stringtranslate.com

Элемент группы 4

Группа 4 — вторая группа переходных металлов в таблице Менделеева. Он содержит четыре элемента: титан (Ti), цирконий (Zr), гафний (Hf) и резерфордий (Rf). Группу также называют группой титана или семейством титанов по имени ее самого легкого члена.

Как это типично для ранних переходных металлов, цирконий и гафний имеют только степень группового окисления +4 в качестве основной, являются достаточно электроположительными и имеют менее богатую координационную химию. Из-за эффектов сжатия лантаноидов они очень похожи по свойствам. Титан несколько отличается из-за своего меньшего размера: он также имеет четко определенное состояние +3 (хотя +4 более стабильно).

Все элементы 4 группы — твердые тугоплавкие металлы . Присущая им реакционная способность полностью маскируется за счет образования плотного оксидного слоя, защищающего их от коррозии, а также воздействия многих кислот и щелочей. Первые три из них возникают естественным путем. Резерфордий сильно радиоактивен : он не встречается в природе и должен быть получен искусственным синтезом, но его наблюдаемые и теоретически предсказанные свойства согласуются с тем, что он является более тяжелым гомологом гафния. Ни один из них не имеет никакой биологической роли.

История

Циркон был известен как драгоценный камень с древних времен, [1] но о содержании нового элемента в нем не было известно до работы немецкого химика Мартина Генриха Клапрота в 1789 году. Он проанализировал цирконсодержащий минеральный жаргун и обнаружил новую землю (оксид ), но не смог изолировать элемент от его оксида. Корнуоллский химик Хамфри Дэви также попытался в 1808 году выделить этот новый элемент посредством электролиза , но потерпел неудачу: он дал ему название цирконий. [2] В 1824 году шведский химик Йонс Якоб Берцелиус выделил нечистую форму циркония, полученную путем нагревания смеси калия и фторида циркония калия в железной трубке. [1]

Корнуэльский минералог Уильям Грегор впервые обнаружил титан в ильменитовом песке у ручья в Корнуолле , Великобритания, в 1791 году. [3] После анализа песка он определил, что слабомагнитный песок содержит оксид железа и оксид металла, которые он не смог идентифицировать. . [4] В том же году минералог Франц Йозеф Мюллер получил тот же оксид металла и не смог его идентифицировать. В 1795 году химик Мартин Генрих Клапрот независимо заново открыл оксид металла в рутиле из венгерской деревни Бойник. [3] Он идентифицировал оксид, содержащий новый элемент, и назвал его в честь титанов из греческой мифологии . [5] Берцелиус также был первым, кто получил металлический титан (хотя и нечистым), сделав это в 1825 году. [6]

Рентгеновская спектроскопия , проведенная Генри Мозли в 1914 году, показала прямую зависимость между спектральной линией и эффективным зарядом ядра . Это привело к тому, что ядерный заряд или атомный номер элемента стал использоваться для определения его места в периодической таблице. С помощью этого метода Мозли определил количество лантаноидов и показал, что существует недостающий элемент с атомным номером 72. [7] Это побудило химиков искать его. [8] Жорж Урбен утверждал, что он обнаружил 72-й элемент в редкоземельных элементах в 1907 году и опубликовал свои результаты по целлию в 1911 году. [9] Ни спектры, ни химическое поведение, которые он утверждал, не соответствовали элементу, обнаруженному позже, и, следовательно, его утверждение было отклонено после давних разногласий. [10]

К началу 1923 года несколько физиков и химиков, таких как Нильс Бор [11] и Чарльз Ругли Бери [12], предположили, что элемент 72 должен напоминать цирконий и, следовательно, не входить в группу редкоземельных элементов. Эти предложения были основаны на теориях атома Бора, рентгеновской спектроскопии Мозли и химических аргументах Фридриха Панета . [13] [14] Воодушевленные этим, а также повторным появлением в 1922 году заявлений Урбена о том, что элемент 72 был редкоземельным элементом, открытым в 1911 году, Дирк Костер и Георг фон Хевеши были мотивированы искать новый элемент в циркониевых рудах. [15] Гафний был открыт ими в 1923 году в Копенгагене, Дания. [16] [17] Место, где произошло открытие, привело к тому, что элемент был назван в честь латинского названия «Копенгагена», Хафнии , родного города Нильса Бора . [18]

Гафний был отделен от циркония путем многократной перекристаллизации двойных фторидов аммония или калия Вальдемаром Талем Янценом и фон Хевеши. [19] Антон Эдуард ван Аркель и Ян Хендрик де Бур были первыми, кто получил металлический гафний, пропуская пары тетраиодида гафния через нагретую вольфрамовую нить в 1924 году. [20] [21] Большая задержка между открытием двух самых легких двух групп 4. элементов и гафния частично было связано с редкостью гафния, а частично из-за чрезвычайного сходства циркония и гафния, так что все предыдущие образцы циркония на самом деле были загрязнены гафнием без чьего-либо ведома. [22]

Последний элемент группы, резерфордий , не встречается в природе и должен был быть получен путем синтеза. Первое зарегистрированное открытие было сделано командой Объединенного института ядерных исследований (ОИЯИ), которая в 1964 году заявила, что получила новый элемент путем бомбардировки мишени из плутония -242 ионами неона -22, хотя позже это было поставлено под сомнение. [23] Более убедительные доказательства были получены исследователями из Калифорнийского университета в Беркли , которые синтезировали элемент 104 в 1969 году, бомбардируя мишень из калифорния -249 ионами углерода-12 . [24] Разгорелся спор о том, кто открыл элемент, причем каждая группа предлагала собственное название: группа из Дубны назвала элемент курчатовием в честь Игоря Курчатова , а группа из Беркли назвала его резерфордием в честь Эрнеста Резерфорда . [25] В конце концов совместная рабочая группа ИЮПАК и ИЮПАП , Рабочая группа по трансфермиуму, решила, что заслуга открытия должна быть разделена. После того, как были предприняты различные компромиссы, в 1997 году ИЮПАК официально назвал элемент резерфордий по предложению Америки. [26]

Характеристики

Химическая

Как и другие группы, члены этого семейства демонстрируют закономерности в электронных конфигурациях, особенно на внешних оболочках, что приводит к тенденциям в химическом поведении. Большая часть химии наблюдалась только у первых трех членов группы; химические свойства резерфордия недостаточно изучены, но то, что известно и предсказано, соответствует его положению как более тяжелого гомолога гафния. [27]

Титан, цирконий и гафний являются химически активными металлами, но в объемной форме это скрыто, поскольку они образуют плотный оксидный слой, который прилипает к металлу и восстанавливается, даже если его удалить. Таким образом, объемные металлы очень устойчивы к химическому воздействию; большинство водных кислот не действуют без нагревания, а водные щелочи не действуют даже в горячем состоянии. Окисляющие кислоты, такие как азотная кислота, действительно имеют тенденцию снижать реакционную способность, поскольку они вызывают образование оксидного слоя. Исключением является плавиковая кислота , так как она образует растворимые фторокомплексы металлов. При тонком измельчении их реакционная способность проявляется в том, что они становятся пирофорными , напрямую реагируя с кислородом и водородом и даже с азотом в случае титана. Все три являются достаточно электроположительными, хотя и в меньшей степени, чем их предшественники в группе 3 . [28] Оксиды TiO 2 , ZrO 2 и HfO 2 представляют собой белые твердые вещества с высокими температурами плавления и нереакционноспособны по отношению к большинству кислот. [29]

В химии элементов 4-й группы преобладает групповая степень окисления. Цирконий и гафний, в частности, чрезвычайно похожи, причем наиболее существенные различия носят скорее физический, чем химический характер (точки плавления и кипения соединений и их растворимость в растворителях). [29] Это эффект сжатия лантаноидов : ожидаемое увеличение атомного радиуса от элементов 4d к элементам 5d сводится на нет введением элементов 4f раньше. Титан, будучи меньшим по размеру, отличается от этих двух: его оксид менее основной, чем у циркония и гафния, а его водный химический состав более гидролизован. [28] Резерфордий должен иметь еще более основной оксид, чем цирконий и гафний. [30]

В химическом составе всех трех преобладает степень окисления +4, хотя она слишком высока, чтобы ее можно было назвать полностью ионной. Низкие степени окисления недостаточно хорошо представлены для циркония и гафния [28] (и должны быть еще менее хорошо представлены для резерфордия); [30] степень окисления +3 циркония и гафния восстанавливает воду. Для титана эта степень окисления просто легко окисляется с образованием фиолетового аквакатиона Ti 3+ в растворе. Элементы имеют значительную координационную химию: цирконий и гафний достаточно велики, чтобы легко поддерживать координационное число 8. Однако все три металла образуют слабые сигма-связи с углеродом, и, поскольку у них мало d-электронов, пи-связь также не очень эффективна. [28]

Физический

Тенденции в группе 4 следуют тенденциям других ранних групп d-блоков и отражают добавление заполненной f-оболочки в ядро ​​при переходе от пятого к шестому периоду. Все стабильные члены группы — серебристые тугоплавкие металлы , хотя примеси углерода , азота и кислорода делают их хрупкими. [31] Все они кристаллизуются в гексагональную плотноупакованную структуру при комнатной температуре, [32] и ожидается, что резерфордий сделает то же самое. [33] При высоких температурах титан, цирконий и гафний преобразуются в объемноцентрированную кубическую структуру. Хотя они являются лучшими проводниками тепла и электричества, чем их предшественники из группы 3, они все же плохие по сравнению с большинством металлов. Это, наряду с более высокими температурами плавления и кипения, а также энтальпиями плавления, испарения и атомизации, отражает наличие дополнительного d-электрона, доступного для металлической связи. [32]

В таблице ниже представлены основные физические свойства элементов 4-й группы. Четыре значения, отмеченные вопросительными знаками, являются экстраполяцией. [34]

Титан

Как металл , титан известен своим высоким соотношением прочности к весу . [35] Это прочный металл с низкой плотностью , достаточно пластичный (особенно в бескислородной среде), [36] блестящий и металлически-белого цвета . [37] Из-за относительно высокой температуры плавления (1668 °C или 3034 °F) его иногда называют тугоплавким металлом , но это не так. [38] Он парамагнитен и имеет довольно низкую электро- и теплопроводность по сравнению с другими металлами. [36] Титан становится сверхпроводником при охлаждении ниже критической температуры 0,49 К. [39] [40]

Цирконий

Цирконий — блестящий , серовато-белый, мягкий, пластичный , ковкий металл, твердый при комнатной температуре, однако при меньшей чистоте он твердый и хрупкий . [2] В порошковой форме цирконий легко воспламеняется, но твердая форма гораздо менее склонна к возгоранию. Цирконий обладает высокой устойчивостью к коррозии под действием щелочей, кислот, соленой воды и других агентов. [1] Однако он растворяется в соляной и серной кислоте , особенно в присутствии фтора . [41] Сплавы с цинком магнитны при температуре менее 35 К. [1]

Гафний

Гафний — блестящий, серебристый, пластичный металл , устойчивый к коррозии и химически сходный с цирконием [42] тем, что они имеют одинаковое количество валентных электронов и находятся в одной группе. Кроме того, их релятивистские эффекты схожи: ожидаемое увеличение атомных радиусов от периода 5 до 6 почти точно компенсируется сокращением лантаноидов . Гафний переходит из своей альфа-формы, гексагональной плотноупакованной решетки, в свою бета-форму, объемноцентрированную кубическую решетку, при 2388 К. [43] На физические свойства образцов металлического гафния заметно влияют примеси циркония, особенно ядерные свойства, поскольку эти два элемента являются одними из самых трудных для разделения из-за их химического сходства. [42]

Резерфордий

Ожидается, что резерфордий при нормальных условиях будет твердым телом и будет иметь гексагональную плотноупакованную кристаллическую структуру ( c / a  = 1,61), аналогичную его более легкому родственному гафнию. [33] Это должен быть металл плотностью ~17 г/см 3 . [44] [45] Ожидается, что атомный радиус резерфордия составит ~ 150  пм . Прогнозируется , что из-за релятивистской стабилизации 7s-орбитали и дестабилизации 6d-орбитали ионы Rf + и Rf 2+ будут отдавать 6d-электроны вместо 7s-электронов, что противоположно поведению его более легких гомологов. [34] Ожидается, что под высоким давлением (по-разному рассчитанным как 72 или ~ 50 ГПа ) резерфордий перейдет в объемноцентрированную кубическую кристаллическую структуру; гафний превращается в эту структуру при 71 ± 1 ГПа, но имеет промежуточную ω-структуру, в которую он превращается при 38 ± 8 ГПа, которой должно отсутствовать у резерфордия. [46]

Производство

Производство самих металлов затруднено из-за их реакционной способности. Чтобы получить работоспособные металлы, необходимо избегать образования оксидов , нитридов и карбидов ; обычно это достигается с помощью процесса Кролла . Оксиды (MO 2 ) реагируют с углем и хлором с образованием хлоридов (MCl 4 ). Хлориды металлов затем реагируют с магнием, получая хлорид магния и металлы.

Дальнейшая очистка осуществляется с помощью химической транспортной реакции , разработанной Антоном Эдуардом ван Аркелем и Яном Хендриком де Буром . В закрытом сосуде металл реагирует с йодом при температуре выше 500 ° C с образованием йодида металла (IV); при температуре вольфрамовой нити около 2000 °C происходит обратная реакция, и йод и металл высвобождаются. Металл образует твердое покрытие на вольфрамовой нити, и йод может вступать в реакцию с дополнительным металлом, что приводит к устойчивому круговороту. [29] [21]

М + 2 I 2 (низкотемпературный) → МИ 4
МИ 4 (высокотемпературная) → М + 2 I 2

Вхождение

Тяжелые минералы (темные) в кварцевом песке пляжа ( Ченнаи , Индия).

Содержание металлов 4-й группы уменьшается с увеличением атомной массы. Титан является седьмым по распространенности металлом в земной коре, его содержание составляет 6320 частей на миллион, тогда как содержание циркония составляет 162 частей на миллион, а содержание гафния составляет всего 3 части на миллион. [47]

Все три стабильных элемента встречаются в рудных месторождениях тяжелых минеральных песков , которые представляют собой россыпные отложения , образующиеся, чаще всего в пляжных условиях, путем концентрации из-за удельного веса минеральных зерен эрозионного материала из основных и ультраосновных пород . Титановые минералы представлены преимущественно анатазом и рутилом , в минерале циркон встречается цирконий . Из-за химического сходства до 5% циркония в цирконе заменено гафнием. Крупнейшими производителями элементов 4-й группы являются Австралия , Южная Африка и Канада . [48] ​​[49] [50] [51] [52]

Приложения

Металлический титан и его сплавы имеют широкий спектр применения, где преимуществом являются коррозионная стойкость, термостойкость и низкая плотность (легкий вес). Наиболее устойчивые к коррозии гафний и цирконий использовались в ядерных реакторах. Цирконий имеет очень низкое, а гафний — высокое сечение захвата тепловых нейтронов . Поэтому цирконий (в основном циркалой ) используется в качестве оболочки топливных стержней в ядерных реакторах , [42] , а гафний используется в регулирующих стержнях ядерных реакторов , поскольку каждый атом гафния может поглощать несколько нейтронов. [53] [54]

Меньшие количества гафния [55] и циркония используются в суперсплавах для улучшения свойств этих сплавов. [56]

Биологические явления

Элементы 4-й группы представляют собой твердые тугоплавкие металлы с низкой растворимостью в воде и малой доступностью для биосферы. Титан и цирконий относительно распространены, тогда как гафний и резерфордий редки или вообще отсутствуют в окружающей среде.

Титан не играет известной роли в биологии какого-либо организма. Однако многие исследования показывают, что титан может быть биологически активным. Большая часть титана на Земле хранится в нерастворимых минералах, поэтому маловероятно, что он является частью какой-либо биологической системы, несмотря на то, что он потенциально биологически активен. [57]

Цирконий не играет известной роли ни в одной биологической системе [58] , но широко распространен в биологических системах. В некоторых антиперспирантах используется тетрахлоргидрексглик алюминия-циркония, который блокирует потовые поры на коже. [59]

Гафний не играет известной роли ни в одной биологической системе и имеет низкую токсичность. [60]

Резерфордий — синтетический, дорогой и радиоактивный материал: период полураспада наиболее стабильных изотопов составляет менее часа. Немногие химические свойства и биологические функции известны.

Меры предосторожности

Титан нетоксичен даже в больших дозах и не играет никакой естественной роли в организме человека . [61] Приблизительно 0,8 миллиграмма титана поступает в организм человека каждый день, но большая часть проходит через организм, не всасываясь в тканях. [61] Однако иногда он биоаккумулируется в тканях, содержащих кремнезем . Одно исследование указывает на возможную связь между титаном и синдромом желтых ногтей . [62]

Порошок циркония может вызвать раздражение, но только попадание в глаза требует медицинской помощи. [63] Рекомендации OSHA для циркония составляют средневзвешенный по времени предел 5 мг/м 3 и предел кратковременного воздействия 10 мг/м 3 . [64]

Существуют лишь ограниченные данные о токсикологии гафния. [65] При обработке гафния необходимо соблюдать осторожность, поскольку он пирофорен — мелкие частицы могут самопроизвольно воспламеняться при контакте с воздухом. Соединения, содержащие этот металл, редко встречаются у большинства людей. Чистый металл не считается токсичным, но с соединениями гафния следует обращаться так, как если бы они были токсичными, поскольку ионные формы металлов обычно подвергаются наибольшему риску токсичности, а для соединений гафния проводились ограниченные испытания на животных. [65]

Рекомендации

  1. ^ abcd Лиде, Дэвид Р., изд. (2007–2008). "Цирконий". CRC Справочник по химии и физике . Том. 4. Нью-Йорк: CRC Press. п. 42. ИСБН 978-0-8493-0488-0.
  2. ^ аб Эмсли 2001, стр. 506–510.
  3. ^ аб Эмсли 2001, с. 452
  4. ^ Барксдейл 1968, с. 732
  5. ^ Уикс, Мэри Эльвира (1932). «III. Некоторые металлы восемнадцатого века». Журнал химического образования . 9 (7): 1231–1243. Бибкод : 1932JChEd...9.1231W. дои : 10.1021/ed009p1231.
  6. ^ Гринвуд и Эрншоу, с. 954
  7. ^ Хейлброн, Джон Л. (1966). «Работа Х. Дж. Мозли». Исида . 57 (3): 336. дои : 10.1086/350143. S2CID  144765815.
  8. ^ Хейманн, премьер-министр (1967). «Мозли и Целтий: поиск недостающего элемента». Анналы науки . 23 (4): 249–260. дои : 10.1080/00033796700203306.
  9. ^ Урбен, MG (1911). «Sur un nouvel élément qui accompagne le lutécium et le Scandium dans les terres de la gadolinite: le celtium (О новом элементе, который сопровождает лютеций и скандий в гадолините: сельтий)». Comptes Rendus (на французском языке): 141 . Проверено 10 сентября 2008 г.
  10. ^ Мельников, В.П. (1982). «Некоторые подробности предыстории открытия элемента 72». Центавр . 26 (3): 317–322. Бибкод : 1982Cent...26..317M. doi :10.1111/j.1600-0498.1982.tb00667.x.
  11. ^ Бор, Нильс (июнь 2008 г.). Теория спектров и строения атома: три очерка. Кессинджер. п. 114. ИСБН 978-1-4365-0368-6.
  12. ^ Бери, Чарльз Р. (1921). «Теория Ленгмюра о расположении электронов в атомах и молекулах». Варенье. хим. Соц . 43 (7): 1602–1609. дои : 10.1021/ja01440a023.
  13. ^ Панет, ФА (1922). «Das periodische System (Периодическая система)». Ergebnisse der Exakten Naturwissenschaften 1 (на немецком языке). п. 362.
  14. ^ Фернелиус, WC (1982). «Гафний» (PDF) . Журнал химического образования . 59 (3): 242. Бибкод : 1982JChEd..59..242F. дои : 10.1021/ed059p242. Архивировано из оригинала (PDF) 15 марта 2020 г. Проверено 3 февраля 2021 г.
  15. ^ Урбен, МГ (1922). «Sur les séries L du lutécium et de l'ytterbium et sur l'identification d'un celtium avec l'élément de nombreatomique 72» [Серия L от лютеция до иттербия и идентификация элемента 72 celtium]. Comptes Rendus (на французском языке). 174 :1347 . Проверено 30 октября 2008 г.
  16. ^ Костер, Д.; Хевеши, Г. (1923). «О недостающем элементе атомного номера 72». Природа . 111 (2777): 79. Бибкод :1923Natur.111...79C. дои : 10.1038/111079a0 .
  17. ^ Хевеши, Г. (1925). «Открытие и свойства гафния». Химические обзоры . 2 : 1–41. дои : 10.1021/cr60005a001.
  18. ^ Скерри, Эрик Р. (1994). «Предсказание природы гафния на основе химии, теории Бора и квантовой теории». Анналы науки . 51 (2): 137–150. дои : 10.1080/00033799400200161.
  19. ^ ван Аркель, AE; де Бур, Дж. Х. (1924). «Die Trennung von Zirkonium und Hafnium durch Kristallisation ihrer Ammoniumdoppelfluoride (разделение циркония и гафния путем кристаллизации двойных фторидов аммония)». Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (на немецком языке). 141 : 284–288. дои : 10.1002/zaac.19241410117.
  20. ^ ван Аркель, AE; де Бур, Дж. Х. (1924). «Die Trennung des Zirkoniums von anderen Metallen, einschließlich Hafnium, durch Fraktionierte Distillation (Разделение циркония и гафния путем фракционной перегонки)». Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (на немецком языке). 141 : 289–296. дои : 10.1002/zaac.19241410118.
  21. ^ Аб ван Аркель, AE; де Бур, Дж. Х. (1925). «Darstellung von Reinem Titanium-, Zirkonium-, Hafnium- und Thoriummetall (Производство чистого титана, циркония, гафния и металлического тория)». Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (на немецком языке). 148 : 345–350. дои : 10.1002/zaac.19251480133.
  22. ^ Барксдейл, Джелкс (1968). «Титан». В Хампеле, Клиффорд А. (ред.). Энциклопедия химических элементов . Скоки, Иллинойс: Reinhold Book Corporation. стр. 732–738. LCCN  68-29938.
  23. ^ Барбер, RC; Гринвуд, штат Нью-Йорк; Гринкевич, АЗ; Жаннен, Ю.П.; Лефорт, М.; Сакаи, М.; Улехла, И.; Вапстра, AP; Уилкинсон, Д.Х. (1993). «Открытие трансфермиевых элементов. Часть II: Введение в профили открытия. Часть III: Профили открытия трансфермиевых элементов». Чистая и прикладная химия . 65 (8): 1757–1814. дои : 10.1351/pac199365081757 . S2CID  195819585.
  24. ^ Гиорсо, А.; Нурмия, М.; Харрис, Дж.; Эскола, К.; Эскола, П. (1969). «Положительная идентификация двух изотопов элемента 104, излучающих альфа-частицы» (PDF) . Письма о физических отзывах . 22 (24): 1317–1320. Бибкод : 1969PhRvL..22.1317G. doi :10.1103/PhysRevLett.22.1317.
  25. ^ "Резерфордий". Rsc.org . Проверено 4 сентября 2010 г.
  26. ^ «Названия и символы трансфермиевых элементов (Рекомендации ИЮПАК 1997 г.)» . Чистая и прикладная химия . 69 (12): 2471–2474. 1997. doi : 10.1351/pac199769122471 .
  27. ^ Нагаме, Ю.; и другие. (2005). «Химические исследования резерфордия (Rf) в JAERI» (PDF) . Радиохимика Акта . 93 (9–10_2005): 519. doi :10.1524/ract.2005.93.9-10.519. S2CID  96299943. Архивировано из оригинала (PDF) 28 мая 2008 г.
  28. ^ abcd Гринвуд и Эрншоу, стр. 958–61.
  29. ^ abc Холлеман, Арнольд Ф.; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс (1985). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (на немецком языке) (изд. 91–100). Вальтер де Грюйтер. стр. 1056–1057. ISBN 3-11-007511-3.
  30. ^ ab Плакат с периодической таблицей А. В. Кульши и Т. А. Колевича.
  31. ^ Гринвуд и Эрншоу, стр. 956–8.
  32. ^ аб Гринвуд и Эрншоу, стр. 946–8.
  33. ^ аб Эстлин, А.; Витос, Л. (2011). «Изначальный расчет структурной устойчивости 6d-переходных металлов». Физический обзор B . 84 (11): 113104. Бибкод : 2011PhRvB..84k3104O. doi : 10.1103/PhysRevB.84.113104.
  34. ^ Аб Хоффман, Дарлин С.; Ли, Диана М.; Першина, Валерия (2006). «Трансактиниды и элементы будущего». В Морссе; Эдельштейн, Норман М.; Фугер, Жан (ред.). Химия актинидных и трансактинидных элементов (3-е изд.). Дордрехт, Нидерланды: Springer Science+Business Media . ISBN 1-4020-3555-1.
  35. ^ "Титан" . Колумбийская энциклопедия (6-е изд.). Нью-Йорк: Издательство Колумбийского университета . 2000–2006. ISBN 978-0-7876-5015-5.
  36. ^ аб "Титан". Британская энциклопедия . 2006 год . Проверено 19 января 2022 г.
  37. ^ Ствертка, Альберт (1998). «Титан». Путеводитель по элементам (пересмотренная ред.). Издательство Оксфордского университета . стр. 81–82. ISBN 978-0-19-508083-4.
  38. ^ «Является ли титан тугоплавким металлом» . Специальное изготовление металла . 3 августа 2021 г.
  39. ^ Стил, MC; Хейн, Р.А. (1953). «Сверхпроводимость титана». Физ. Преподобный . 92 (2): 243–247. Бибкод : 1953PhRv...92..243S. doi : 10.1103/PhysRev.92.243.
  40. ^ Тиманн, М.; и другие. (2018). «Полная электродинамика сверхпроводника БКШ с энергетическими шкалами мкэВ: микроволновая спектроскопия на титане при температурах мК». Физ. Преподобный Б. 97 (21): 214516. arXiv : 1803.02736 . Бибкод : 2018PhRvB..97u4516T. doi : 10.1103/PhysRevB.97.214516. S2CID  54891002.
  41. ^ Консидайн, Гленн Д., изд. (2005). "Цирконий". Химическая энциклопедия Ван Ностранда . Нью-Йорк: Уайли-Интерсайенс. стр. 1778–1779. ISBN 978-0-471-61525-5.
  42. ^ abc Шемель, Дж. Х. (1977). Руководство ASTM по цирконию и гафнию. АСТМ Интернешнл. стр. 1–5. ISBN 978-0-8031-0505-8.
  43. ^ О'Хара, Эндрю; Демков, Александр А. (2014). «Диффузия кислорода и азота в α-гафнии из первых принципов». Письма по прикладной физике . 104 (21): 211909. Бибкод : 2014ApPhL.104u1909O. дои : 10.1063/1.4880657.
  44. ^ Гьянчандани, Джиоти; Сикка, Словакия (10 мая 2011 г.). «Физические свойства элементов 6 d-серии из теории функционала плотности: близкое сходство с более легкими переходными металлами». Физический обзор B . 83 (17): 172101. Бибкод : 2011PhRvB..83q2101G. doi : 10.1103/PhysRevB.83.172101.
  45. ^ Крац; Лизер (2013). Ядерная и радиохимия: основы и приложения (3-е изд.). п. 631.
  46. ^ Гьянчандани, Джиоти; Сикка, Словакия (2011). «Структурные свойства элемента резерфордия группы IV B по теории первых принципов». arXiv : 1106.3146 [cond-mat.mtrl-sci].
  47. ^ «Изобилие в земной коре». WebElements.com. Архивировано из оригинала 23 мая 2008 г. Проверено 14 апреля 2007 г.
  48. ^ «Информационный бюллетень о проекте Dubbo Zirconia» (PDF) . Алкан Ресорсиз Лимитед. Июнь 2007 г. Архивировано из оригинала (PDF) 28 февраля 2008 г. Проверено 10 сентября 2008 г.
  49. ^ «Цирконий и гафний» (PDF) . Обзоры минеральных товаров . Геологическая служба США: 192–193. Январь 2008 года . Проверено 24 февраля 2008 г.
  50. ^ Каллаган, Р. (21 февраля 2008 г.). «Статистика и информация по цирконию и гафнию». Геологическая служба США . Проверено 24 февраля 2008 г.
  51. ^ «Обзоры товаров в Ежегоднике минералов за 2009 год: Титан» (PDF) . Геологическая служба США. Май 2009 года . Проверено 24 февраля 2008 г.
  52. ^ Гамбоги, Джозеф (январь 2009 г.). «Статистика и информация о титане и диоксиде титана» (PDF) . Геологическая служба США . Проверено 24 февраля 2008 г.
  53. ^ Хедрик, Джеймс Б. «Гафний» (PDF) . Геологическая служба США . Проверено 10 сентября 2008 г.
  54. ^ Спинк, Дональд (1961). «Реактивные металлы. Цирконий, гафний и титан». Промышленная и инженерная химия . 53 (2): 97–104. дои : 10.1021/ie50614a019.
  55. ^ Хебда, Джон (2001). «Ниобиевые сплавы и применение при высоких температурах» (PDF) . КБММ. Архивировано из оригинала (PDF) 17 декабря 2008 г. Проверено 4 сентября 2008 г.
  56. ^ Доначи, Мэтью Дж. (2002). Суперсплавы. АСТМ Интернешнл. стр. 235–236. ISBN 978-0-87170-749-9.
  57. ^ «Рассмотрение роли титана в организмах». Academic.oup.com . Проверено 23 сентября 2023 г.
  58. ^ «Цирконий - Информация об элементе, свойства и использование | Периодическая таблица» . www.rsc.org . Проверено 23 сентября 2023 г.
  59. ^ Карл Ладен, 1999, Антиперспиранты и дезодоранты, CRC Press, ISBN 0-8247-1746-5 
  60. ^ «Гафний - Информация об элементе, свойства и использование | Периодическая таблица» . www.rsc.org . Проверено 23 сентября 2023 г.
  61. ^ аб Эмсли, Джон (2001). «Титан». Строительные блоки природы: Путеводитель по элементам от Аризоны . Оксфорд, Англия, Великобритания: Издательство Оксфордского университета. стр. 457–458. ISBN 978-0-19-850341-5.[ нужна проверка ]
  62. ^ Берглунд, Фредрик; Карлмарк, Бьорн (октябрь 2011 г.). «Титан, синусит и синдром желтого ногтя». Исследование биологических микроэлементов . 143 (1): 1–7. doi : 10.1007/s12011-010-8828-5. ПМК 3176400 . ПМИД  20809268. 
  63. ^ «Цирконий». Международная база данных карт химической безопасности . Международная организация труда. Октябрь 2004 года . Проверено 30 марта 2008 г.
  64. ^ «Соединения циркония». Национальный институт охраны труда и техники безопасности. 17 декабря 2007 г. Проверено 17 февраля 2008 г.
  65. ^ ab «Управление по охране труда: гафний». Министерство труда США. Архивировано из оригинала 13 марта 2008 г. Проверено 10 сентября 2008 г.

Библиография