Картридж респиратора или противогазовый баллон — это тип фильтра, который удаляет газы, летучие органические соединения (ЛОС) и другие пары из воздуха посредством адсорбции , абсорбции или хемосорбции . Это один из двух основных типов фильтров, используемых в воздухоочистительных респираторах . Другой — механический фильтр , который удаляет только твердые частицы . Гибридные фильтры объединяют эти два типа.
Воздух на рабочем месте , загрязненный мелкими частицами или вредными газами, но содержащий достаточно кислорода (в США это концентрация выше 19,5%; в Российской Федерации выше 18% [ требуется ссылка ] ), можно сделать безопасным с помощью воздухоочистительных респираторов. Картриджи бывают разных типов, и их необходимо правильно выбирать и заменять по соответствующему графику. [1] [2]
Улавливание вредных газов может осуществляться с помощью сорбентов . [3] Эти материалы ( активированный уголь , оксид алюминия , цеолит и т. д.) имеют большую удельную площадь поверхности и могут поглощать многие газы. Обычно такие сорбенты имеют форму гранул и заполняют картридж. Загрязненный воздух проходит через слой сорбирующих гранул картриджа. Подвижные молекулы вредных газов сталкиваются с поверхностью сорбента и остаются на ней. Сорбент постепенно насыщается и теряет способность захватывать загрязняющие вещества. Прочность связи между захваченными молекулами и сорбентом мала, и молекулы могут отделяться от сорбента и возвращаться в воздух. Способность сорбента захватывать газы зависит от свойств газов и их концентрации, включая температуру воздуха и относительную влажность . [4]
Хемосорбция использует химическую реакцию между газом и поглотителем. Способность некоторых вредных газов химически реагировать с другими веществами может быть использована для их захвата. Создание прочных связей между молекулами газа и сорбентом может позволить повторное использование баллона, если в нем достаточно ненасыщенного сорбента. Соли меди , например, могут образовывать комплексные соединения с аммиаком. [3] Смесь ионов меди (+2), карбоната цинка и TEDA может детоксифицировать цианистый водород . [5] Насыщая активированный уголь химикатами, хемосорбция может использоваться для того, чтобы помочь материалу создать более прочные связи с молекулами захваченных газов и улучшить захват вредных газов. Насыщение йодом улучшает захват ртути , насыщение солями металлов улучшает захват аммиака , а насыщение оксидами металлов улучшает захват кислых газов . [6] [4]
Некоторые вредные газы можно нейтрализовать с помощью каталитического окисления . Гопкалит может окислять токсичный оксид углерода (CO) в безвредный диоксид углерода (CO2 ) . Эффективность этого катализатора сильно падает с ростом относительной влажности . Поэтому часто добавляют осушители . Воздух всегда содержит водяной пар , и после насыщения осушителя катализатор перестает действовать.
Комбинированные или многогазовые баллончики и картриджи защищают от вредных газов, используя несколько сорбентов или катализаторов. Примером является ASZM-TEDA Carbon , используемый в масках CBRN армией США . Это форма активированного угля, насыщенная соединениями меди, цинка, серебра и молибдена, а также триэтилендиамином (TEDA). [5]
Выбор картриджа осуществляется после оценки атмосферы. NIOSH руководит выбором картриджа (и баллона) в США [7] вместе с рекомендациями производителя.
В соответствии с 42 CFR 84 химические патроны и противогазовые баллончики определяются отдельно. Использование графика использования баллончиков TC-14G или графика использования химических баллончиков TC-23C для конкретного респиратора зависит от того, является ли «кислотный газ» обозначенным загрязняющим веществом, которое обозначено только для противогазовых баллончиков, или производитель обязан перечислить все обозначенные загрязняющие вещества, поддерживаемые данным химическим баллончиком. [8]
В подразделе L 42 CFR 84 описывается семь типов респираторов с химическими картриджами с максимальными концентрациями использования и проникновением, при этом отмечается, что цвета и маркировка окончательно основаны на ANSI K13.1-1973. [9] В руководстве по туберкулезу, опубликованном NIOSH в 1999 году, описывается 13 комбинаций загрязняющих веществ с уникальной цветовой маркировкой. [10] В окончательном руководстве ANSI, которое после принятия 42 CFR 84 в 1995 году опубликовало пересмотренную версию K13.1-1973 2001 года под названием Z88.7-2001, описывается 14 комбинаций загрязняющих веществ с уникальной цветовой маркировкой, основанной на 13 из 28 обозначений защиты NIOSH. [11] [12] В стандарте ANSI также отмечается, что эти классификации не применяются в авиационных или военных респираторах. [12]В Европейском союзе (ЕС) и Российской Федерации (РФ) [13] [14] [15] [16] [17] производители могут сертифицировать картриджи, предназначенные для очистки воздуха от различных газообразных загрязняющих веществ. Коды охватываются стандартом EN 14387 , кроме того, используются коды частиц P1, P2 и P3. Например, A1P2 — это код для широко используемых фильтров в промышленности и сельском хозяйстве, которые обеспечивают защиту от газов типа А, часто встречающихся частиц и других органических частиц.
Картриджи AX, SX и NO не различаются по сорбционной емкости (как в США) при их классификации и сертификации.
Если картридж предназначен для защиты от нескольких различных типов вредных газов, на этикетке будут перечислены все обозначения по порядку. Например: A2B1 , цвет - коричневый и серый.
Другие юрисдикции, использующие этот стиль классификации, включают Австралию/Новую Зеландию (AS/NZS 1716:2012) и Китай (GB 2890:2009).
Срок службы всех типов картриджей ограничен, поэтому работодатель обязан своевременно их заменять.
Использование картриджей в загрязненной атмосфере приводит к насыщению сорбента (или осушителя — при использовании катализаторов). Концентрация вредных газов в очищенном воздухе постепенно увеличивается. Попадание вредных газов во вдыхаемый воздух может привести к реакции со стороны органов чувств пользователя : запах , вкус , раздражение органов дыхания , головокружение , головные боли и другие нарушения здоровья вплоть до потери сознания . [19]
Эти признаки (известные в США как «предупреждающие свойства» - стр. 28 [19] ) указывают на то, что необходимо покинуть загрязненную рабочую зону и заменить картридж на новый. Это также может быть симптомом неплотного прилегания маски к лицу и утечки неотфильтрованного воздуха через зазоры между маской и лицом. Исторически этот метод является самым старым.
Преимущества данного метода – если вредные газы обладают предупреждающими свойствами при концентрациях менее 1 ПДК , замена будет произведена в срок ( в большинстве случаев, по крайней мере ); применение данного метода не требует использования специальных патронов (более дорогих) и аксессуаров; замена происходит тогда, когда это необходимо – после насыщения сорбента, и без каких-либо расчетов; сорбционная емкость патронов полностью вырабатывается (что снижает затраты на средства защиты органов дыхания).
Недостатком этого метода является то, что некоторые вредные газы не имеют предупреждающих свойств. Например, в Руководстве по выбору респиратора [20] приведен список из более чем 500 вредных газов , и более 60 из них не имеют предупреждающих свойств, а для более чем 100 из них такой информации нет. Таким образом, если использовать предупреждающие свойства для замены картриджей, то в некоторых случаях это может привести к вдыханию воздуха с избыточной концентрацией вредного газа.
По данным ICHS , все перечисленные в таблице вещества не могут быть надежно обнаружены по запаху при опасных концентрациях. С другой стороны, все публикации с информацией только о средних порогах восприятия запаха могут отчасти дезинформировать читателя, поскольку создают впечатление, что пороги стабильны и постоянны. [23]
Если порог запаха бензола составляет 20 PEL, а его концентрация всего 10 PEL, то своевременно менять картриджи по запаху нельзя — их можно «использовать» вечно , но они не могут защищать вечно.
Практика показала, что наличие предупреждающих свойств не всегда приводит к своевременной замене картриджа. [25] Исследование [26] показало, что в среднем 95% группы людей имеют индивидуальный порог обонятельной чувствительности в диапазоне от 1/16 до 16 от среднего. Это означает, что 2,5% людей не смогут почувствовать запах вредных газов при концентрации в 16 раз превышающей средний порог восприятия запаха. Порог чувствительности у разных людей может различаться на два порядка. То есть 15% людей не чувствуют запаха при концентрации в четыре раза превышающей порог чувствительности. Величина порога обоняния во многом зависит от того, насколько внимательно люди к нему относятся, и от состояния их здоровья.
Чувствительность может быть снижена, например, из-за простуды и других недомоганий. Оказывается, способность работника обнаруживать запахи зависит также от характера выполняемой работы — если она требует концентрации, пользователь может не отреагировать на запах. Длительное воздействие вредных газов (например, сероводорода ) в низких концентрациях может вызвать обонятельное утомление , которое снижает чувствительность. У группы работников средний порог запаха стирола увеличился на порядок из-за адаптации. Однако восприятие запахов других веществ не изменилось. И работники могли ошибочно полагать, что их орган обоняния остался чувствительным и к стиролу. [27]
Это стало причиной запрета на использование данного метода замены картриджей в США с 1996 года ( стандарт Управления по охране труда и промышленной гигиене OSHA). [19]
Для защиты работающих от угарного газа часто используют баллончики с катализатором гопкалит . Этот катализатор не меняет своих свойств со временем использования, но при его увлажнении степень защиты может существенно снизиться. Поскольку в воздухе всегда присутствуют пары воды, в баллончике производится осушка загрязненного воздуха (для использования катализатора). Поскольку масса паров воды в загрязненном воздухе больше массы вредных газов, улавливание влаги из воздуха приводит к значительно большему увеличению массы баллончиков, чем улавливание газов. Это существенная разница, и по ней можно определить, продолжать ли использовать газовые баллончики дальше без замены. Баллончик взвешивают, и по величине увеличения его массы можно принять решение. Например, в книге [28] описаны газовые баллончики (модель «СО»), которые были заменены после увеличения веса (относительно первоначального) на 50 граммов.
В документах [28] [29] описывались советские картриджи (модель «Г»), предназначенные для защиты от ртути. Срок их службы ограничивался 100 часами использования (картриджи без противоаэрозольного фильтра) или 60 часами использования (картриджи с противоаэрозольным фильтром), после чего необходимо было заменить картридж на новый.
В документах [30] [31] описан неразрушающий способ определения остаточного ресурса новых и бывших в употреблении газовых картриджей. Загрязненный воздух прокачивался через картридж. Степень очистки воздуха зависит от того, сколько ненасыщенного сорбента находится в картридже, поэтому точное измерение концентрации газа в очищенном воздухе позволяет оценить количество ненасыщенного сорбента. Загрязненный воздух ( 1-бромбутан ) прокачивался в течение очень короткого времени, и поэтому такие испытания не приводят к значительному сокращению ресурса. Сорбционная емкость снизилась из-за поглощения этого газа примерно на 0,5% от сорбционной емкости нового картриджа. Метод также использовался для 100% контроля качества патронов, производимых английской фирмой Martindale Protection Co. (10 микролитров 1-бромбутана впрыскиваются в поток воздуха), а также для проверки патронов, выдаваемых работникам фирм Waring, Ltd. и Rentokil, Ltd. Этот метод использовался в Chemical Defense Establishment в начале 1970-х годов. Специалисты, разработавшие этот метод, получили патент . [32]
В документе [33] кратко описаны два метода объективной оценки степени насыщения сорбента в картриджах. Рекомендуется использовать спектральный и микрохимический методы. Спектральный метод основан на определении наличия вредных веществ в картридже методом отбора проб с последующим анализом на специальном приборе (стилоскопе ). Микрохимический метод основан на послойном определении наличия вредных веществ в сорбенте методом отбора проб с последующим анализом химическим методом. При загрязнении воздуха наиболее токсичными веществами в книге рекомендуется ограничить дальнейшую продолжительность использования картриджей и применять спектральный метод ( арсин и фосфин , фосген , фтор , хлорорганические , металлоорганические соединения ) и микрохимический методы ( цианистый водород , цианогены ).
К сожалению, в обоих случаях не приводится описание того, как извлечь образец сорбента из корпуса картриджа (корпус обычно несъемный) и использовать картридж после этого теста, если тест покажет, что в нем недостаточно насыщенных сорбентов.
Сертификация картриджей обеспечивает минимальное значение их сорбционной емкости. Стандарт OSHA США для 1,3-бутадиена указывает конкретный срок службы картриджей. [34]
При наличии на предприятии лаборатории с соответствующим оборудованием специалисты могут пропустить загрязненный воздух через картридж и определить необходимую степень очистки. Этот метод позволяет определить срок службы в среде, где воздух загрязнен смесью различных веществ, влияющих на их улавливание сорбентом (одно влияет на улавливание другого). Методы расчета срока службы для таких условий были разработаны сравнительно недавно. Однако для этого необходимы точные данные о концентрациях вредных веществ, а они зачастую не являются постоянными.
Тесты в лабораториях позволяют определить остаток ресурса картриджей после их использования. [35] Если остаток большой, аналогичные картриджи в таких условиях могут использоваться в течение более длительного периода времени. В некоторых случаях большой остаток позволяет использовать картриджи повторно. Этот метод не требует точной информации о концентрациях вредных веществ. График замены картриджей составляется на основе результатов их тестирования в лаборатории. У этого метода есть серьезный недостаток. Компания должна иметь сложное и дорогостоящее оборудование и обученных специалистов для его использования, что не всегда возможно. Согласно опросу, [36] замена картриджей в США проводилась на основе лабораторных испытаний примерно в 5% всех организаций. [ необходима цитата ]
Исследования по определению возможности расчета срока службы респираторных картриджей (если известны условия их использования) проводятся в развитых странах с 1970-х годов. Это позволяет своевременно заменять картриджи без использования сложного и дорогостоящего оборудования. [ необходима цитата ]
Ведущие мировые производители респираторов еще в 2000 году предложили потребителям компьютерные программы для расчета срока службы.
Программа 3M [40] позволила рассчитать срок службы картриджей, подвергшихся воздействию более 900 вредных газов и их комбинаций в 2013 году. Программа MSA [41] позволяет учитывать сотни газов и их комбинаций. Такая же программа была разработана Scott [44] и Dragerwerk . [45] J. Wood разработал математическую модель и программное обеспечение, которые теперь позволяют рассчитать срок службы любых картриджей с известными свойствами. [46] [47] Теперь OSHA использует ее в своей программе Advisor Genius. [48]
Преимущество такого способа замены картриджей в том, что он позволяет работодателю использовать обычные, «обычные» картриджи, и при наличии точных данных он может вовремя их заменить. Недостатком является то, что поскольку загрязнение воздуха часто не постоянно, а характер выполняемой работы не всегда стабилен (то есть поток воздуха через картриджи не постоянен), для надежной защиты рекомендуется использовать для расчетов условия работы, равные наихудшему варианту. Однако во всех остальных случаях картриджи будут заменяться частично отработанным сорбентом. Это увеличивает затраты на защиту органов дыхания из-за более частой замены картриджей.
Кроме того, точность расчетов снижается при очень высокой относительной влажности , поскольку математическая модель не учитывает некоторые физические эффекты в таких случаях.
Если картридж имеет устройство, предупреждающее пользователя о приближающемся истечении срока службы (индикатор окончания срока службы, ESLI), индикация может использоваться для своевременной замены картриджей. ESLI может быть активным [49] или пассивным. [50] Пассивный индикатор часто использует датчик, который меняет цвет. Этот элемент устанавливается в картридже на некотором расстоянии от выходного отверстия для отфильтрованного воздуха, так что изменение цвета происходит до того, как через картридж начнут проходить вредные газы. Активный индикатор может использовать световой или звуковой сигнал, чтобы сигнализировать о необходимости замены картриджа.
Пассивные индикаторы окончания срока службы [50]
Активные индикаторы используют световую или звуковую сигнализацию для оповещения пользователя, которая срабатывает от датчика, обычно устанавливаемого в картридж. Такие индикаторы позволяют вовремя заменять картриджи при любом освещении и не требуют от работника обращать внимание на цвет индикатора. Их также могут использовать работники, плохо различающие цвета.
Несмотря на наличие решений технических проблем, а также наличие установленных требований сертификации к ESLI, [59] в период с 1984 года (первый стандарт сертификации с требованиями к активному ESLI) по 2013 год в США не был одобрен ни один патрон с активным ESLI. Оказалось, что требования к патронам не совсем точны, и работодатели не обязаны использовать именно эти показатели. Поэтому производители респираторов опасаются коммерческого провала при продаже новых необычных продуктов, хотя и продолжают проводить научно-исследовательские и опытно-конструкторские работы в этой области.
Активные индикаторы окончания срока службы:
Проверка использования респираторов в США показала, что более 200 000 работников могут подвергаться чрезмерному воздействию вредных газов из-за несвоевременной замены картриджей. [36] Поэтому Лаборатория СИЗ ( NPPTL ) в NIOSH начала разработку активного ESLI. После завершения работы ее результаты помогут установить четкие правовые требования, которым должны следовать работодатели, а полученная технология будет передана в промышленность для использования в новых улучшенных СИЗОД. [50]
Поскольку не всегда возможно своевременно заменить картриджи с помощью их запаховых ет, [ необходимо разъяснение ] OSHA запретила использование этого метода. Работодатель обязан использовать только два способа замены картриджей: [66] по графику и с использованием ESLI (потому что только эти методы обеспечивают надежную сохранность здоровья работников). Инструкции OSHA для инспекторов содержат конкретные указания по проверке выполнения таких требований. [67] С другой стороны, государство требует от производителей предоставлять потребителю всю необходимую информацию о картриджах, чтобы тот мог составить график их своевременной замены. Аналогичные требования существуют в стандарте по охране труда, регулирующем выбор и применение СИЗОД в ЕС. [68] В Англии руководство по выбору и использованию респираторов рекомендует получать информацию от производителя и заменять картриджи по графику или использовать ESLI, а также запрещает повторное использование картриджей после воздействия летучих веществ, которые могут мигрировать. [69]
Если картридж содержит много сорбента и концентрация загрязняющих веществ низкая, или если картридж использовался в течение короткого периода времени, после окончания его использования в нем остается много ненасыщенного сорбента (который может улавливать газы). Это может позволить использовать такие картриджи повторно.
Молекулы захваченных газов могут деабсорбироваться во время хранения картриджа. Из-за разницы концентраций внутри корпуса картриджа (на входе концентрация больше; на выходе для очищенного воздуха концентрация меньше) эти деабсорбированные молекулы мигрируют внутри картриджа к выходу. Исследование картриджей, подвергшихся воздействию бромистого метила , показало, что эта миграция может препятствовать повторному использованию хранилища. [73] Концентрация вредных веществ в очищенном воздухе может превышать ПДК (даже если через картридж прокачивается чистый воздух). Для защиты здоровья работников законодательство США запрещает повторное использование картриджа при воздействии вредных веществ, которые могут мигрировать, даже если в картридже много ненасыщенного сорбента после первого использования. Согласно стандартам, «летучими» веществами (способными мигрировать) считаются вещества с температурой кипения ниже 65 °C. Но исследования показали, что при температуре кипения выше 65 °C повторное использование картриджа может быть небезопасным. Поэтому производитель должен предоставить покупателю всю информацию, необходимую для безопасного использования картриджа. Так, если срок непрерывной работы картриджа (рассчитанный программой — см. выше) превышает восемь часов (см. таблицы 4 и 5), то законодательство может ограничить их использование одной сменой.
В статье [74] представлена процедура расчета концентрации вредных веществ в очищенном воздухе в начале повторного использования картриджа, что позволяет точно определить, где их можно безопасно повторно использовать. Но эти научные результаты пока не отражены ни в каких стандартах или руководствах по использованию респираторов. Автор статьи, работающий в США, даже не пытался рассматривать использование газовых картриджей более двух раз. На сайте автора можно скачать бесплатную компьютерную программу, которая позволяет рассчитать концентрацию вредных веществ сразу после начала повторного использования картриджа (что позволяет определить, безопасно ли это). [47]
Активированный уголь не связывается с вредными газами прочно, поэтому они могут быть выпущены позже. Другие сорбенты вступают в химические реакции с опасностью и образуют прочные связи. Для утилизации использованных картриджей были разработаны специальные технологии. Они создали условия, которые стимулировали десорбцию уловленных ранее вредных веществ. Для этого в 1930-х годах использовали пар или нагретый воздух [75] [76] или другие методы. [77] Переработка сорбента производилась после его извлечения из корпуса картриджа или без извлечения.
Специалисты попытались использовать в качестве поглотителя ионообменную смолу еще в 1967 году. Авторы предложили регенерировать сорбент путем промывания его в растворе щелочи или соды. [78]
Исследование [73] также показало, что картриджи можно эффективно регенерировать после воздействия бромистого метила (при продувке горячим воздухом при температуре от 100 до 110 °C, расходе 20 л/мин, продолжительностью около 60 минут).
Регенерация сорбентов применяется в химической промышленности последовательно и систематически , так как позволяет экономить средства на замене сорбента и проводить регенерацию промышленных газоочистных устройств тщательно и организованно. Однако при массовом использовании противогазов в различных условиях невозможно контролировать правильность и правильность такой регенерации патронов респираторов. Поэтому, несмотря на техническую возможность и коммерческую выгоду, регенерация патронов респираторов в таких случаях не проводится.
{{cite web}}
: CS1 maint: местоположение ( ссылка ){{cite book}}
: CS1 maint: multiple names: authors list (link){{cite book}}
: CS1 maint: location (link){{cite journal}}
: CS1 maint: multiple names: authors list (link)Stetter JR и Maclay GJ (1996) Химические сенсорные приборы и методы, Transducer Research Inc., патент № US5512882 [ постоянная мертвая ссылка ]{{cite journal}}
: CS1 maint: multiple names: authors list (link)(Открытый доступ)