Керамика — это любой из различных твердых, хрупких , термостойких и коррозионно-стойких материалов, изготовленных путем формования и последующего обжига неорганического, неметаллического материала, такого как глина , при высокой температуре. [1] [2] Распространенными примерами являются фаянс , фарфор и кирпич .
Самая ранняя керамика, сделанная людьми, представляла собой обожженные глиняные кирпичи, которые использовались для строительства стен домов и других сооружений. Другие керамические предметы, такие как горшки, сосуды, вазы и статуэтки, изготавливались из глины , либо самой по себе, либо в смеси с другими материалами, такими как кремний , закаленный путем спекания в огне. Позже керамику покрывали глазурью и обжигали для создания гладких цветных поверхностей, уменьшая пористость за счет использования стекловидных аморфных керамических покрытий поверх кристаллических керамических подложек. [3] Керамика в настоящее время включает бытовые, промышленные и строительные изделия, а также широкий спектр материалов, разработанных для использования в передовой керамической инженерии, таких как полупроводники .
Слово керамика происходит от древнегреческого слова κεραμικός ( keramikós ), означающего «из или для керамики » [4] (от κέραμος ( kéramos ) «гончарная глина, плитка, керамика»). [5] Самое раннее известное упоминание корня ceram- — это микенское греческое слово ke-ra-me-we , рабочие керамики, написанное линейным слоговым письмом B. [6] Слово керамика может использоваться как прилагательное для описания материала, продукта или процесса, или оно может использоваться как существительное, как единственное число, так и, что более распространено, как существительное во множественном числе керамика . [7]
Керамический материал — это неорганический, металлический оксид, нитрид или карбидный материал. Некоторые элементы, такие как углерод или кремний , можно считать керамикой. Керамические материалы хрупкие, твердые, прочные на сжатие и слабые на сдвиг и растяжение. Они выдерживают химическую эрозию, которая происходит в других материалах, подвергающихся воздействию кислотных или едких сред. Керамика, как правило, может выдерживать очень высокие температуры в диапазоне от 1000 °C до 1600 °C (от 1800 °F до 3000 °F).
Кристалличность керамических материалов сильно различается. Чаще всего обожженная керамика либо остекловывается , либо полуостекловывается, как в случае с фаянсом, камнем и фарфором. Различная кристалличность и электронный состав в ионных и ковалентных связях приводят к тому, что большинство керамических материалов являются хорошими тепло- и электроизоляторами (исследуется в керамической инженерии ). При таком большом диапазоне возможных вариантов состава/структуры керамики (почти все элементы, почти все типы связей и все уровни кристалличности) широта предмета огромна, и идентифицируемые атрибуты ( твердость , прочность , электропроводность ) трудно определить для группы в целом. Общие свойства, такие как высокая температура плавления, высокая твердость, плохая проводимость, высокие модули упругости , химическая стойкость и низкая пластичность, являются нормой, [8] с известными исключениями из каждого из этих правил ( пьезоэлектрическая керамика , температура стеклования , сверхпроводящая керамика ).
Композитные материалы, такие как стекловолокно и углеродное волокно , хотя и содержат керамические материалы, не считаются частью керамического семейства. [9]
Высокоориентированные кристаллические керамические материалы не поддаются широкому диапазону обработки. Методы работы с ними, как правило, попадают в одну из двух категорий: либо изготовление керамики в желаемой форме путем реакции in situ , либо «формование» порошков в желаемую форму с последующим спеканием для формирования твердого тела. Методы формования керамики включают формование вручную (иногда включая процесс вращения, называемый «бросанием»), шликерное литье , ленточное литье (используется для изготовления очень тонких керамических конденсаторов), литье под давлением , сухое прессование и другие вариации.
Многие эксперты по керамике не считают материалы с аморфным (некристаллическим) характером (например, стекло) керамикой, хотя производство стекла включает несколько этапов керамического процесса и его механические свойства аналогичны свойствам керамических материалов. Однако термическая обработка может превратить стекло в полукристаллический материал, известный как стеклокерамика . [10]
Традиционное керамическое сырье включает глинистые минералы, такие как каолинит , тогда как более поздние материалы включают оксид алюминия, более известный как глинозем . Современные керамические материалы, которые классифицируются как передовая керамика, включают карбид кремния и карбид вольфрама . Оба ценятся за свою стойкость к истиранию и поэтому используются в таких областях, как износостойкие пластины дробильного оборудования в горнодобывающей промышленности. Передовая керамика также используется в медицинской, электротехнической, электронной и броневой промышленности.
Люди, по-видимому, изготавливали собственную керамику по меньшей мере 26 000 лет назад, подвергая глину и кремний сильному нагреву для сплавления и формирования керамических материалов. Самые ранние из найденных на сегодняшний день были в южной части Центральной Европы и представляли собой скульптурные фигуры, а не посуду. [11] Самая ранняя известная керамика была изготовлена путем смешивания продуктов животного происхождения с глиной и обжига ее при температуре до 800 °C (1500 °F). Хотя были найдены фрагменты керамики возрастом до 19 000 лет, обычная керамика стала распространенной только примерно 10 000 лет спустя. Ранний народ, который распространился по большей части Европы, назван в честь своего использования керамики: культура шнуровой керамики . Эти ранние индоевропейские народы украшали свою керамику, обматывая ее веревкой, пока она была еще влажной. Когда керамику обжигали, веревка сгорала, но оставляла на поверхности декоративный узор из сложных канавок.
Изобретение круга в конечном итоге привело к производству более гладкой, более ровной керамики с использованием техники формовки круга (бросания), как на гончарном круге . Ранняя керамика была пористой, легко впитывающей воду. Она стала полезной для большего количества предметов с открытием методов глазурования , которые включали покрытие керамики кремнием, костяной золой или другими материалами, которые могли плавиться и преобразовываться в стекловидную поверхность, делая сосуд менее проницаемым для воды.
Керамические артефакты играют важную роль в археологии для понимания культуры, технологий и поведения людей прошлого. Они являются одними из самых распространенных артефактов, которые можно найти на археологических раскопках, как правило, в виде небольших фрагментов разбитой керамики, называемых черепками . Обработка собранных черепков может соответствовать двум основным типам анализа: техническому и традиционному.
Традиционный анализ включает сортировку керамических артефактов, черепков и более крупных фрагментов по определенным типам на основе стиля, состава, производства и морфологии. Создавая эти типологии, можно различать различные культурные стили, назначение керамики и технологическое состояние людей, среди прочих выводов. Кроме того, рассматривая стилистические изменения в керамике с течением времени, можно разделить (сериализовать) керамику на отдельные диагностические группы (ассоциации). Сравнение керамических артефактов с известными датированными ассоциациями позволяет хронологически назначать эти части. [12]
Технический подход к анализу керамики включает более тонкое исследование состава керамических артефактов и черепков для определения источника материала и, посредством этого, возможного места производства. Ключевыми критериями являются состав глины и закалка, используемая при изготовлении исследуемого изделия: закалка — это материал, добавляемый к глине на начальном этапе производства и используемый для облегчения последующего процесса сушки. Типы закалки включают в себя куски ракушек , фрагменты гранита и измельченные черепки, называемые « шамот ». Закалка обычно определяется путем микроскопического исследования закаленного материала. Идентификация глины определяется процессом повторного обжига керамики и присвоения ей цвета с использованием нотации цвета почвы Манселла . Оценивая как состав глины, так и закалку и находя область, где, как известно, встречаются оба, можно сделать назначение источника материала. На основании назначения источника артефакта можно провести дальнейшие исследования места изготовления.
Физические свойства любого керамического вещества являются прямым результатом его кристаллической структуры и химического состава. Химия твердого тела раскрывает фундаментальную связь между микроструктурой и свойствами, такими как локализованные изменения плотности, распределение размеров зерен, тип пористости и содержание второй фазы, которые могут быть соотнесены с керамическими свойствами, такими как механическая прочность σ по уравнению Холла-Петча, твердость , ударная вязкость , диэлектрическая проницаемость и оптические свойства, демонстрируемые прозрачными материалами .
Керамография — это искусство и наука подготовки, исследования и оценки керамических микроструктур. Оценка и характеристика керамических микроструктур часто реализуются в пространственных масштабах, аналогичных тем, которые обычно используются в новой области нанотехнологий: от нанометров до десятков микрометров (мкм). Обычно это где-то между минимальной длиной волны видимого света и пределом разрешения невооруженного глаза.
Микроструктура включает большинство зерен, вторичных фаз, границ зерен, пор, микротрещин, структурных дефектов и микровмятин твердости. Большинство объемных механических, оптических, термических, электрических и магнитных свойств в значительной степени зависят от наблюдаемой микроструктуры. Метод изготовления и условия процесса обычно указываются микроструктурой. Основная причина многих керамических разрушений очевидна в сколотой и полированной микроструктуре. Физические свойства, которые составляют область материаловедения и инженерии , включают следующее:
Механические свойства важны для конструкционных и строительных материалов, а также текстильных тканей. В современном материаловедении механика разрушения является важным инструментом для улучшения механических характеристик материалов и компонентов. Она применяет физику напряжения и деформации , в частности теории упругости и пластичности , к микроскопическим кристаллографическим дефектам, обнаруженным в реальных материалах, чтобы предсказать макроскопическое механическое разрушение тел. Фрактография широко используется с механикой разрушения для понимания причин разрушений, а также для проверки теоретических прогнозов разрушений с реальными разрушениями.
Керамические материалы обычно являются материалами с ионными или ковалентными связями. Материал, удерживаемый вместе любым типом связи, будет иметь тенденцию к разрушению до того, как произойдет какая-либо пластическая деформация , что приводит к плохой прочности этих материалов. Кроме того, поскольку эти материалы имеют тенденцию быть пористыми, поры и другие микроскопические дефекты действуют как концентраторы напряжений , еще больше снижая прочность и уменьшая прочность на разрыв . Они объединяются, чтобы дать катастрофические отказы , в отличие от более пластичных режимов отказа металлов.
Эти материалы демонстрируют пластическую деформацию . Однако из-за жесткой структуры кристаллического материала существует очень мало доступных систем скольжения для перемещения дислокаций , и поэтому они деформируются очень медленно.
Для преодоления хрупкого поведения разработка керамических материалов ввела класс керамических матричных композитных материалов, в которые встроены керамические волокна и с определенными покрытиями образуют волоконные мосты через любую трещину. Этот механизм существенно увеличивает вязкость разрушения такой керамики. Керамические дисковые тормоза являются примером использования керамического матричного композитного материала, изготовленного с помощью определенного процесса.
Ученые работают над разработкой керамических материалов, которые могут выдерживать значительную деформацию без разрушения. Первый такой материал, который может деформироваться при комнатной температуре, был найден в 2024 году. [13]
Если керамика подвергается значительной механической нагрузке, она может пройти процесс, называемый ледяным шаблоном , который позволяет в некоторой степени контролировать микроструктуру керамического продукта и, следовательно, в некоторой степени контролировать механические свойства. Инженеры-керамисты используют эту технику для настройки механических свойств в соответствии с желаемым применением. В частности, прочность увеличивается при использовании этой техники. Ледяной шаблон позволяет создавать макроскопические поры в однонаправленном расположении. Применение этой техники укрепления оксида важно для твердооксидных топливных элементов и устройств фильтрации воды . [14]
Для обработки образца посредством ледяного шаблона готовят водную коллоидную суспензию , содержащую растворенный керамический порошок, равномерно распределенный по всему коллоиду, [ требуется разъяснение ], например, стабилизированный иттрием цирконий (YSZ). Затем раствор охлаждают снизу вверх на платформе, которая обеспечивает однонаправленное охлаждение. Это заставляет кристаллы льда расти в соответствии с однонаправленным охлаждением, и эти кристаллы льда вытесняют растворенные частицы YSZ к фронту затвердевания [ требуется разъяснение ] границы раздела твердое тело-жидкость, в результате чего чистые кристаллы льда выстраиваются в однонаправленном направлении рядом с концентрированными карманами коллоидных частиц. Затем образец нагревают, и в то же время давление понижают достаточно, чтобы заставить кристаллы льда сублимироваться , а карманы YSZ начинают отжигаться вместе, образуя макроскопически выровненные керамические микроструктуры. Затем образец дополнительно спекают для завершения испарения остаточной воды и окончательного уплотнения керамической микроструктуры. [ требуется цитата ]
Во время ледяного темплатирования можно контролировать несколько переменных, чтобы влиять на размер пор и морфологию микроструктуры. Этими важными переменными являются начальная загрузка твердых частиц коллоида, скорость охлаждения, температура и продолжительность спекания, а также использование определенных добавок, которые могут влиять на микроструктурную морфологию во время процесса. Хорошее понимание этих параметров необходимо для понимания взаимосвязей между обработкой, микроструктурой и механическими свойствами анизотропно пористых материалов. [15]
Некоторые виды керамики являются полупроводниками . Большинство из них являются оксидами переходных металлов , которые являются полупроводниками II-VI, такими как оксид цинка . Хотя есть перспективы массового производства синих светодиодов из оксида цинка, керамисты больше всего интересуются электрическими свойствами, которые демонстрируют эффекты границ зерен . Одним из наиболее широко используемых из них является варистор. Это устройства, которые демонстрируют свойство резкого падения сопротивления при определенном пороговом напряжении . Как только напряжение на устройстве достигает порогового значения, происходит пробой электрической структуры [ необходимо разъяснение ] вблизи границ зерен, что приводит к падению его электрического сопротивления с нескольких мегаом до нескольких сотен ом . Главным преимуществом этих устройств является то, что они могут рассеивать много энергии и самовосстанавливаться; после того, как напряжение на устройстве падает ниже порогового значения, его сопротивление возвращается к высокому значению. Это делает их идеальными для защиты от перенапряжения ; поскольку существует контроль над пороговым напряжением и допустимой энергией, они находят применение во всех видах приложений. Лучшую демонстрацию их возможностей можно найти на электрических подстанциях , где они используются для защиты инфраструктуры от ударов молнии . Они имеют быструю реакцию, требуют минимального обслуживания и не деградируют заметно от использования, что делает их практически идеальными устройствами для этого применения. Полупроводниковая керамика также используется в качестве газовых датчиков . Когда различные газы пропускаются через поликристаллическую керамику, ее электрическое сопротивление изменяется. С настройкой на возможные газовые смеси можно производить очень недорогие устройства.
При некоторых условиях, таких как экстремально низкие температуры, некоторые виды керамики проявляют высокотемпературную сверхпроводимость (в сверхпроводимости «высокая температура» означает выше 30 К). Причина этого не понята, но существует два основных семейства сверхпроводящей керамики.
Пьезоэлектричество , связь между электрическим и механическим откликом, проявляется во многих керамических материалах, включая кварц, используемый для измерения времени в часах и другой электронике. Такие устройства используют оба свойства пьезоэлектриков, используя электричество для создания механического движения (питания устройства), а затем используя это механическое движение для создания электричества (генерации сигнала). Единицей измерения времени является естественный интервал, необходимый для преобразования электричества в механическую энергию и обратно.
Пьезоэлектрический эффект обычно сильнее в материалах, которые также проявляют пироэлектричество , и все пироэлектрические материалы также являются пьезоэлектриками. Эти материалы могут использоваться для взаимного преобразования между тепловой, механической или электрической энергией; например, после синтеза в печи пироэлектрический кристалл, которому дают остыть без приложенного напряжения, обычно накапливает статический заряд в тысячи вольт. Такие материалы используются в датчиках движения , где крошечного повышения температуры от теплого тела, входящего в комнату, достаточно, чтобы создать измеримое напряжение в кристалле.
В свою очередь, пироэлектричество наиболее сильно проявляется в материалах, которые также демонстрируют сегнетоэлектрический эффект , в котором стабильный электрический диполь может быть ориентирован или обращен путем приложения электростатического поля. Пироэлектричество также является необходимым следствием сегнетоэлектричества. Это может быть использовано для хранения информации в сегнетоэлектрических конденсаторах , элементах сегнетоэлектрической оперативной памяти .
Наиболее распространенными такими материалами являются цирконат-титанат свинца и титанат бария . Помимо упомянутых выше применений, их сильный пьезоэлектрический отклик используется в разработке высокочастотных громкоговорителей , преобразователей для сонаров и приводов для атомно-силовых и сканирующих туннельных микроскопов .
Повышение температуры может привести к тому, что границы зерен внезапно станут изолирующими в некоторых полупроводниковых керамических материалах, в основном смесях титанатов тяжелых металлов . Критическую температуру перехода можно регулировать в широком диапазоне путем изменения химии. В таких материалах ток будет проходить через материал до тех пор, пока джоулев нагрев не доведет его до температуры перехода, после чего цепь будет разорвана и ток прекратится. Такая керамика используется в качестве саморегулирующихся нагревательных элементов, например, в цепях размораживания заднего стекла автомобилей.
При температуре перехода диэлектрический отклик материала становится теоретически бесконечным. Хотя отсутствие контроля температуры исключило бы любое практическое использование материала вблизи его критической температуры, диэлектрический эффект остается исключительно сильным даже при гораздо более высоких температурах. Титанаты с критическими температурами намного ниже комнатной стали синонимом слова «керамика» в контексте керамических конденсаторов именно по этой причине.
Оптически прозрачные материалы фокусируются на реакции материала на входящие световые волны диапазона длин волн. Частотно-селективные оптические фильтры могут использоваться для изменения или повышения яркости и контрастности цифрового изображения. Направляемая передача световых волн через частотно-селективные волноводы включает в себя развивающуюся область волоконной оптики и способность определенных стекловидных композиций выступать в качестве среды передачи для диапазона частот одновременно ( многомодовое оптическое волокно ) с небольшими или нулевыми помехами между конкурирующими длинами волн или частотами. Этот резонансный режим передачи энергии и данных посредством распространения электромагнитных (световых) волн , хотя и маломощный, практически не имеет потерь. Оптические волноводы используются в качестве компонентов в интегральных оптических схемах (например , светодиоды ) или в качестве среды передачи в локальных и дальних оптических системах связи. Также для начинающего ученого-материаловеда ценна чувствительность материалов к излучению в тепловой инфракрасной (ИК) части электромагнитного спектра . Эта способность к поиску тепла отвечает за такие разнообразные оптические явления, как ночное видение и ИК- люминесценция .
Таким образом, в военном секторе растет потребность в высокопрочных, надежных материалах, которые способны пропускать свет ( электромагнитные волны ) в видимой (0,4–0,7 мкм) и средней инфракрасной (1–5 мкм) областях спектра. Эти материалы необходимы для приложений, требующих прозрачной брони, включая высокоскоростные ракеты и контейнеры следующего поколения, а также для защиты от самодельных взрывных устройств (СВУ).
В 1960-х годах ученые из General Electric (GE) обнаружили, что при правильных условиях производства некоторые виды керамики, особенно оксид алюминия (глинозем), можно сделать полупрозрачными . Эти полупрозрачные материалы были достаточно прозрачными, чтобы их можно было использовать для удержания электрической плазмы, генерируемой в уличных натриевых фонарях высокого давления . За последние два десятилетия были разработаны дополнительные типы прозрачной керамики для таких применений, как носовые обтекатели для ракет с тепловым наведением , окна для истребителей и сцинтилляционные счетчики для сканеров компьютерной томографии . Другие керамические материалы, обычно требующие большей чистоты в своем составе, чем те, что указаны выше, включают формы нескольких химических соединений, в том числе:
Для удобства керамические изделия обычно делят на четыре основных типа; ниже они показаны с некоторыми примерами: [17]
Часто в состав сырья для современной керамики не входят глины. [19] Те, в которых они есть, классифицируются следующим образом:
Керамику также можно разделить на три отдельные категории материалов:
Каждый из этих классов может быть развит в уникальные свойства материалов.