stringtranslate.com

Муравьиная кислота

Муравьиная кислота (от латинского formica  « муравей »), систематически называемая метановой кислотой , является простейшей карбоновой кислотой и имеет химическую формулу HCOOH и структуру H-C(=O)-O-H . Это важный промежуточный продукт химического синтеза , который встречается в природе, особенно у некоторых муравьев. Эфиры , соли и анионы, производные муравьиной кислоты, называются формиатами . В промышленности муравьиную кислоту производят из метанола . [5]

Естественное явление

В природе муравьиная кислота встречается у большинства муравьев и у безжалостных пчел рода Oxytrigona . [6] [7] Древесные муравьи из рода Formica могут распылять муравьиную кислоту на свою добычу или защищать гнездо. Гусеница мотылька ( Cerura vinula ) также распыляет его, когда ему угрожают хищники. Он также содержится в трихомах крапивы двудомной ( Urtica dioica ). Кроме того, эта кислота содержится во многих фруктах, таких как ананас (0,21мг на 100г), яблоке (2мг на 100г) и киви (1мг на 100г), а также во многих овощах, а именно луке (45мг на 100г), баклажаны (1,34 мг на 100 г) и, в крайне низких концентрациях, огурец (0,11 мг на 100 г). [8] Муравьиная кислота является естественным компонентом атмосферы, главным образом, из-за выбросов лесов. [9]

История

Еще в 15 веке некоторые алхимики и натуралисты знали, что муравейники выделяют кислотный пар. Первым, кто описал выделение этого вещества (путем перегонки большого количества муравьев), был английский натуралист Джон Рэй в 1671 году. [10] [11] Муравьи выделяют муравьиную кислоту для нападения и защиты. Муравьиная кислота была впервые синтезирована из синильной кислоты французским химиком Жозефом Гей-Люссаком . В 1855 году другой французский химик, Марселлен Бертло , разработал синтез из окиси углерода, аналогичный процессу, используемому сегодня.

Муравьиная кислота долгое время считалась химическим соединением , представляющим лишь незначительный интерес в химической промышленности. В конце 1960-х годов значительные количества стали доступны в качестве побочного продукта производства уксусной кислоты . В настоящее время он находит все более широкое применение в качестве консерванта и антибактериального средства в кормах для скота .

Характеристики

Циклический димер муравьиной кислоты; пунктирные зеленые линии представляют водородные связи

Муравьиная кислота представляет собой бесцветную жидкость, имеющую резкий, пронзительный запах [12] при комнатной температуре, сравнимый с родственной уксусной кислотой . Муравьиная кислота примерно в десять раз сильнее уксусной кислоты .

Он смешивается с водой и большинством полярных органических растворителей и частично растворим в углеводородах . В углеводородах и в паровой фазе он состоит из димеров с водородными связями , а не из отдельных молекул. [13] [14] Из-за склонности к образованию водородных связей газообразная муравьиная кислота не подчиняется закону идеального газа . [14] Твердая муравьиная кислота, которая может существовать в любой из двух полиморфных модификаций , состоит из практически бесконечной сети молекул муравьиной кислоты, связанных водородными связями. Муравьиная кислота образует с водой высококипящий азеотроп (107,3 ​​°C; 77,5% муравьиной кислоты). Жидкая муравьиная кислота имеет свойство переохлаждаться .

Химические реакции

Разложение

Муравьиная кислота легко разлагается при дегидратации в присутствии концентрированной серной кислоты с образованием оксида углерода и воды:

HCO 2 H → H 2 O + CO

Обработка муравьиной кислоты серной кислотой является удобным лабораторным источником CO. [15] [16]

В присутствии платины она разлагается с выделением водорода и углекислого газа .

HCO 2 H → H 2 + CO 2

Растворимые рутениевые катализаторы также эффективны. [17] [18] Водород, не содержащий окиси углерода, генерируется в очень широком диапазоне давлений (1–600 бар). [17]

Реагент

Муравьиная кислота разделяет большинство химических свойств других карбоновых кислот . Из-за высокой кислотности растворы спиртов самопроизвольно образуют сложные эфиры. Муравьиная кислота разделяет некоторые восстанавливающие свойства альдегидов , восстанавливая растворы оксидов металлов до соответствующего металла. [19]

Муравьиная кислота является источником формильной группы, например, при формилировании метиланилина в N-метилформанилид в толуоле . [20]

В синтетической органической химии муравьиная кислота часто используется в качестве источника гидрид- иона, как в реакции Эшвейлера-Кларка :

Реакция Эшвейлера-Кларка.
Реакция Эшвейлера-Кларка.

Он используется в качестве источника водорода при трансферном гидрировании , например, в реакции Лейкарта для получения аминов, и (в водном растворе или в азеотропе с триэтиламином ) для гидрирования кетонов . [21]

Присоединение к алкенам

Муравьиная кислота уникальна среди карбоновых кислот по способности участвовать в реакциях присоединения с алкенами . Муравьиные кислоты и алкены легко реагируют с образованием формиатных эфиров . Однако в присутствии некоторых кислот, в том числе серной и плавиковой , вместо этого происходит вариант реакции Коха , и муравьиная кислота присоединяется к алкену с образованием более крупной карбоновой кислоты. [22]

Муравьиная кислота ангидрид

Нестабильный ангидрид муравьиной кислоты H(C=O)-O-(C=O)H можно получить дегидратацией муравьиной кислоты N , N' - дициклогексилкарбодиимидом в эфире при низкой температуре. [23]

Производство

В 2009 году мировые мощности по производству муравьиной кислоты составляли 720 тысяч тонн (1,6 миллиарда фунтов) в год, примерно поровну разделенные между Европой (350 тысяч тонн или 770 миллионов фунтов, в основном в Германии) и Азией (370 тысяч тонн или 820 миллионов фунтов). (в основном в Китае), в то время как на всех остальных континентах производство было ниже 1 тысячи тонн или 2,2 миллиона фунтов в год. [24] Он коммерчески доступен в растворах различной концентрации от 85 до 99 % по весу. [13] По состоянию на 2009 год крупнейшими производителями являются BASF , Eastman Chemical Company , LC Industrial и Feicheng Acid Chemicals , с крупнейшими производственными мощностями в Людвигсхафене (200 тысяч тонн или 440 миллионов фунтов в год, BASF, Германия), Оулу ( 105 тысяч тонн или 230 миллионов фунтов, Eastman, Финляндия), Nakhon Pathom (н/д, LC Industrial) и Feicheng (100 тысяч тонн или 220 миллионов фунтов, Feicheng, Китай). Цены в 2010 году варьировались от примерно 650 евро/тонну (что эквивалентно примерно 800 долларам США/тонну) в Западной Европе до 1250 долларов США/тонну в США. [24]

Из метилформиата и формамида

Когда метанол и окись углерода соединяются в присутствии сильного основания , в результате образуется метилформиат , согласно химическому уравнению : [13]

СН 3 ОН + СО → HCO 2 СН 3

В промышленности эту реакцию проводят в жидкой фазе при повышенном давлении. Типичные условия реакции: 80 °C и 40 атм. Наиболее широко используемым основанием является метоксид натрия . При гидролизе метилформиата образуется муравьиная кислота:

HCO 2 CH 3 + H 2 O → HCOOH + CH 3 OH

Эффективный гидролиз метилформиата требует большого избытка воды. Некоторые пути действуют косвенно, сначала обрабатывая метилформиат аммиаком с образованием формамида , который затем гидролизуют серной кислотой :

HCO 2 CH 3 + NH 3 → HC(O)NH 2 + CH 3 OH
2 HC(O)NH 2 + 2H 2 O + H 2 SO 4 → 2HCO 2 H + (NH 4 ) 2 SO 4

Недостатком этого подхода является необходимость утилизации побочного продукта сульфата аммония . Эта проблема побудила некоторых производителей разработать энергоэффективные методы отделения муравьиной кислоты от избыточной воды, используемой при прямом гидролизе. В одном из этих процессов, используемых BASF , муравьиная кислота удаляется из воды путем жидкостно-жидкостной экстракции органическим основанием. [ нужна цитата ]

Нишевые и устаревшие химические маршруты

Побочный продукт производства уксусной кислоты

Значительное количество муравьиной кислоты производится как побочный продукт при производстве других химикатов. Когда-то уксусная кислота производилась в больших масштабах путем окисления алканов с помощью процесса, в результате которого образуется значительное количество муравьиной кислоты. [13] Важность этого окислительного пути получения уксусной кислоты снизилась, поэтому вышеупомянутые специальные пути получения муравьиной кислоты стали более важными.

Гидрирование углекислого газа

Каталитическое гидрирование CO 2 до муравьиной кислоты изучается давно . Эту реакцию можно проводить гомогенно. [25] [26]

Окисление биомассы

Муравьиную кислоту также можно получить путем водного каталитического частичного окисления влажной биомассы с помощью процесса OxFA . [27] [28] Полиоксометаллат типа Кеггина (H 5 PV 2 Mo 10 O 40 ) используется в качестве гомогенного катализатора для превращения сахара, древесины, макулатуры или цианобактерий в муравьиную кислоту и CO 2 в качестве единственного побочного продукта. Можно достичь выхода до 53% муравьиной кислоты. [ нужна цитата ]

Лабораторные методы

В лаборатории муравьиную кислоту можно получить нагреванием щавелевой кислоты в глицерине и экстракцией перегонкой с водяным паром. [29] Глицерин действует как катализатор, поскольку реакция протекает через промежуточный продукт глицерилоксалат. Если реакционную смесь нагревать до более высоких температур, образуется аллиловый спирт . Таким образом, чистая реакция такова:

C 2 O 4 H 2 → HCO 2 H + CO 2

Другой показательный метод включает реакцию между формиатом свинца и сероводородом , приводящую к образованию сульфида свинца . [30]

Pb(HCOO) 2 + H2S → 2HCOOH + PbS

Электрохимическое производство

Сообщалось, что формиат может образовываться при электрохимическом восстановлении CO 2 (в форме бикарбоната ) на свинцовом катоде при pH 8,6: [31]

ОЗС−
3+ Ч
2О + 2e − → HCO−
2+ 2 ОН−

или

СО
2+ Ч
2О + 2e − → HCO−
2+ ОН−

Если подача CO
2и на аноде выделяется кислород, общая реакция:

СО 2 + ОН−
→ ОЗ−
2+ 1/2 О 2

Искусственный фотосинтез

В августе 2020 года исследователи из Кембриджского университета анонсировали автономную передовую технологию «фотолистов», которая преобразует солнечный свет, углекислый газ и воду в кислород и муравьиную кислоту без каких-либо других затрат. [32]

Биосинтез

Муравьиная кислота названа в честь муравьев, в яде которых содержится высокая концентрация этого соединения. У муравьев муравьиная кислота образуется из серина через промежуточный продукт 5,10-метенилтетрагидрофолат . [33] Сопряженное основание муравьиной кислоты, формиат, также широко встречается в природе. Анализ на содержание муравьиной кислоты в жидкостях организма, предназначенный для определения формиата после отравления метанолом, основан на реакции формиата с бактериальной формиатдегидрогеназой . [34]

Использование

сельское хозяйство

Муравьиная кислота в основном используется в качестве консерванта и антибактериального средства в кормах для скота. В Европе его применяют к силосу , включая свежее сено, для стимулирования ферментации молочной кислоты и подавления образования масляной кислоты ; это также позволяет ферментации происходить быстро и при более низкой температуре, уменьшая потерю пищевой ценности. [13] Муравьиная кислота останавливает определенные процессы разложения и заставляет корм дольше сохранять свою пищевую ценность, поэтому она широко используется для консервирования зимнего корма для крупного рогатого скота . [35] В птицеводстве его иногда добавляют в корм, чтобы убить бактерии кишечной палочки . [36] [37] Использование в качестве консерванта для силоса и (других) кормов для животных составило 30% мирового потребления в 2009 году. [24]

Пчеловоды используют муравьиную кислоту в качестве средства против трахейного клеща ( Acarapis woodi ), а также клеща Varroa destructor и клеща Varroa jacobsoni . [38]

Энергия

Муравьиную кислоту можно использовать в топливных элементах (ее можно использовать непосредственно в топливных элементах с муравьиной кислотой и косвенно в водородных топливных элементах). [39] [40]

Электролитическое преобразование электрической энергии в химическое топливо было предложено различными группами в качестве крупномасштабного источника формиата. [41] Формиат можно использовать в качестве корма для модифицированных бактерий E. coli для производства биомассы . [42] [43] Существуют естественные микробы, которые могут питаться муравьиной кислотой или формиатом (см. Метилотроф ).

Муравьиная кислота рассматривалась как средство хранения водорода . [44] Побочный продукт этого разложения, диоксид углерода, на втором этапе может быть регидрирован обратно в муравьиную кислоту. Муравьиная кислота содержит 53 г/л водорода при комнатной температуре и атмосферном давлении, что в три с половиной раза больше, чем может достичь сжатый газообразный водород при давлении 350 бар (14,7 г/л). Чистая муравьиная кислота представляет собой жидкость с температурой вспышки +69 °С, что намного выше, чем у бензина (-40 °С) или этанола (+13 °С). [ нужна цитата ]

В качестве промежуточного продукта для получения изобутанола из CO 2 с помощью микробов можно использовать муравьиную кислоту . [45] [46]

Пайка

Муравьиная кислота имеет потенциальное применение при пайке . Благодаря своей способности уменьшать оксидные слои, газ муравьиной кислоты можно обдувать поверхность оксида, чтобы увеличить смачиваемость припоя .

Хроматография

Муравьиная кислота используется в качестве летучего модификатора pH в ВЭЖХ и капиллярном электрофорезе . Муравьиная кислота часто используется в качестве компонента подвижной фазы в высокоэффективной жидкостной хроматографии с обращенной фазой (ОФ-ВЭЖХ) анализа и методов разделения для разделения гидрофобных макромолекул, таких как пептиды, белки и более сложные структуры, включая интактные вирусы. Муравьиная кислота имеет ряд преимуществ перед более традиционно используемой фосфорной кислотой, особенно в сочетании с масс-спектрометрическим обнаружением. [47] [48]

Другое использование

Муравьиная кислота также широко используется в производстве кожи, включая дубление (23% мирового потребления в 2009 г. [24] ), а также при крашении и отделке текстиля (9% мирового потребления в 2009 г. [24] ) из-за ее кислая природа. Использование в качестве коагулянта в производстве каучука [13] потребляло 6% мирового производства в 2009 году. [24]

Муравьиная кислота также используется вместо минеральных кислот в различных чистящих средствах, [13] таких как средства для удаления известкового налета и средства для чистки унитазов . Некоторые эфиры формиата представляют собой искусственные ароматизаторы и отдушки.

Сообщается, что применение муравьиной кислоты является эффективным средством лечения бородавок . [49]

Безопасность

Муравьиная кислота имеет низкую токсичность (поэтому ее используют в качестве пищевой добавки), ее ЛД 50 составляет 1,8  г/кг (проверено перорально на мышах). Концентрированная кислота разъедает кожу. [13]

Муравьиная кислота легко метаболизируется и выводится из организма. Тем не менее, он оказывает специфическое токсическое воздействие; Муравьиная кислота и формальдегид , образующиеся в виде метаболитов метанола , ответственны за повреждение зрительного нерва , вызывающее слепоту, наблюдаемую при отравлении метанолом . [50] Были задокументированы некоторые хронические последствия воздействия муравьиной кислоты. Некоторые эксперименты на видах бактерий показали, что это мутаген . [51] Хроническое воздействие на людей может вызвать повреждение почек. [51] Другим возможным последствием хронического воздействия является развитие кожной аллергии , которая проявляется при повторном воздействии химического вещества.

Концентрированная муравьиная кислота медленно разлагается на окись углерода и воду, что приводит к повышению давления в сосуде, содержащем ее. По этой причине 98%-ная муравьиная кислота поставляется в пластиковых бутылках с самовентиляционными крышками.

Опасность растворов муравьиной кислоты зависит от концентрации. В следующей таблице представлена ​​Согласованная на глобальном уровне система классификации и маркировки химических веществ для растворов муравьиной кислоты: [ нужна ссылка ]

Муравьиная кислота в концентрации 85% является легковоспламеняющейся, а разбавленная муравьиная кислота включена в список пищевых добавок Управления по контролю за продуктами и лекарствами США. [52] Основная опасность муравьиной кислоты заключается в контакте кожи или глаз с концентрированной жидкостью или парами. Допустимый уровень воздействия ( PEL ) паров муравьиной кислоты в рабочей среде OSHA США составляет 5 частей на миллион частей воздуха ( ppm ).

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ аб Фавр, Анри А.; Пауэлл, Уоррен Х. (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . п. 745. дои : 10.1039/9781849733069. ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ abcde Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0296». Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  3. ^ Смит, Роберт М.; Мартелл, Артур Э. (1989). Критические константы устойчивости. Том 6: Второе приложение . Нью-Йорк: Пленум Пресс. п. 299. ИСБН 0-306-43104-1.
  4. ^ ab «Муравьиная кислота». Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт безопасности и гигиены труда. 4 декабря 2014 года . Проверено 26 марта 2015 г.
  5. ^ «Муравьиная кислота». Американское химическое общество . Проверено 21 ноября 2023 г.
  6. ^ Хоффман, Дональд Р. (2010). «Муравьиный яд». Современное мнение в области аллергии и клинической иммунологии . 10 (4): 342–6. doi : 10.1097/ACI.0b013e328339f325. PMID  20445444. S2CID  4999650.
  7. ^ Рубик, Д.В.; Смит, Б.Х.; Карлсон, Р.Г. (1987). «Муравьиная кислота в едких выделениях головного мозга безжаловой пчелы Oxytrigona (Hymenoptera: Apidae)». J Chem Ecol . 13 (5): 1079–86. дои : 10.1007/BF01020539. PMID  24302133. S2CID  30511107.
  8. ^ Отлес, С; Ялчин, Б (2012). «Анализ фенольных соединений корня, стебля и листьев крапивы». Научный мировой журнал . 2012 : 564367. doi : 10.1100/2012/564367 . ПМК 3349212 . ПМИД  22593694. 
  9. ^ Сануэса, Эухенио; Андреа, Мейнрат О (1991). «Выбросы муравьиной и уксусной кислот из почв тропической саванны». Письма о геофизических исследованиях . 18 (9): 1707–10. Бибкод : 1991GeoRL..18.1707S. дои : 10.1029/91GL01565.
  10. ^ Рэй, Дж (1670). «Отрывок из письма, написанного г-ном Джоном Рэем издателю 13 января 1670 года. О некоторых необычных наблюдениях и экспериментах, проведенных с кислым соком, обнаруженным у муравьев». Философские труды Лондонского королевского общества . 5 (57–68): 2063–2066. Бибкод : 1670RSPT....5.2063W. дои : 10.1098/rstl.1670.0052 .
  11. ^ Джонсон, ВБ (1803). История процесса и современное состояние химии животных.
  12. ^ «База данных OSHA по профессиональным химикатам - Управление по безопасности и гигиене труда» . osha.gov . Архивировано из оригинала 29 апреля 2021 года . Проверено 17 апреля 2015 г.
  13. ^ abcdefgh Ройтеманн, Вернер; Кечка, Хайнц (2000). "Муравьиная кислота". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . дои : 10.1002/14356007.a12_013. ISBN 978-3-527-30673-2.
  14. ^ аб Роман М. Балабин (2009). «Полярный (ациклический) изомер димера муравьиной кислоты: исследование газофазной рамановской спектроскопии и термодинамические параметры». Журнал физической химии А. 113 (17): 4910–8. Бибкод : 2009JPCA..113.4910B. дои : 10.1021/jp9002643. ПМИД  19344174.
  15. ^ Кох, Х.; Хааф, В. (1973). «1-адамантанкарбоновая кислота». Органические синтезы .; Коллективный том , том. 5, с. 20
  16. ^ GH Coleman, Дэвид Крейг (1943). «п-толуальдегид». Органические синтезы .; Коллективный том , том. 2, с. 583
  17. ^ аб Фелле, Селин; Дайсон, Пол Дж.; Лауренци, Габор (2008). «Жизнеспособная система хранения водорода на основе селективного разложения муравьиной кислоты с рутениевым катализатором». Angewandte Chemie, международное издание . 47 (21): 3966–8. дои : 10.1002/anie.200800320. ПМИД  18393267.
  18. ^ Г. Лауренци, К. Феллай, П. Дж. Дайсон, Производство водорода из муравьиной кислоты. РСТ Int. Прил. (2008), 36с. КОД: PIXXD2 WO 2008047312 A1 20080424 AN 2008:502691
  19. ^ Одзава, Наото; Окубо, Тацуо; Мацуда, Джун; Сакаи, Тацуо (октябрь 2016 г.). «Наблюдение и анализ восстановления оксидов металлов муравьиной кислотой при пайке». 2016 11-я Международная конференция по технологиям микросистем, упаковки, сборки и схем (IMPACT) . стр. 148–151. doi :10.1109/IMPACT.2016.7799990. ISBN 978-1-5090-4769-7. S2CID  32545113.
  20. ^ LF Физер ; Дж. Э. Джонс (1955). «Н-Метилформанилид». Органические синтезы .; Коллективный том , том. 3, с. 590
  21. ^ Чжоу, Сяовэй; и другие. (2012). «Изменение соотношения муравьиной кислоты и триэтиламина влияет на асимметричное переносное гидрирование кетонов». Журнал молекулярного катализа A: Химический . 357 : 133–140. doi :10.1016/j.molcata.2012.02.002. ISSN  1381-1169.
  22. ^ Хааф, Вольфганг (1966). «Синтез этих секунд Carbonsäuren nach der Ameisensäure-Methode». Химише Берихте . 99 (4): 1149–52. дои : 10.1002/cber.19660990410.
  23. ^ Ву, Г; Шлыков С; Ван Алсени, Ф.С.; Гейзе, HJ; Слейц, Э; Ван дер Векен, Би Джей (1995). «Муравьиный ангидрид в газовой фазе, изученный методами дифракции электронов, микроволновой и инфракрасной спектроскопии, дополненный ab-initio расчетами геометрии и силовых полей». Журнал физической химии . 99 (21): 8589–98. дои : 10.1021/j100021a022.
  24. ^ abcdef С.Н. Биццари; М. Благоев (июнь 2010 г.). «Отчет CEH о маркетинговом исследовании: муравьиная кислота». Справочник по химической экономике . НИИ консалтинг. Архивировано из оригинала 14 сентября 2011 года.
  25. ^ ПГ Джессоп (2007). Дж. Г. де Врис, С. Дж. Эльзевир (ред.). Справочник по гомогенному гидрированию . Вайнхайм, Германия: Wiley-VCH. стр. 489–511.
  26. ^ Джессоп, Филип Дж; Жоо, Ференц; Тай, Чи-Ченг (2004). «Последние достижения в области гомогенного гидрирования диоксида углерода». Обзоры координационной химии . 248 (21–24): 2425. doi :10.1016/j.ccr.2004.05.019.
  27. ^ Вёлфель, Рене; Таккарди, Никола; Бёсманн, Андреас; Вассершайд, Питер (2011). «Селективное каталитическое преобразование углеводов биологического происхождения в муравьиную кислоту с использованием молекулярного кислорода». Зеленая химия . 13 (10): 2759. дои : 10.1039/C1GC15434F. S2CID  97572039.
  28. ^ Альберт, Якоб; Вёлфель, Рене; Бёсманн, Андреас; Вассершайд, Питер (2012). «Селективное окисление сложной водонерастворимой биомассы до муравьиной кислоты с использованием добавок в качестве ускорителей реакции». Энергетика и экология . 5 (7): 7956. дои : 10.1039/C2EE21428H. S2CID  93224286.
  29. ^ Чаттауэй, Фредерик Дэниел (1914). «XX.— Взаимодействие глицерина и щавелевой кислоты». Журнал Химического общества, Сделки . 105 : 151–6. дои : 10.1039/CT9140500151. hdl :2027/mdp.39015067135775.
  30. ^ Артур Сатклифф (1930). Практическая химия для студентов старших курсов (изд. 1949 г.). Лондон: Джон Мюррей.
  31. ^ Б. Невинный; и другие. (февраль 2009 г.). «Электровосстановление углекислого газа до образования на свинцовом электроде в водной среде». Журнал прикладной электрохимии . 39 (2): 227–232. дои : 10.1007/s10800-008-9658-4. S2CID  98437382.
  32. ↑ Сэмпсон, Джоанна (2 августа 2020 г.). «Беспроводное устройство производит чистое топливо из солнечного света, CO2 и воды». Газмир . Проверено 26 августа 2020 г.
  33. ^ Хефец, Авраам; Блюм, Мюррей (1 ноября 1978 г.). «Биосинтез муравьиной кислоты ядовитыми железами муравьёв». Biochimica et Biophysical Acta (BBA) – Общие предметы . 543 (4): 484–496. дои : 10.1016/0304-4165(78)90303-3. ПМИД  718985.
  34. ^ Макар, А.Б.; МакМартин, Кентукки; Палезе, М; Тефли, TR (1975). «Анализ формиата в жидкостях организма: применение при отравлении метанолом». Биохимическая медицина . 13 (2): 117–26. дои : 10.1016/0006-2944(75)90147-7. ПМИД  1.
  35. ^ Органические кислоты и сохранение пищевых продуктов, Мария М. Терон, Дж. Ф. Райкерс Люс
  36. ^ Григгс, JP; Джейкоб, JP (2005). «Альтернативы антибиотикам для органического производства птицы». Журнал прикладных исследований птицеводства . 14 (4): 750. doi : 10.1093/japr/14.4.750 .
  37. ^ Гарсия, В.; Катала-Грегори, П; Эрнандес, Ф; Мегиас, доктор медицины; Мадрид, Дж (2007). «Влияние муравьиной кислоты и растительных экстрактов на рост, переваримость питательных веществ, морфологию слизистой оболочки кишечника и мясную продуктивность бройлеров». Журнал прикладных исследований птицеводства . 16 (4): 555. doi : 10.3382/январь 2006-00116 .
  38. ^ Хоппе, Х.; Риттер, В.; Стивен, EWC (1989). «Борьба с паразитическими пчелиными клещами: Varroa jacobsoni, Acarapis woodi и Tropilaelaps clareae с помощью муравьиной кислоты». Американский пчелиный журнал .
  39. ^ Ха, С; Ларсен, Р; Мазель, Род-Айленд (2005). «Характеристика рабочих характеристик нанокатализатора Pd/C для топливных элементов прямого действия на муравьиной кислоте». Журнал источников энергии . 144 (1): 28–34. Бибкод : 2005JPS...144...28H. дои : 10.1016/j.jpowsour.2004.12.031.
  40. ↑ Йорн Мэдслиен (27 июня 2017 г.). «Муравьиная сила: прокатитесь на автобусе, работающем на муравьиной кислоте». Новости BBC . Проверено 11 июля 2017 г.
  41. ^ Ишай, Орен; Линднер, Штеффен Н; Гонсалес де ла Крус, Хорхе; Тененбойм, Хези; Бар-Эвен, Аррен (декабрь 2016 г.). «Форматная биоэкономика». Современное мнение в области химической биологии . 35 : 1–9. дои : 10.1016/j.cbpa.2016.07.005. ПМИД  27459678.
  42. ^ Шмуэль Глейзер; и другие. (ноябрь 2019 г.). «Преобразование Escherichia coli для получения всего углерода биомассы из CO2». Клетка . 179 (6): 1255–1263.e12. дои : 10.1016/j.cell.2019.11.009 . ПМК 6904909 . ПМИД  31778652. 
  43. ^ Ким, Сохён; Линднер, Стеффен Н.; Аслан, Сельчук; Ишай, Орен; Венк, Себастьян; Шанн, Карин; Бар-Эвен, Аррен (10 февраля 2020 г.). «Рост E. coli на формиате и метаноле по пути восстановления глицина». Химическая биология природы . 16 (5): 538–545. дои : 10.1038/s41589-020-0473-5. ISSN  1552-4469. PMID  32042198. S2CID  211074951.
  44. ^ Жоо, Ференц (2008). «Прорывы в области хранения водорода: муравьиная кислота как устойчивый материал для хранения водорода». ChemSusChem . 1 (10): 805–8. doi : 10.1002/cssc.200800133. ПМИД  18781551.
  45. ^ «Исследователи Калифорнийского университета в Лос-Анджелесе используют электричество и CO2 для производства бутанола» . 30 марта 2012 г.
  46. ^ Ляо, Джеймс С.; Чо, Кван Мён; Хо, И-Синь; Малати, Питер; Хигашиде, Венди; Ву, Тун-Юнь; Роджерс, Стив; Верник, Дэвид Г.; Опгенорт, Пол Х.; Ли, Хан (30 марта 2012 г.). «Комплексная электромикробная конверсия CO2 в высшие спирты». Наука . 335 (6076): 1596. Бибкод : 2012Sci...335.1596L. дои : 10.1126/science.1217643. PMID  22461604. S2CID  24328552.
  47. ^ «Архивная копия». Архивировано из оригинала 7 ноября 2017 года . Проверено 7 ноября 2017 г.{{cite web}}: CS1 maint: архивная копия в заголовке ( ссылка )[ нужна полная цитата ]
  48. ^ Хеукешовен, Йохен; Дерник, Рудольф (1982). «Обращенно-фазовая высокоэффективная жидкостная хроматография вирусных белков и других крупных гидрофобных белков в растворителях, содержащих муравьиную кислоту». Журнал хроматографии А. 252 : 241–54. дои : 10.1016/S0021-9673(01)88415-6. ПМИД  6304128.
  49. ^ Бхат, Рамеш М; Видья, Кришна; Камат, Ганеш (2001). «Методика местной пункции муравьиной кислоты для лечения бородавок». Международный журнал дерматологии . 40 (6): 415–9. дои : 10.1046/j.1365-4362.2001.01242.x. PMID  11589750. S2CID  42351889.
  50. ^ Садун, А.А. (2002). «Митохондриальные оптические невропатии». Журнал неврологии, нейрохирургии и психиатрии . 72 (4): 423–5. дои : 10.1136/jnnp.72.4.423. ПМЦ 1737836 . ПМИД  11909893. 
  51. ^ ab «Руководство по охране труда и технике безопасности для муравьиной кислоты». ОША. Архивировано из оригинала 20 сентября 2011 года . Проверено 28 мая 2011 г.
  52. ^ 21 CFR 186.1316 , 21 CFR 172.515

Внешние ссылки

Викискладе есть медиафайлы, связанные с муравьиной кислотой.
В Wikisource есть текст статьи « Муравьиная кислота » из Британской энциклопедии 1911 года .