Резорцин (или резорцин ) — фенольное соединение. Это органическое соединение формулы C 6 H 4 (OH) 2 . Это один из трех изомерных бензодиолов , 1,3-изомер (или мета -изомер). Резорцин кристаллизуется из бензола в виде бесцветных иголок, хорошо растворимых в воде, спирте и эфире, но нерастворимых в хлороформе и сероуглероде . [6]
Резорцин получают в несколько стадий из бензола, начиная с диалкилирования пропиленом с образованием 1,3-диизопропилбензола . Окисление и перегруппировка Хока этого дизамещенного арена дают ацетон и резорцин. [6]
Резорцин — дорогое химическое вещество, которое производится лишь в очень немногих местах по всему миру (по состоянию на 2010 год было известно, что действуют только четыре коммерческих завода: в США, Германии, Китае и Японии), и поэтому он является определяющим фактором. в стоимость клеев ПРФ . [7] Производство в США завершилось в 2017 году с закрытием завода Indspec Chemical в Петролии, штат Пенсильвания. [8]
Существует множество дополнительных путей поступления резорцина. Раньше его получали дисульфированием бензола с последующим гидролизом 1,3-дисульфоната. От этого метода отказались, поскольку при нем образуется очень много серосодержащих отходов. Резорцин также можно производить путем плавления любой из большого количества смол (например, гальбанума и асафетиды ) с гидроксидом калия или путем перегонки экстракта бразильского дерева . Его можно синтезировать путем плавления 3-йодфенола , фенол-3-сульфоновой кислоты с карбонатом калия . Диазотирование 3-аминофенола или 1,3-диаминобензола с последующим гидролизом представляет собой еще один путь. [9] Многие орто- и пара -соединения ароматического ряда (например, бромфенолы , бензол -пара -дисульфоновая кислота) также образуют резорцин при сплавлении с гидроксидом калия.
Частичное гидрирование резорцина дает дигидрорезорцин , также известный как 1,3-циклогександион. [10] [11]
Восстанавливает раствор Фелинга и растворы аммиачного серебра . Он не образует осадка с раствором ацетата свинца , как изомерный пирокатехин . Хлорид железа(III) окрашивает водный раствор в темно-фиолетовый цвет, а бромная вода осаждает триброморезорцин. Именно эти свойства позволяют использовать его в качестве красителя в некоторых хроматографических экспериментах.
Амальгама натрия восстанавливает его до дигидрорезорцина, который при нагревании до 150–160 °С с концентрированным раствором гидроксида бария дает γ-ацетилмасляную кислоту. [ нужна цитата ]
При слиянии с гидроксидом калия резорцин образует флороглюкин , пирокатехин и дирезорцин. Конденсируется с кислотами или хлорангидридами , в присутствии дегидратирующих агентов до оксикетонов, например, с хлоридом цинка и ледяной уксусной кислотой при 145° С образуется резацетофенон (НО) 2 C 6 H 3 COCH 3 . [12] С ангидридами двухосновных кислот он дает флуоресцеины . При нагревании с хлоридом кальция — аммиаком до 200 °С образуется мета -диоксидифениламин. [13]
С нитритом натрия он образует водорастворимый синий краситель, который под действием кислот окрашивается в красный цвет и используется в качестве индикатора pH под названием лакмоид. [14] Он легко конденсируется с альдегидами , образуя с формальдегидом при добавлении каталитической соляной кислоты метилендирезорцин [(HO)C 6 H 3 (O)] 2 CH 2 . Реакция с хлоралгидратом в присутствии бисульфата калия дает лактон тетраоксидифенилметанкарбоновой кислоты. [15] В спиртовом растворе он конденсируется с ацетоацетатом натрия с образованием 4-метилумбеллиферона . [16]
В присутствии серной кислоты и удвоенного количества янтарной кислоты резорцин создает эффект флуоресценции на воде. [17]
Помимо электрофильного ароматического присоединения, резорцин (и другие полиолы ) подвергаются нуклеофильному замещению через еноновый таутомер .
Нитрование концентрированной азотной кислотой в присутствии холодной концентрированной серной кислоты дает взрывчатое вещество тринитрорезорцин ( стифиновую кислоту ).
Производные резорцина встречаются в различных природных источниках. Алкилрезорцины содержатся во ржи . [18] Полирезорцины встречаются в растениях в виде псевдотанинов . [17]
Резорцин в основном используется при производстве смол. В смеси с фенолом он конденсируется с формальдегидом , образуя клеи . Такие смолы используются в качестве клеев в резиновой промышленности, а другие — для изготовления клея для дерева . [6] Резорцин, как и конверсионные смолы с формальдегидом, является исходным материалом для резорцинареновых колец.
Он присутствует в безрецептурных средствах для местного лечения прыщей в концентрации 2% или менее, а также в рецептурных препаратах в более высоких концентрациях. [19] Моноацетилрезорцин, C 6 H 4 (OH)(O–COCH 3 ), используется под названием Euresol. [20] Он используется при гнойном гидрадените , однако данные о том, что он может помочь в разрешении поражений, ограничены. [21] Резорцин является одним из активных ингредиентов таких продуктов, как резинол , вагисил и клерасил .
В 1950-х и начале 1960-х годов британская армия использовала его в виде пасты, наносимой непосредственно на кожу. Одним из таких мест, где такое лечение оказывали солдатам с хроническими прыщами, был Кембриджский военный госпиталь в Олдершоте, Англия. Это не всегда было успешным.
4-гексилрезорцинол — анестетик , содержащийся в пастилках для горла .
Резорцин используется в качестве химического промежуточного продукта для синтеза фармацевтических препаратов и других органических соединений. Он используется в производстве диазокрасителей и пластификаторов , а также в качестве поглотителя УФ-излучения в смолах.
Является аналитическим реагентом для качественного определения кетоз ( тест Селиванова ).
Это исходный материал для инициирования взрывчатого стифната свинца . [22]
Ресазурин C 12 H 7 NO 4 , полученный действием азотистой кислоты на резорцин [23] , образует мелкие темно-красные кристаллы, обладающие зеленоватым металлическим блеском. При растворении в концентрированной серной кислоте и нагревании до 210°С раствор при выливании в воду дает осадок резоруфина C 12 H 7 NO 3 , оксифеноксазона, нерастворимого в воде, но легко растворяющегося в горячей концентрированной соляной кислоте . и в растворах едких щелочей . Щелочные растворы имеют розово-красный цвет и проявляют киноварно-красную флуоресценцию . Тетрабромрезоруфин используется в качестве красителя под названием флуоресцентный резорциновый синий.
Тиорезорцин получают действием цинка и соляной кислоты на мета -бензолдисульфонилхлорид. Он плавится при 27°С и кипит при 243°С. Резорцин дисульфоновая кислота, (HO) 2 C 6 H 2 (HSO 3 ) 2 , представляет собой расплывающуюся массу, получаемую действием серной кислоты на резорцин. [24] Он легко растворим в воде и этаноле .
Резорцин также является распространенным каркасом , который встречается в классе противораковых средств, некоторые из которых ( люминеспиб , ганетеспиб, KW-2478 и оналеспиб) проходили клинические испытания по состоянию на 2014 год [обновлять]. [25] [26] Часть структуры резорцина ингибирует N-концевой домен белка теплового шока 90 , который является мишенью лекарственного средства для противоракового лечения. [25]
Австрийского химика Генриха Хласивца (1825–1875) помнят за его химический анализ резорцина и за участие в первом приготовлении резорцина вместе с Людвигом Бартом , которое было опубликовано в 1864 году. [27] : 10 [28]
Бензол-1,3-диол — это название, рекомендованное Международным союзом теоретической и прикладной химии (IUPAC) в его Рекомендациях по номенклатуре органической химии 1993 года . [29]
Резорцин назван так из-за его происхождения из аммиачной смолы, а также из-за его связи с химическим веществом орцинолом . [30]
Резорцин имеет низкую токсичность: ЛД 50 (крысы, перорально) > 300 мг/кг. Он менее токсичен, чем фенол . [6]
В 2022 году резорцин был назван веществом, вызывающим очень большую озабоченность в соответствии с REACH Европейского Союза, из-за его свойств , нарушающих работу эндокринной системы . [31]
{{cite book}}: CS1 maint: отсутствует местоположение издателя ( ссылка ) CS1 maint: другие ( ссылка ){{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ){{cite book}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )В эту статью включен текст из публикации, которая сейчас находится в свободном доступе : Чисхолм, Хью , изд. (1911). «Резорцин». Британская энциклопедия . Том. 23 (11-е изд.). Издательство Кембриджского университета. стр. 183–184.
