Микробный топливный элемент ( МТЭ ) — это тип биоэлектрохимической системы топливных элементов [1], также известный как микротопливный элемент, который генерирует электрический ток путем перенаправления электронов, полученных в результате микробного окисления восстановленных соединений (также известных как топливо или донор электронов ) на аноде, в окисленные соединения, такие как кислород (также известный как окислитель или акцептор электронов ) на катоде через внешнюю электрическую цепь . МТЭ вырабатывают электричество, используя электроны, полученные в результате биохимических реакций, катализируемых бактериями. Комплексная биотехнология (третье издание) МТЭ можно разделить на две общие категории: опосредованные и неопосредованные. Первые МТЭ, продемонстрированные в начале 20-го века, использовали медиатор: химическое вещество, которое переносит электроны от бактерий в клетке к аноду. Неопосредованные МТЭ появились в 1970-х годах; в этом типе МТЭ бактерии обычно имеют электрохимически активные окислительно-восстановительные белки, такие как цитохромы, на своей внешней мембране, которые могут переносить электроны непосредственно на анод. [2] [3] В 21 веке МФЭ начали находить коммерческое применение в очистке сточных вод. [4]
Идея использования микробов для производства электроэнергии возникла в начале двадцатого века. Майкл Кресс Поттер начал эту тему в 1911 году . [5] Поттеру удалось вырабатывать электричество из Saccharomyces cerevisiae , но эта работа получила мало освещения. В 1931 году Барнетт Коэн создал микробные полутопливные элементы , которые при последовательном соединении могли вырабатывать более 35 вольт при токе всего в 2 миллиампера . [6]
Исследование DelDuca et al. использовало водород, полученный путем ферментации глюкозы Clostridium butyricum, в качестве реагента на аноде водородно-воздушного топливного элемента. Хотя элемент функционировал, он был ненадежен из-за нестабильной природы производства водорода микроорганизмами. [7] Эта проблема была решена Suzuki et al. в 1976 году, [8] которые создали успешную конструкцию MFC годом позже. [9]
В конце 1970-х годов мало кто понимал, как работают микробные топливные элементы. Эту концепцию изучал Робин М. Аллен, а позднее Х. Питер Беннетто. Люди рассматривали топливный элемент как возможный метод получения электроэнергии для развивающихся стран. Работа Беннетто, начатая в начале 1980-х годов, помогла сформировать понимание того, как работают топливные элементы, и многие [ кто? ] считали его главным авторитетом в этой области.
В мае 2007 года Университет Квинсленда , Австралия, завершил прототип MFC в рамках совместных усилий с Foster's Brewing . Прототип, объемом 10 л, преобразовывал сточные воды пивоваренного завода в углекислый газ, чистую воду и электричество. Группа планировала создать пилотную модель для предстоящей международной конференции по биоэнергетике. [10]
Микробный топливный элемент (МТЭ) — это устройство, преобразующее химическую энергию в электрическую под действием микроорганизмов . [11] Эти электрохимические элементы сконструированы с использованием либо биоанода, либо биокатода. Большинство МТЭ содержат мембрану для разделения отсеков анода (где происходит окисление) и катода (где происходит восстановление). Электроны, образующиеся во время окисления, переносятся непосредственно на электрод или на окислительно-восстановительный медиатор. Поток электронов перемещается к катоду. Баланс заряда системы поддерживается ионным движением внутри элемента, обычно через ионную мембрану. Большинство МТЭ используют органический донор электронов , который окисляется с образованием CO2 , протонов и электронов. Сообщалось о других донорах электронов, таких как соединения серы или водород. [12] Катодная реакция использует различные акцепторы электронов, чаще всего кислород (O2 ) . Другие изученные акцепторы электронов включают восстановление металлов путем восстановления [13] , преобразование воды в водород [14] , восстановление нитрата [15] [16] и восстановление сульфата.
МТЭ привлекательны для приложений по производству электроэнергии, которым требуется только низкая мощность, но где замена батарей может быть непрактичной, например, для беспроводных сенсорных сетей. [17] [18] [19] Беспроводные датчики, работающие на микробных топливных элементах, могут затем использоваться, например, для удаленного мониторинга (консервации). [20]
Практически любой органический материал может быть использован для питания топливного элемента, включая соединение ячеек с очистными сооружениями . Сточные воды химических процессов [21] [22] и синтетические сточные воды [23] [24] использовались для производства биоэлектричества в двух- и однокамерных МТЭ без медиатора (непокрытые графитовые электроды).
Более высокая выработка энергии наблюдалась при использовании графитового анода , покрытого биопленкой . [25] [26] Выбросы топливных элементов значительно ниже нормативных пределов. [27] MFC преобразуют энергию более эффективно, чем стандартные двигатели внутреннего сгорания , которые ограничены эффективностью Карно . Теоретически MFC способен обеспечивать энергоэффективность, намного превышающую 50%. [28] Розендаль производил водород, затратив в 8 раз меньше энергии, чем обычные технологии производства водорода.
Более того, MFC также могут работать в меньших масштабах. В некоторых случаях электроды должны быть толщиной всего 7 мкм и длиной 2 см, [29] так что MFC может заменить батарею. Он обеспечивает возобновляемую форму энергии и не нуждается в подзарядке.
МТЭ хорошо работают в мягких условиях, от 20 °C до 40 °C и при pH около 7 [30], но им не хватает стабильности, необходимой для долгосрочного медицинского применения, например, в кардиостимуляторах .
Электростанции могут быть основаны на водных растениях, таких как водоросли. Если они расположены рядом с существующей энергосистемой, система MFC может использовать ее линии электропередач. [31]
Микробные топливные элементы на основе почвы служат образовательными инструментами, поскольку они охватывают множество научных дисциплин (микробиологию, геохимию, электротехнику и т. д.) и могут быть изготовлены с использованием общедоступных материалов, таких как почвы и предметы из холодильника. Доступны наборы для домашних научных проектов и занятий в классах. [32] Одним из примеров использования микробных топливных элементов в классе является учебная программа IBET (Интегрированная биология, английский язык и технологии) для Высшей школы науки и технологий имени Томаса Джефферсона . Несколько образовательных видео и статей также доступны на сайте Международного общества микробной электрохимии и технологий (ISMET Society)" [33] ".
Ток, генерируемый микробным топливным элементом, прямо пропорционален содержанию органических веществ в сточных водах, используемых в качестве топлива. МТЭ могут измерять концентрацию растворенных веществ в сточных водах (т.е. как биосенсор ). [34]
Сточные воды обычно оцениваются по показателям биохимической потребности в кислороде (БПК). [ необходимо разъяснение ] Показатели БПК определяются путем инкубации образцов в течение 5 дней с соответствующим источником микробов, обычно с активированным илом, собранным на очистных сооружениях.
Датчик БПК типа MFC может предоставлять значения БПК в реальном времени. Кислород и нитрат являются предпочтительными акцепторами электронов, препятствующими анодному, что снижает генерацию тока от MFC. Поэтому датчики БПК MFC занижают значения БПК в присутствии этих акцепторов электронов. Этого можно избежать, подавляя аэробное и нитратное дыхание в MFC с помощью терминальных ингибиторов оксидазы, таких как цианид и азид . [35] Такие датчики БПК имеются в продаже.
Военно-морской флот США рассматривает микробные топливные элементы для датчиков окружающей среды. Использование микробных топливных элементов для питания датчиков окружающей среды может обеспечить питание в течение более длительных периодов и позволить сбор и извлечение подводных данных без проводной инфраструктуры. Энергии, вырабатываемой этими топливными элементами, достаточно для поддержания работы датчиков после первоначального времени запуска. [36] Из-за подводных условий (высокая концентрация соли, колебания температуры и ограниченный запас питательных веществ) ВМС могут развернуть МТЭ со смесью солеустойчивых микроорганизмов, что позволит более полно использовать имеющиеся питательные вещества. Shewanella oneidensis является их основным кандидатом, но другие устойчивые к жаре и холоду Shewanella spp также могут быть включены. [37]
Разработан первый автономный биосенсор БПК/ХПК с собственным питанием, позволяющий обнаруживать органические загрязнители в пресной воде. Датчик работает только от энергии, вырабатываемой МФЦ, и работает непрерывно без обслуживания. Он включает сигнализацию, чтобы сообщить об уровне загрязнения: повышенная частота сигнала предупреждает о более высоком уровне загрязнения, в то время как низкая частота информирует о низком уровне загрязнения. [38]
В 2010 году А. тер Хейне и др. [39] сконструировали устройство, способное вырабатывать электричество и восстанавливать ионы Cu2 + до металлической меди.
Было показано, что микробные электролизные ячейки производят водород. [40]
MFC используются в очистке воды для сбора энергии с помощью анаэробного сбраживания . Этот процесс также может уменьшить количество патогенов. Однако для этого требуются температуры выше 30 градусов по Цельсию и требуется дополнительный шаг для преобразования биогаза в электричество. Спиральные распорки могут использоваться для увеличения выработки электроэнергии путем создания спирального потока в MFC. Масштабирование MFC является проблемой из-за проблем с выходной мощностью большей площади поверхности. [41]
Большинство микробных клеток электрохимически неактивны. Перенос электронов от микробных клеток к электроду облегчается такими медиаторами, как тионин , пиоцианин , [42] метилвиологен , метиловый синий , гуминовая кислота и нейтральный красный . [43] [44] Большинство доступных медиаторов дороги и токсичны.
Микробные топливные элементы без медиатора используют электрохимически активные бактерии, такие как Shewanella putrefaciens [45] и Aeromonas hydrophila [46], для передачи электронов напрямую от бактериального дыхательного фермента к электроду. Некоторые бактерии способны передавать свое производство электронов через пили на своей внешней мембране. МТЭ без медиатора менее хорошо охарактеризованы, например, штамм бактерий, используемых в системе, тип ионообменной мембраны и условия системы (температура, pH и т. д.)
Микробные топливные элементы без посредников могут работать на сточных водах и получать энергию непосредственно из определенных растений и O 2 . Такая конфигурация известна как растительно-микробный топливный элемент. Возможные растения включают тростник душистую траву , спартину траву , рис, томаты, люпин и водоросли . [47] [48] [49] Учитывая, что энергия получается с использованием живых растений ( производство энергии in situ ), этот вариант может обеспечить экологические преимущества.
Одной из разновидностей MFC без посредника является микробная электролитическая ячейка (MEC). В то время как MFC вырабатывают электрический ток путем бактериального разложения органических соединений в воде, MEC частично обращают процесс, чтобы генерировать водород или метан, прикладывая напряжение к бактериям. Это дополняет напряжение, вырабатываемое микробным разложением органики, что приводит к электролизу воды или образованию метана. [50] [51] Полное изменение принципа MFC обнаруживается в микробном электросинтезе , в котором диоксид углерода восстанавливается бактериями с использованием внешнего электрического тока для образования многоуглеродных органических соединений. [52]
Микробные топливные элементы на основе почвы придерживаются основных принципов MFC, где почва действует как богатая питательными веществами анодная среда, инокулят и протонообменная мембрана (PEM). Анод размещается на определенной глубине в почве, в то время как катод располагается поверх почвы и подвергается воздействию воздуха.
Почвы естественным образом кишат разнообразными микробами , включая электрогенные бактерии, необходимые для МФЦ, и полны сложных сахаров и других питательных веществ, которые накопились в результате распада растительного и животного материала. Более того, аэробные (потребляющие кислород) микробы, присутствующие в почве, действуют как кислородный фильтр, подобно дорогим материалам PEM, используемым в лабораторных системах МФЦ, которые вызывают снижение окислительно-восстановительного потенциала почвы с большей глубиной. МФЦ на основе почвы становятся популярными образовательными инструментами для классов по естественным наукам. [32]
Микробные топливные элементы осадка (SMFC) применялись для очистки сточных вод . Простые SMFC могут генерировать энергию при обеззараживании сточных вод . Большинство таких SMFC содержат растения, имитирующие искусственные водно-болотные угодья. К 2015 году испытания SMFC достигли более 150 л. [53]
В 2015 году исследователи анонсировали приложение SMFC, которое извлекает энергию и заряжает аккумулятор . Соли диссоциируют на положительно и отрицательно заряженные ионы в воде и перемещаются и прилипают к соответствующим отрицательным и положительным электродам, заряжая аккумулятор и делая возможным удаление соли, осуществляя микробное емкостное опреснение . Микробы производят больше энергии, чем требуется для процесса опреснения. [54] В 2020 году европейский исследовательский проект добился очистки морской воды в пресную воду для потребления человеком с потреблением энергии около 0,5 кВтч/м3, что представляет собой 85%-ное снижение текущего потребления энергии по сравнению с современными технологиями опреснения. Кроме того, биологический процесс, из которого получается энергия, одновременно очищает остаточную воду для ее сброса в окружающую среду или повторного использования в сельскохозяйственных/промышленных целях. Это было достигнуто в инновационном центре опреснения, который Aqualia открыла в Дении, Испания, в начале 2020 года. [55]
Фототрофные биопленочные МФЦ (ner) используют фототрофный биопленочный анод, содержащий фотосинтетические микроорганизмы, такие как хлорофита и кандианофита . Они осуществляют фотосинтез и, таким образом, производят органические метаболиты и отдают электроны. [56]
В одном исследовании было обнаружено, что PBMFC демонстрируют плотность мощности , достаточную для практического применения. [57]
Подкатегорию фототрофных МФЭ, которые используют исключительно кислородный фотосинтетический материал на аноде, иногда называют биологическими фотоэлектрическими системами. [58]
Лаборатория военно-морских исследований США разработала микробные топливные элементы с нанопористой мембраной, которые используют не-PEM для создания пассивной диффузии внутри элемента. [59] Мембрана представляет собой непористый полимерный фильтр ( нейлон , целлюлоза или поликарбонат ). Он обеспечивает сопоставимую плотность мощности с Nafion (известный PEM) с большей долговечностью. Пористые мембраны допускают пассивную диффузию, тем самым снижая необходимую мощность, подаваемую на MFC, чтобы поддерживать PEM активным и увеличивать общую выходную энергию. [60]
MFC, которые не используют мембрану, могут использовать анаэробные бактерии в аэробных средах. Однако MFC без мембраны подвергаются катодному загрязнению местными бактериями и микробами-источниками питания. Новая пассивная диффузия нанопористых мембран может достичь преимуществ MFC без мембраны, не беспокоясь о катодном загрязнении. Нанопористые мембраны также в 11 раз дешевле, чем Nafion (Nafion-117, $0.22/см 2 против поликарбоната, <$0.02/см 2 ). [61]
Мембраны PEM можно заменить керамическими материалами. Стоимость керамических мембран может быть всего $5.66/м 2 . Макропористая структура керамических мембран обеспечивает хорошую транспортировку ионных видов. [62]
Материалы, которые успешно используются в керамических МФЦ, это фаянс , глинозем , муллит , пирофиллит и терракота . [62] [63] [64]
Когда микроорганизмы потребляют вещество, такое как сахар, в аэробных условиях, они производят углекислый газ и воду . Однако, когда кислорода нет, они могут производить углекислый газ, гидроны ( ионы водорода ) и электроны , как описано ниже для сахарозы : [65]
Микробные топливные элементы используют неорганические медиаторы для подключения к электронно-транспортной цепи клеток и канализации произведенных электронов. Медиатор пересекает внешние клеточные липидные мембраны и бактериальную внешнюю мембрану ; затем он начинает высвобождать электроны из электронно-транспортной цепи, которые обычно были бы захвачены кислородом или другими промежуточными веществами.
Теперь восстановленный медиатор выходит из клетки, нагруженный электронами, которые он переносит на электрод; этот электрод становится анодом. Высвобождение электронов возвращает медиатор в его первоначальное окисленное состояние, готовое повторить процесс. Это может произойти только в анаэробных условиях ; если присутствует кислород, он соберет электроны, так как у него больше свободной энергии для высвобождения .
Некоторые бактерии могут обойти использование неорганических медиаторов, используя специальные пути переноса электронов, известные под общим названием внеклеточный перенос электронов (EET). Пути EET позволяют микробу напрямую восстанавливать соединения вне клетки и могут использоваться для обеспечения прямой электрохимической связи с анодом. [66]
В работе MFC анод является конечным акцептором электронов, распознаваемым бактериями в анодной камере. Поэтому микробная активность сильно зависит от окислительно-восстановительного потенциала анода. Была получена кривая Михаэлиса-Ментен между анодным потенциалом и выходной мощностью MFC, работающего на ацетате . Критический анодный потенциал, по-видимому, обеспечивает максимальную выходную мощность. [67]
Потенциальные медиаторы включают натуральный красный, метиленовый синий, тионин и резоруфин. [68]
Организмы, способные вырабатывать электрический ток, называются экзоэлектрогенами . Чтобы превратить этот ток в пригодное для использования электричество, экзоэлектрогены должны быть размещены в топливном элементе.
Медиатор и микроорганизм, такой как дрожжи, смешиваются в растворе, к которому добавляется субстрат, такой как глюкоза . Эту смесь помещают в герметичную камеру, чтобы предотвратить попадание кислорода, тем самым заставляя микроорганизм осуществлять анаэробное дыхание . В раствор помещают электрод, который действует как анод.
Во второй камере МФЦ находится другой раствор и положительно заряженный катод. Это эквивалент кислородного стока в конце цепи переноса электронов, внешней по отношению к биологической клетке. Раствор является окислителем, который подхватывает электроны на катоде. Как и в случае с электронной цепью в дрожжевой клетке, это могут быть различные молекулы, такие как кислород, хотя более удобным вариантом является твердый окислитель, требующий меньшего объема.
Соединяющий два электрода провод (или другой электропроводящий путь). Завершение цепи и соединение двух камер осуществляется солевым мостиком или ионообменной мембраной. Эта последняя особенность позволяет протонам, полученным, как описано в уравнении 1 , проходить из анодной камеры в катодную.
Восстановленный медиатор переносит электроны из ячейки в электрод. Здесь медиатор окисляется, откладывая электроны. Затем они перетекают по проводу во второй электрод, который действует как поглотитель электронов. Отсюда они переходят в окисляющий материал. Также ионы водорода/протоны перемещаются от анода к катоду через протонообменную мембрану, такую как Nafion . Они переместятся к более низкому градиенту концентрации и соединятся с кислородом, но для этого им нужен электрон. Это генерирует ток, а водород используется для поддержания градиента концентрации.
Было обнаружено, что биомасса водорослей дает большое количество энергии при использовании в качестве субстрата в микробных топливных элементах. [69]
Микробные топливные элементы (МТЭ) стали перспективными инструментами для восстановления окружающей среды благодаря своей уникальной способности использовать метаболическую активность микроорганизмов как для выработки электроэнергии, так и для разложения загрязняющих веществ. [70] МТЭ находят применение в различных контекстах восстановления окружающей среды. Одним из основных применений является биоремедиация, где электроактивные микроорганизмы на аноде МТЭ активно участвуют в разложении органических загрязняющих веществ, обеспечивая устойчивый и эффективный метод удаления загрязняющих веществ. Более того, МТЭ играют важную роль в очистке сточных вод, одновременно вырабатывая электроэнергию и улучшая качество воды за счет микробного разложения загрязняющих веществ. Эти топливные элементы могут быть развернуты на месте, что позволяет проводить непрерывную и автономную рекультивацию загрязненных участков. Кроме того, их универсальность распространяется на микробные топливные элементы осадка (SMFC), которые способны удалять тяжелые металлы и питательные вещества из отложений. [71] Интегрируя МТЭ с датчиками, они позволяют осуществлять удаленный мониторинг окружающей среды в сложных местах. Применение микробных топливных элементов в восстановлении окружающей среды подчеркивает их потенциал по преобразованию загрязняющих веществ в возобновляемый источник энергии, активно способствуя восстановлению и сохранению экосистем.
Микробные топливные элементы (МТЭ) обладают значительным потенциалом как устойчивые и инновационные технологии, но они не лишены своих проблем. Одним из основных препятствий является оптимизация производительности МТЭ, которая остается сложной задачей из-за различных факторов, включая микробное разнообразие, материалы электродов и конструкцию реактора. [72] Разработка экономически эффективных и долговечных материалов электродов представляет собой еще одно препятствие, поскольку она напрямую влияет на экономическую жизнеспособность МТЭ в более крупных масштабах. Кроме того, масштабирование МТЭ для практического применения создает инженерные и логистические проблемы. Тем не менее, текущие исследования в области технологии микробных топливных элементов продолжают устранять эти препятствия. Ученые активно изучают новые материалы электродов, улучшают микробные сообщества для повышения эффективности и оптимизируют конфигурации реакторов. Более того, достижения в области синтетической биологии и генной инженерии открыли возможности для проектирования пользовательских микробов с улучшенными возможностями переноса электронов, раздвигая границы производительности МТЭ. [73] Совместные усилия представителей различных дисциплин также способствуют более глубокому пониманию механизмов МФТ и расширению их потенциальных применений в таких областях, как очистка сточных вод, восстановление окружающей среды и устойчивое производство энергии.
{{cite journal}}
: |last3=
имеет общее название ( помощь ){{cite journal}}
: Цитировать журнал требует |journal=
( помощь ){{cite journal}}
: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ){{cite journal}}
: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ){{cite journal}}
: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )