Микробный топливный элемент ( МТЭ ) — это тип биоэлектрохимической системы топливных элементов [1], также известный как микротопливный элемент, который генерирует электрический ток путем перенаправления электронов, полученных в результате микробного окисления восстановленных соединений (также известных как топливо или донор электронов ) на аноде, в окисленные соединения, такие как кислород (также известный как окислитель или акцептор электронов ) на катоде через внешнюю электрическую цепь . МТЭ вырабатывают электричество, используя электроны, полученные в результате биохимических реакций, катализируемых бактериями. Комплексная биотехнология (третье издание) МТЭ можно разделить на две общие категории: опосредованные и неопосредованные. Первые МТЭ, продемонстрированные в начале 20-го века, использовали медиатор: химическое вещество, которое переносит электроны от бактерий в клетке к аноду. Неопосредованные МТЭ появились в 1970-х годах; в этом типе МТЭ бактерии обычно имеют электрохимически активные окислительно-восстановительные белки, такие как цитохромы, на своей внешней мембране, которые могут переносить электроны непосредственно на анод. [2] [3] В 21 веке МФЭ начали находить коммерческое применение в очистке сточных вод. [4]
Идея использования микробов для производства электроэнергии возникла в начале двадцатого века. Майкл Кресс Поттер начал эту тему в 1911 году . [5] Поттеру удалось вырабатывать электричество из Saccharomyces cerevisiae , но эта работа получила мало освещения. В 1931 году Барнетт Коэн создал микробные полутопливные элементы , которые при последовательном соединении могли вырабатывать более 35 вольт при токе всего в 2 миллиампера . [6]
Исследование DelDuca et al. использовало водород, полученный путем ферментации глюкозы Clostridium butyricum, в качестве реагента на аноде водородно-воздушного топливного элемента. Хотя элемент функционировал, он был ненадежен из-за нестабильной природы производства водорода микроорганизмами. [7] Эта проблема была решена Suzuki et al. в 1976 году, [8] которые создали успешную конструкцию MFC годом позже. [9]
В конце 1970-х годов мало кто понимал, как работают микробные топливные элементы. Эту концепцию изучал Робин М. Аллен, а позднее Х. Питер Беннетто. Люди рассматривали топливный элемент как возможный метод получения электроэнергии для развивающихся стран. Работа Беннетто, начатая в начале 1980-х годов, помогла сформировать понимание того, как работают топливные элементы, и многие [ кто? ] считали его главным авторитетом в этой области.
В мае 2007 года Университет Квинсленда , Австралия, завершил прототип MFC в рамках совместных усилий с Foster's Brewing . Прототип, объемом 10 л, преобразовывал сточные воды пивоваренного завода в углекислый газ, чистую воду и электричество. Группа планировала создать пилотную модель для предстоящей международной конференции по биоэнергетике. [10]
Микробный топливный элемент (МТЭ) — это устройство, преобразующее химическую энергию в электрическую под действием микроорганизмов . [11] Эти электрохимические элементы сконструированы с использованием либо биоанода, либо биокатода. Большинство МТЭ содержат мембрану для разделения отсеков анода (где происходит окисление) и катода (где происходит восстановление). Электроны, образующиеся во время окисления, переносятся непосредственно на электрод или на окислительно-восстановительный медиатор. Поток электронов перемещается к катоду. Баланс заряда системы поддерживается ионным движением внутри элемента, обычно через ионную мембрану. Большинство МТЭ используют органический донор электронов , который окисляется с образованием CO2 , протонов и электронов. Сообщалось о других донорах электронов, таких как соединения серы или водород. [12] В катодной реакции используются различные акцепторы электронов, чаще всего кислород (O2 ) . Другие изученные акцепторы электронов включают восстановление металлов путем восстановления [13] , преобразование воды в водород [14] , восстановление нитрата [15] [16] и восстановление сульфата.
МТЭ привлекательны для приложений по производству электроэнергии, которым требуется только низкая мощность, но где замена батарей может быть непрактичной, например, для беспроводных сенсорных сетей. [17] [18] [19] Беспроводные датчики, работающие на микробных топливных элементах, могут затем использоваться, например, для удаленного мониторинга (консервации). [20]
Для питания топливного элемента можно использовать практически любой органический материал, включая соединение ячеек с очистными сооружениями . Сточные воды химических процессов [21] [22] и синтетические сточные воды [23] [24] использовались для производства биоэлектричества в двух- и однокамерных МТЭ без медиатора (непокрытые графитовые электроды).
Более высокая выработка энергии наблюдалась при использовании графитового анода , покрытого биопленкой . [25] [26] Выбросы топливных элементов значительно ниже нормативных пределов. [27] MFC преобразуют энергию более эффективно, чем стандартные двигатели внутреннего сгорания , которые ограничены эффективностью Карно . Теоретически MFC способен обеспечивать энергоэффективность, намного превышающую 50%. [28] Розендаль производил водород, затратив в 8 раз меньше энергии, чем обычные технологии производства водорода.
Более того, MFC также могут работать в меньших масштабах. В некоторых случаях электроды должны быть толщиной всего 7 мкм и длиной 2 см, [29] так что MFC может заменить батарею. Он обеспечивает возобновляемую форму энергии и не нуждается в подзарядке.
МТЭ хорошо работают в мягких условиях, от 20 °C до 40 °C и при pH около 7 [30], но им не хватает стабильности, необходимой для долгосрочного медицинского применения, например, в кардиостимуляторах .
Электростанции могут быть основаны на водных растениях, таких как водоросли. Если они расположены рядом с существующей энергосистемой, система MFC может использовать ее линии электропередач. [31]
Микробные топливные элементы на основе почвы служат образовательными инструментами, поскольку они охватывают множество научных дисциплин (микробиологию, геохимию, электротехнику и т. д.) и могут быть изготовлены с использованием общедоступных материалов, таких как почвы и предметы из холодильника. Доступны наборы для домашних научных проектов и занятий в классах. [32] Одним из примеров использования микробных топливных элементов в классе является учебная программа IBET (Интегрированная биология, английский язык и технологии) для Высшей школы науки и технологий имени Томаса Джефферсона . Несколько образовательных видео и статей также доступны на сайте Международного общества микробной электрохимии и технологий (ISMET Society)" [33] ".
Ток, генерируемый микробным топливным элементом, прямо пропорционален содержанию органических веществ в сточных водах, используемых в качестве топлива. МТЭ могут измерять концентрацию растворенных веществ в сточных водах (т.е. как биосенсор ). [34]
Сточные воды обычно оцениваются по показателям биохимической потребности в кислороде (БПК). [ необходимо разъяснение ] Показатели БПК определяются путем инкубации образцов в течение 5 дней с соответствующим источником микробов, обычно с активированным илом, собранным на очистных сооружениях.
Датчик БПК типа MFC может предоставлять значения БПК в реальном времени. Кислород и нитрат являются предпочтительными акцепторами электронов, препятствующими анодному, что снижает генерацию тока от MFC. Поэтому датчики БПК MFC занижают значения БПК в присутствии этих акцепторов электронов. Этого можно избежать, подавляя аэробное и нитратное дыхание в MFC с помощью терминальных ингибиторов оксидазы, таких как цианид и азид . [35] Такие датчики БПК имеются в продаже.
Военно-морской флот США рассматривает микробные топливные элементы для датчиков окружающей среды. Использование микробных топливных элементов для питания датчиков окружающей среды может обеспечить питание в течение более длительных периодов и позволить сбор и извлечение подводных данных без проводной инфраструктуры. Энергии, вырабатываемой этими топливными элементами, достаточно для поддержания работы датчиков после первоначального времени запуска. [36] Из-за подводных условий (высокая концентрация соли, колебания температуры и ограниченный запас питательных веществ) ВМС могут развернуть МТЭ со смесью солеустойчивых микроорганизмов, что позволит более полно использовать имеющиеся питательные вещества. Shewanella oneidensis является их основным кандидатом, но другие устойчивые к жаре и холоду Shewanella spp также могут быть включены. [37]
Разработан первый автономный биосенсор БПК/ХПК с собственным питанием, позволяющий обнаруживать органические загрязнители в пресной воде. Датчик работает только от энергии, вырабатываемой МФЦ, и работает непрерывно без обслуживания. Он включает сигнализацию, чтобы сообщить об уровне загрязнения: повышенная частота сигнала предупреждает о более высоком уровне загрязнения, в то время как низкая частота информирует о низком уровне загрязнения. [38]
В 2010 году А. тер Хейне и др. [39] сконструировали устройство, способное вырабатывать электричество и восстанавливать ионы Cu2 + до металлической меди.
Было показано, что микробные электролизные ячейки производят водород. [40]
MFC используются в очистке воды для сбора энергии с помощью анаэробного сбраживания . Этот процесс также может уменьшить количество патогенов. Однако для этого требуются температуры выше 30 градусов по Цельсию и требуется дополнительный шаг для преобразования биогаза в электричество. Спиральные распорки могут использоваться для увеличения выработки электроэнергии путем создания спирального потока в MFC. Масштабирование MFC является проблемой из-за проблем с выходной мощностью большей площади поверхности. [41]
Большинство микробных клеток электрохимически неактивны. Перенос электронов от микробных клеток к электроду облегчается такими медиаторами, как тионин , пиоцианин , [42] метилвиологен , метиловый синий , гуминовая кислота и нейтральный красный . [43] [44] Большинство доступных медиаторов дороги и токсичны.
Микробные топливные элементы без медиатора используют электрохимически активные бактерии, такие как Shewanella putrefaciens [45] и Aeromonas hydrophila [46], для передачи электронов напрямую от бактериального дыхательного фермента к электроду. Некоторые бактерии способны передавать свое производство электронов через пили на своей внешней мембране. МТЭ без медиатора менее хорошо охарактеризованы, например, штамм бактерий, используемых в системе, тип ионообменной мембраны и условия системы (температура, pH и т. д.)
Микробные топливные элементы без посредников могут работать на сточных водах и получать энергию непосредственно из определенных растений и O 2 . Такая конфигурация известна как растительно-микробный топливный элемент. Возможные растения включают тростник душистую траву , спартину траву , рис, томаты, люпин и водоросли . [47] [48] [49] Учитывая, что энергия получается с использованием живых растений ( производство энергии in situ ), этот вариант может обеспечить экологические преимущества.
Одной из разновидностей MFC без посредника является микробная электролитическая ячейка (MEC). В то время как MFC вырабатывают электрический ток путем бактериального разложения органических соединений в воде, MEC частично обращают процесс вспять, чтобы вырабатывать водород или метан, прикладывая напряжение к бактериям. Это дополняет напряжение, вырабатываемое микробным разложением органики, что приводит к электролизу воды или образованию метана. [50] [51] Полная противоположность принципу MFC обнаруживается в микробном электросинтезе , в котором диоксид углерода восстанавливается бактериями с использованием внешнего электрического тока для образования многоуглеродных органических соединений. [52]
Микробные топливные элементы на основе почвы придерживаются основных принципов MFC, где почва действует как богатая питательными веществами анодная среда, инокулят и протонообменная мембрана (PEM). Анод размещается на определенной глубине в почве, в то время как катод располагается на поверхности почвы и подвергается воздействию воздуха.
Почвы естественным образом кишат разнообразными микробами , включая электрогенные бактерии, необходимые для МФЦ, и полны сложных сахаров и других питательных веществ, которые накопились в результате распада растительного и животного материала. Более того, аэробные (потребляющие кислород) микробы, присутствующие в почве, действуют как кислородный фильтр, подобно дорогим материалам PEM, используемым в лабораторных системах МФЦ, которые вызывают снижение окислительно-восстановительного потенциала почвы с большей глубиной. МФЦ на основе почвы становятся популярными образовательными инструментами для классов по естественным наукам. [32]
Микробные топливные элементы осадка (SMFC) были применены для очистки сточных вод . Простые SMFC могут генерировать энергию при обеззараживании сточных вод . Большинство таких SMFC содержат растения, имитирующие искусственные водно-болотные угодья. К 2015 году испытания SMFC достигли более 150 л. [53]
В 2015 году исследователи анонсировали приложение SMFC, которое извлекает энергию и заряжает аккумулятор . Соли диссоциируют на положительно и отрицательно заряженные ионы в воде и перемещаются и прилипают к соответствующим отрицательным и положительным электродам, заряжая аккумулятор и делая возможным удаление соли, осуществляя микробное емкостное опреснение . Микробы производят больше энергии, чем требуется для процесса опреснения. [54] В 2020 году европейский исследовательский проект добился очистки морской воды в пресную воду для потребления человеком с потреблением энергии около 0,5 кВтч/м3, что представляет собой 85%-ное снижение текущего потребления энергии по сравнению с современными технологиями опреснения. Кроме того, биологический процесс, из которого получается энергия, одновременно очищает остаточную воду для ее сброса в окружающую среду или повторного использования в сельскохозяйственных/промышленных целях. Это было достигнуто в инновационном центре опреснения, который Aqualia открыла в Дении, Испания, в начале 2020 года. [55]
Фототрофные биопленочные МФЦ (ner) используют фототрофный биопленочный анод, содержащий фотосинтетические микроорганизмы, такие как хлорофита и кандианофита . Они осуществляют фотосинтез и, таким образом, производят органические метаболиты и отдают электроны. [56]
В одном исследовании было обнаружено, что PBMFC демонстрируют плотность мощности , достаточную для практического применения. [57]
Подкатегорию фототрофных МФЭ, которые используют исключительно кислородный фотосинтетический материал на аноде, иногда называют биологическими фотоэлектрическими системами. [58]
Лаборатория военно-морских исследований США разработала микробные топливные элементы с нанопористой мембраной, которые используют не-PEM для создания пассивной диффузии внутри элемента. [59] Мембрана представляет собой непористый полимерный фильтр ( нейлон , целлюлоза или поликарбонат ). Он обеспечивает сопоставимую плотность мощности с Nafion (известный PEM) с большей долговечностью. Пористые мембраны допускают пассивную диффузию, тем самым снижая необходимую мощность, подаваемую на MFC, чтобы поддерживать PEM активным и увеличивать общую выходную энергию. [60]
MFC, которые не используют мембрану, могут использовать анаэробные бактерии в аэробных средах. Однако MFC без мембраны подвергаются катодному загрязнению местными бактериями и микробами-источниками питания. Новая пассивная диффузия нанопористых мембран может достичь преимуществ MFC без мембраны, не беспокоясь о катодном загрязнении. Нанопористые мембраны также в 11 раз дешевле Nafion (Nafion-117, $0.22/см 2 против поликарбоната, <$0.02/см 2 ). [61]
Мембраны PEM можно заменить керамическими материалами. Стоимость керамических мембран может быть всего $5.66/м 2 . Макропористая структура керамических мембран обеспечивает хорошую транспортировку ионных видов. [62]
Материалы, которые успешно используются в керамических МФЦ, это фаянс , глинозем , муллит , пирофиллит и терракота . [62] [63] [64]
Когда микроорганизмы потребляют вещество, такое как сахар, в аэробных условиях, они производят углекислый газ и воду . Однако, когда кислорода нет, они могут производить углекислый газ, гидроны ( ионы водорода ) и электроны , как описано ниже для сахарозы : [65]
Микробные топливные элементы используют неорганические медиаторы для подключения к электронно-транспортной цепи клеток и канализации произведенных электронов. Медиатор пересекает внешние клеточные липидные мембраны и бактериальную внешнюю мембрану ; затем он начинает высвобождать электроны из электронно-транспортной цепи, которые обычно были бы захвачены кислородом или другими промежуточными веществами.
Теперь восстановленный медиатор выходит из клетки, нагруженный электронами, которые он переносит на электрод; этот электрод становится анодом. Высвобождение электронов возвращает медиатор в его первоначальное окисленное состояние, готовое повторить процесс. Это может произойти только в анаэробных условиях ; если присутствует кислород, он соберет электроны, так как у него больше свободной энергии для высвобождения .
Некоторые бактерии могут обойти использование неорганических медиаторов, используя специальные пути переноса электронов, известные под общим названием внеклеточный перенос электронов (EET). Пути EET позволяют микробу напрямую восстанавливать соединения вне клетки и могут использоваться для обеспечения прямой электрохимической связи с анодом. [66]
В работе MFC анод является конечным акцептором электронов, распознаваемым бактериями в анодной камере. Поэтому микробная активность сильно зависит от окислительно-восстановительного потенциала анода. Была получена кривая Михаэлиса-Ментен между анодным потенциалом и выходной мощностью MFC, работающего на ацетате . Критический анодный потенциал, по-видимому, обеспечивает максимальную выходную мощность. [67]
Потенциальные медиаторы включают натуральный красный, метиленовый синий, тионин и резоруфин. [68]
Организмы, способные вырабатывать электрический ток, называются экзоэлектрогенами . Чтобы превратить этот ток в пригодное для использования электричество, экзоэлектрогены должны быть размещены в топливном элементе.
Медиатор и микроорганизм, такой как дрожжи, смешиваются в растворе, к которому добавляется субстрат, такой как глюкоза . Эту смесь помещают в герметичную камеру, чтобы предотвратить попадание кислорода, тем самым заставляя микроорганизм осуществлять анаэробное дыхание . В раствор помещают электрод, который действует как анод.
Во второй камере МФЦ находится другой раствор и положительно заряженный катод. Это эквивалент кислородного стока в конце цепи переноса электронов, внешней по отношению к биологической клетке. Раствор является окислителем, который подбирает электроны на катоде. Как и в случае с электронной цепью в дрожжевой клетке, это могут быть различные молекулы, такие как кислород, хотя более удобным вариантом является твердый окислитель, который требует меньшего объема.
Соединяющий два электрода провод (или другой электропроводящий путь). Завершение цепи и соединение двух камер — солевой мостик или ионообменная мембрана. Эта последняя особенность позволяет протонам, полученным, как описано в уравнении 1 , проходить из анодной камеры в катодную.
Восстановленный медиатор переносит электроны из ячейки в электрод. Здесь медиатор окисляется, откладывая электроны. Затем они перетекают по проводу во второй электрод, который действует как поглотитель электронов. Отсюда они переходят в окисляющий материал. Также ионы водорода/протоны перемещаются от анода к катоду через протонообменную мембрану, такую как Nafion . Они переместятся к более низкому градиенту концентрации и соединятся с кислородом, но для этого им нужен электрон. Это генерирует ток, а водород используется для поддержания градиента концентрации.
Было обнаружено, что биомасса водорослей дает большое количество энергии при использовании в качестве субстрата в микробных топливных элементах. [69]
Микробные топливные элементы (МТЭ) стали перспективными инструментами для восстановления окружающей среды благодаря своей уникальной способности использовать метаболическую активность микроорганизмов как для выработки электроэнергии, так и для разложения загрязняющих веществ. [70] МТЭ находят применение в различных контекстах восстановления окружающей среды. Одним из основных применений является биоремедиация, где электроактивные микроорганизмы на аноде МТЭ активно участвуют в разложении органических загрязняющих веществ, обеспечивая устойчивый и эффективный метод удаления загрязняющих веществ. Более того, МТЭ играют важную роль в очистке сточных вод, одновременно вырабатывая электроэнергию и улучшая качество воды за счет микробного разложения загрязняющих веществ. Эти топливные элементы могут быть развернуты на месте, что позволяет проводить непрерывную и автономную рекультивацию загрязненных участков. Кроме того, их универсальность распространяется на микробные топливные элементы осадка (SMFC), которые способны удалять тяжелые металлы и питательные вещества из отложений. [71] Интегрируя МТЭ с датчиками, они позволяют осуществлять удаленный мониторинг окружающей среды в сложных местах. Применение микробных топливных элементов в восстановлении окружающей среды подчеркивает их потенциал по преобразованию загрязняющих веществ в возобновляемый источник энергии, активно способствуя восстановлению и сохранению экосистем.
Микробные топливные элементы (МТЭ) обладают значительным потенциалом как устойчивые и инновационные технологии, но они не лишены своих проблем. Одним из основных препятствий является оптимизация производительности МТЭ, которая остается сложной задачей из-за различных факторов, включая микробное разнообразие, материалы электродов и конструкцию реактора. [72] Разработка экономически эффективных и долговечных материалов электродов представляет собой еще одно препятствие, поскольку она напрямую влияет на экономическую жизнеспособность МТЭ в более крупных масштабах. Кроме того, масштабирование МТЭ для практического применения создает инженерные и логистические проблемы. Тем не менее, текущие исследования в области технологии микробных топливных элементов продолжают устранять эти препятствия. Ученые активно изучают новые материалы электродов, улучшают микробные сообщества для повышения эффективности и оптимизируют конфигурации реакторов. Более того, достижения в области синтетической биологии и генной инженерии открыли возможности для проектирования пользовательских микробов с улучшенными возможностями переноса электронов, раздвигая границы производительности МТЭ. [73] Совместные усилия представителей различных дисциплин также способствуют более глубокому пониманию механизмов МФТ и расширению их потенциальных применений в таких областях, как очистка сточных вод, восстановление окружающей среды и устойчивое производство энергии.
{{cite journal}}
: |last3=
имеет общее название ( помощь ){{cite journal}}
: Цитировать журнал требует |journal=
( помощь ){{cite journal}}
: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ){{cite journal}}
: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )