (2019). "Виниловые эфиры". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Weinheim: Wiley-VCH. стр. 1–16. doi :10.1002/14356007.a27_419.pub2. ISBN 9783527303854.
