stringtranslate.com

Муфта Негиши

Сочетание Негиши — это широко используемая реакция кросс-сочетания , катализируемая переходными металлами . Реакция связывает органические галогениды или трифлаты с цинкорганическими соединениями , образуя в процессе углерод-углеродные связи (CC). В качестве катализатора обычно используют палладий (0) , хотя иногда используют никель . [1] [2] В кросс-сочетаниях Негиши можно использовать различные никелевые катализаторы в степени окисления Ni 0 или Ni II, такие как Ni(PPh 3 ) 4 , Ni(acac) 2 , Ni(COD) 2 и т. д. [3] [4] [5]

Палладиевые катализаторы в целом имеют более высокие химические выходы и более высокую толерантность к функциональным группам .

Сочетание Негиши находит широкое применение в области полного синтеза как метод селективного образования связей CC между сложными синтетическими промежуточными продуктами. Реакция допускает связывание атомов углерода sp 3 , sp 2 и sp (см. орбитальную гибридизацию ), что делает ее несколько необычной среди реакций сочетания, катализируемых палладием . Цинкорганические соединения чувствительны к влаге и воздуху , поэтому сочетание Негиши должно проводиться в среде, свободной от кислорода и воды, что затрудняет его использование по сравнению с другими реакциями перекрестного сочетания, требующими менее надежных условий (например, реакция Сузуки). Однако цинкорганические соединения более реакционноспособны, чем как органостаннаны, так и органобораты, что коррелирует с более быстрым временем реакции.

Реакция названа в честь Эйити Нэгиси, который был одним из лауреатов Нобелевской премии по химии 2010 года за открытие и разработку этой реакции.

Негиши и его коллеги первоначально исследовали кросс-сочетание алюминийорганических реагентов в 1976 году, первоначально используя Ni и Pd в качестве катализаторов переходных металлов, но отметили, что Ni приводит к снижению стереоспецифичности , тогда как Pd — нет. [6] Переходя от алюминийорганических соединений к цинкорганическим соединениям, Негиши и его коллеги сообщили об использовании комплексов Pd в реакциях сочетания цинкорганических соединений и провели исследования методов, в конечном итоге разработав условия реакции в те, которые обычно используются сегодня. [7] Наряду с Ричардом Ф. Хеком и Акирой Судзуки , Эл-ичи Негиши был одним из лауреатов Нобелевской премии по химии в 2010 году за свою работу по «катализируемым палладием кросс-сочетаниям в органическом синтезе».

Механизм реакции

Предполагается, что механизм реакции протекает через стандартный путь перекрестного сочетания, катализируемый Pd, начиная с вида Pd(0), который окисляется до Pd(II) на этапе окислительного присоединения с участием органогалогенидных видов. [8] Этот этап протекает с арил-, винил-, алкинильными и ацилгалогенидами, ацетатами или трифлатами, с субстратами, следующими стандартным относительным скоростям окислительного присоединения (I>OTf>Br>>Cl). [9]

Фактический механизм окислительного присоединения не решен, хотя есть два вероятных пути. Один путь, как полагают, идет через механизм типа S N 2, приводящий к инвертированной стереохимии. Другой путь идет через согласованное присоединение и сохраняет стереохимию.

Механизмы окислительного присоединения
Механизмы окислительного присоединения

Хотя присоединения являются цис-, комплекс Pd(II) быстро изомеризуется в транс-комплекс. [10]

Затем происходит этап трансметаллирования , на котором цинкорганический реагент обменивается своим органическим заместителем с галогенидом в комплексе Pd(II), образуя транс-Pd(II)-комплекс и соль галогенида цинка. Цинкорганическим субстратом может быть арил, винил, аллил, бензил, гомоаллил или гомопропаргил. [8] Трансметаллирование обычно является лимитирующим по скорости , и полное механистическое понимание этого этапа еще не достигнуто, хотя несколько исследований пролили свет на этот процесс. Виды алкилцинка образуют виды цинката более высокого порядка до трансметаллирования, тогда как виды арилцинка этого не делают. [11] ZnXR и ZnR 2 могут быть использованы в качестве реактивных реагентов, и известно, что Zn предпочитает четырехкоординационные комплексы, что означает, что комплексы Zn, координированные растворителем, такие как ZnXR(solvent) 2, нельзя исключать априори . [12] Исследования показывают, что существуют конкурирующие равновесия между цис- и транс-бис-алкилорганическими комплексами палладия, но единственным продуктивным промежуточным продуктом является цис-комплекс. [13] [14]

Генерация активных видов посредством цис/транс-изомерии
Генерация активных видов посредством цис/транс-изомерии

Последним шагом в каталитическом пути сопряжения Негиши является восстановительное устранение , которое, как полагают, протекает через трехкоординатное переходное состояние , давая связанный органический продукт и восстанавливая катализатор Pd(0). Для осуществления этого шага должен быть образован вышеупомянутый цис-алкилорганопалладиевый комплекс. [15]

Механизм восстановительной элиминации
Механизм восстановительной элиминации

В качестве исходных материалов могут использоваться как цинкорганические галогениды, так и диорганические цинковые соединения. В одной модельной системе было обнаружено, что на этапе трансметаллирования первые дают цис-аддукт R-Pd-R', что приводит к быстрому восстановительному элиминированию продукта, тогда как вторые дают транс-аддукт, который должен сначала пройти медленную транс-цис-изомеризацию . [13]

Распространенной побочной реакцией является гомосочетание. В одной из систем модели Негиши было обнаружено, что образование гомосочетания является результатом второй реакции трансметаллирования между промежуточным диарилом и галогенидом арилметалла: [16]

Ar–Pd–Ar' + Ar'–Zn–X → Ar'–Pd–Ar' + Ar–Zn–X
Ar'–Pd–Ar' → Ar'–Ar' + Pd(0) (гомосочетание)
Ar–Zn–X + H 2 O → Ar–H + HO–Zn–X (реакция, сопровождающаяся дегалогенированием )


Системы, катализируемые никелем, могут работать по разным механизмам в зависимости от партнеров по связыванию. В отличие от систем на основе палладия, которые включают только Pd 0 или Pd II , системы, катализируемые никелем, могут включать никель в различных степенях окисления. [17] Обе системы похожи тем, что они включают схожие элементарные шаги: окислительное присоединение, трансметаллирование и восстановительное устранение. Обе системы также должны решать проблемы устранения β-гидрида и сложного окислительного присоединения алкильных электрофилов. [18]

Для неактивированных алкильных электрофилов одним из возможных механизмов является механизм трансметаллирования первым. В этом механизме алкилцинковые виды сначала трансметаллируются с никелевым катализатором. Затем никель отрывает галогенид от алкилгалогенида, что приводит к алкильному радикалу и окислению никеля после добавления радикала. [19]

Одним из важных факторов при рассмотрении механизма катализируемого никелем перекрестного связывания является то, что восстановительное устранение является легким из видов Ni III , но очень трудным из видов Ni II . Кочи и Моррелл предоставили доказательства этого, выделив комплекс Ni II Ni(PEt 3 ) 2 (Me)( o -tolyl), который не подвергался восстановительному устранению достаточно быстро, чтобы участвовать в этом элементарном шаге. [20]

Объем

Соединение Негиши было применено в следующих иллюстративных синтезах:

Структура гексаферроценилбензола, C 6 [(η 5 -C 5 H 4 )Fe(η 5 -C 5 H 5 )] 6

Сочетание Негиши было применено в синтезе гексаферроценилбензола : [24]

Гексаферроценилбензол

с гексаиодидобензолом, диферроценилцинком и трис(дибензилиденацетоном)дипалладием(0) в тетрагидрофуране . Выход составляет всего 4%, что указывает на существенное скопление вокруг арильного ядра.

В новой модификации палладий сначала окисляется галокетоном 2 -хлор-2-фенилацетофеноном 1 , а затем полученный комплекс палладия OPdCl принимает как цинкорганическое соединение 2 , так и оловоорганическое соединение 3 в двойной трансметаллизации : [25]

Двойная трансметаллизация перекрестное сочетание

Примерами катализируемых никелем связей Негиши являются системы sp 2 -sp 2 , sp 2 -sp 3 и sp 3 -sp 3 . В системе, впервые изученной Негиши, арильная-арильная связь катализировалась Ni(PPh 3 ) 4 , полученным in situ путем восстановления Ni(acac) 2 с помощью PPh3 и (i-Bu) 2 AlH. [26]

Также были разработаны вариации, позволяющие проводить перекрестное связывание арильных и алкенильных партнеров. В вариации, разработанной Кнохелем и др., бромиды арилцинка реагировали с винилтрифлатами и винилгалогенидами. [27]

Реакции между sp 3 -sp 3 центрами часто более трудны; однако добавление ненасыщенного лиганда с электроноакцепторной группой в качестве сокатализатора улучшает выход в некоторых системах. Считается, что добавленная координация от ненасыщенного лиганда благоприятствует восстановительному устранению по сравнению с устранением β-гидрида. [28] [29] Это также работает в некоторых алкил-арильных системах. [30]

Существует несколько асимметричных вариантов, и многие из них используют лиганды Pybox. [31] [32] [33]

Промышленное применение

Сочетание Негиши не так часто используется в промышленных приложениях, как его родственные реакции Сузуки и Хека , в основном из-за чувствительности к воде и воздуху требуемых арил- или алкилцинковых реагентов. [34] [35] В 2003 году компания Novartis использовала сочетание Негиши при производстве PDE472, ингибитора фосфодиэстеразы типа 4D, который исследовался в качестве ведущего препарата для лечения астмы . [ 36] Сочетание Негиши использовалось в качестве альтернативы реакции Сузуки, обеспечивая улучшенный выход, 73% в масштабе 4,5 кг, желаемого синтетического промежуточного продукта бензодиоксазола. [37]

Синтез синтетического промежуточного продукта бензодиоксазола
Синтез синтетического промежуточного продукта бензодиоксазола

Применение в общем синтезе

В то время как реакция Негиши редко используется в промышленной химии из-за вышеупомянутой чувствительности к воде и кислороду, она находит широкое применение в области полного синтеза натуральных продуктов . Повышенная реакционная способность по сравнению с другими реакциями перекрестного сочетания делает реакцию Негиши идеальной для соединения сложных промежуточных продуктов в синтезе натуральных продуктов. [8] Кроме того, Zn более экологичен, чем другие металлы, такие как Sn , используемые в реакции сочетания Стилле . Исторически реакция Негиши не используется так часто, как реакция сочетания Стилле или Сузуки. Когда дело доходит до процессов фрагментного сочетания, реакция сочетания Негиши особенно полезна, особенно по сравнению с вышеупомянутыми реакциями сочетания Стилле и Сузуки. [38] Основным недостатком реакции сочетания Негиши, помимо ее чувствительности к воде и кислороду, является ее относительное отсутствие толерантности к функциональным группам по сравнению с другими реакциями перекрестного сочетания. [39]

(−)-стемоамид — это натуральный продукт, содержащийся в экстрактах корня ''Stemona tuberosa''. Эти экстракты использовались в японской и китайской народной медицине для лечения респираторных заболеваний, а (−)-стемоамид также является противоглистным средством. Сомфай и его коллеги использовали сочетание Негиши в своем синтезе (−)-стемоамида. [40] Реакция была реализована в середине синтеза, образуя связь sp 3 -sp 2 cc между β,γ-ненасыщенным эфиром и промежуточным диеном 4 с выходом продукта 5 78% . Сомфай завершил стереоселективный полный синтез (−)-стемоамида за 12 стадий с общим выходом 20%.

Синтез (−)-стемоамида
Синтез (−)-стемоамида

Кибаяши и его коллеги использовали сочетание Негиши в общем синтезе пумилиотоксина B. Пумилиотоксин B является одним из основных токсичных алкалоидов, выделенных из Dendrobates pumilio, панамской ядовитой лягушки. Эти токсичные алкалоиды оказывают модулирующее действие на потенциал-зависимые натриевые каналы , что приводит к кардиотонической и миотонической активности. [41] Кибаяши использовал сочетание Негиши на поздней стадии синтеза пумилиотоксина B, связывая гомоаллильный sp 3 углерод на цинк алкилиден индолизидине 6 с (E)-винил иодидом 7 с выходом 51%. Затем после снятия защиты был получен натуральный продукт. [42]

Синтез пумилиотоксина B
Синтез пумилиотоксина B

δ-транс-токотриеноловая кислота, выделенная из растения Chrysochlamys ulei, является натуральным продуктом, который, как было показано, ингибирует ДНК-полимеразу β (pol β), которая функционирует для восстановления ДНК посредством вырезания оснований. Ингибирование pol B в сочетании с другими химиотерапевтическими препаратами может увеличить цитотоксичность этих химиотерапевтических препаратов, что приводит к снижению эффективных дозировок. Связывание Негиши было реализовано в синтезе δ-транс-токотриеноловой кислоты Хехтом и Малони, связывая реагент sp 3 гомопропаргил цинка 8 с sp 2 винилиодидом 9. [43] Реакция протекала с количественным выходом, связывая фрагменты в середине синтеза на пути к стереоселективно синтезированному натуральному продукту δ-транс-токотриеноловой кислоте .

Синтез δ-транс-токотриеноловой кислоты
Синтез δ-транс-токотриеноловой кислоты

Смит и Фу продемонстрировали, что их метод связывания вторичных нуклеофилов с вторичными алкильными электрофилами может быть применен к формальному синтезу α-цембра-2,7,11-триен-4,6-диола, мишени с противоопухолевой активностью. Они достигли 61% выхода в граммовом масштабе, используя свой метод установки изопропиловой группы. Этот метод будет очень адаптируемым в этом приложении для диверсификации и установки других алкильных групп, чтобы обеспечить исследования связи структура-активность (SAR). [44]

Киршнинг и Шмидт применили катализируемое никелем перекрестное сочетание Негиши для первого полного синтеза каролактона. В этом применении они достигли 82% выхода и dr = 10:1. [45]

Приготовление цинкорганических прекурсоров

Реагенты алкилцинка могут быть получены из соответствующих алкилбромидов с использованием йода в диметилацетамиде (DMAC). [46] Каталитический I2 служит для активации цинка в направлении нуклеофильного присоединения.

Приготовление алкилцинкового реагента

Арилцинки можно синтезировать, используя мягкие условия реакции через промежуточное соединение, подобное реакции Гриньяра . [47]

Цинкорганические соединения также могут быть получены in situ и использованы в однореакторной процедуре, как продемонстрировали Кнохель и др. [48].

Дальнейшее чтение

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ King AO, Okukado N, Negishi Ei (1977). «Высокообщий стерео-, регио- и хемоселективный синтез терминальных и внутренних сопряженных енинов с помощью катализируемой Pd реакции алкинилцинковых реагентов с алкенилгалогенидами». Журнал химического общества, Chemical Communications (19): 683. doi :10.1039/C39770000683.
  2. ^ Kürti L, Czakó B (2007). Стратегическое применение названных реакций в органическом синтезе: предпосылки и подробные механизмы; 250 названных реакций . Амстердам: Elsevier Academic Press. ISBN 978-0-12-429785-2.
  3. ^ Чжоу, Цзяньронг (Стив); Фу, Грегори К. (декабрь 2003 г.). «Кросс-сочетания неактивированных вторичных алкилгалогенидов: катализируемые никелем реакции Негиши с алкилбромидами и иодидами при комнатной температуре». Журнал Американского химического общества . 125 (48): 14726–14727. doi :10.1021/ja0389366. ISSN  0002-7863. PMID  14640646.
  4. ^ Negishi, Eiichi; King, Anthony O.; Okukado, Nobuhisa (1977-05-01). «Селективное образование углерод-углеродной связи с помощью катализа переходными металлами. 3. Высокоселективный синтез несимметричных биарилов и диарилметанов с помощью катализируемой никелем или палладием реакции производных арил- и бензилцинка с арилгалогенидами». Журнал органической химии . 42 (10): 1821–1823. doi :10.1021/jo00430a041. ISSN  0022-3263.
  5. ^ Гаврюшин, Андрей; Кофинк, Кристиан; Маноликакес, Георг; Кнохель, Пауль (2005-10-01). "Эффективное кросс-сочетание функционализированных арилцинк-галогенидов, катализируемое системой хлорид никеля−диэтилфосфит". Organic Letters . 7 (22): 4871–4874. doi :10.1021/ol051615+. ISSN  1523-7060. PMID  16235910.
  6. ^ Баба С., Негиши Э. (1976). «Новое стереоспецифическое алкенил-алкенильное кросс-сочетание с помощью катализируемой палладием или никелем реакции алкенилаланов с алкенилгалогенидами». Журнал Американского химического общества . 98 (21): 6729–6731. doi :10.1021/ja00437a067.
  7. ^ Negishi E , King AO, Okukado N (1977). «Селективное образование связи углерод-углерод с помощью катализа переходными металлами. 3. Высокоселективный синтез несимметричных биарилов и диарилметанов с помощью катализируемой никелем или палладием реакции производных арил- и бензилцинка с арилгалогенидами». Журнал органической химии . 42 (10): 1821–1823. doi :10.1021/jo00430a041.
  8. ^ abc Курти Л., Чако Б. (2005). Стратегическое применение именованных реакций в органическом синтезе . Нью-Йорк: Elsevier Academic Press.
  9. ^ Исследовательская группа Эндрю Г. Майерса. «Химия 115 раздаточных материалов». Бостон, Массачусетс: Гарвардский университет, химический факультет.
  10. ^ Casado AL, Espinet P (1998). «О конфигурации, возникающей в результате окислительного добавления RX к Pd(PPh3)4, и механизме цис-транс-изомеризации комплексов [PdRX(PPh3)2] (R = арил, X = галогенид)». Organometallics . 17 (5): 954–959. doi :10.1021/om9709502.
  11. ^ McCann LC, Hunter HN, Clyburne JA, Organ MG (июль 2012 г.). «Цинкаты высшего порядка как трансметаллаторы в кросс-сочетании алкил-алкил Негиши». Angewandte Chemie . 51 (28): 7024–7. doi :10.1002/anie.201203547. PMID  22685029.
  12. ^ García-Melchor M, Braga AA, Lledós A, Ujaque G, Maseras F (ноябрь 2013 г.). «Вычислительная перспектива механизмов реакции кросс-сочетания CC, катализируемой Pd». Accounts of Chemical Research . 46 (11): 2626–34. doi :10.1021/ar400080r. PMID  23848308.
  13. ^ ab Casares JA, Espinet P, Fuentes B, Salas G (март 2007 г.). «Взгляд на механизм реакции Негиши: реагенты ZnRX и ZnR2». Журнал Американского химического общества . 129 (12): 3508–9. doi :10.1021/ja070235b. PMID  17328551.
  14. ^ Fuentes B, García-Melchor M, Lledós A, Maseras F, Casares JA, Ujaque G, Espinet P (август 2010 г.). "Палладиевый круговой переход в соединении Негиши транс-[PdMeCl(PMePh2)2] с ZnMeCl: экспериментальное и DFT-исследование стадии трансметаллирования". Chemistry: A European Journal . 16 (29): 8596–9. doi :10.1002/chem.201001332. PMID  20623568.
  15. ^ Crabtree R (2005). Металлоорганическая химия переходных металлов . Том 4. Хобокен, Нью-Джерси: John Wiley and Sons Inc.
  16. ^ Liu Q, Lan Y, Liu J, Li G, Wu YD, Lei A (июль 2009 г.). «Раскрытие второго шага трансметаллирования в сопряжении Негиши и его конкуренции с восстановительным устранением: улучшение интерпретации механизма биарильных синтезов». Журнал Американского химического общества . 131 (29): 10201–10. doi :10.1021/ja903277d. PMID  19572717. S2CID  58240.
  17. ^ Phapale, Vilas B.; Cárdenas, Diego J. (2009-05-27). "Nickel-catalysed Negishi cross-coupling responses: scope and mechanisms". Chemical Society Reviews . 38 (6): 1598–1607. doi :10.1039/B805648J. ISSN  1460-4744. PMID  19587955.
  18. ^ Чжоу, Цзяньронг (Стив); Фу, Грегори К. (декабрь 2003 г.). «Кросс-сочетания неактивированных вторичных алкилгалогенидов: катализируемые никелем реакции Негиши с алкилбромидами и иодидами при комнатной температуре». Журнал Американского химического общества . 125 (48): 14726–14727. doi :10.1021/ja0389366. ISSN  0002-7863. PMID  14640646.
  19. ^ Schley, Nathan D.; Fu, Gregory C. (2014-11-26). «Nickel-Catalyzed Negishi Arylations of Propargylic Bromides: A Mechanistic Investigation». Журнал Американского химического общества . 136 (47): 16588–16593. doi :10.1021/ja508718m. ISSN  0002-7863. PMC 4277758. PMID 25402209  . 
  20. ^ Моррелл, Деннис Г.; Кочи, Джей К. (1975-12-01). «Механистические исследования никелевого катализа в кросс-сочетании арилгалогенидов с алкилметаллами. Роль видов арилалкилникеля(II) как промежуточных продуктов». Журнал Американского химического общества . 97 (25): 7262–7270. doi :10.1021/ja00858a011. ISSN  0002-7863.
  21. ^ Адам П. Смит, Скотт А. Сэвидж, Дж. Кристофер Лав и Кассандра Л. Фрейзер (2004). «Синтез 4-, 5- и 6-метил-2,2'-бипиридина с помощью стратегии кросс-сочетания Негиши: 5-метил-2,2'-бипиридин». Органические синтезы{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ); Собрание томов , т. 10, стр. 517.
  22. ^ Эй-ичи Негиши , Тамоцу Такахаши и Энтони О. Кинг (1993). «Синтез биарилов с помощью катализируемого палладием кросс-сочетания: 2-метил-4'-нитробифенил». Органические синтезы{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ); Собрание томов , т. 8, стр. 430.
  23. ^ Эй-ичи Негиши , Тамоцу Такахаши и Сигеру Баба (1993). "Синтез сопряженных диенов, катализируемый палладием". Органические синтезы{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ); Собрание томов , т. 8, стр. 295.
  24. ^ Ю Ю, Бонд А.Д., Леонард П.В., Лоренц У.Дж., Тимофеева Т.В., Воллхардт К.П., Уайтнер Г.Д., Яковенко А.А. (июнь 2006 г.). «Гексаферроценилбензол». Химические коммуникации (24): 2572–4. дои : 10.1039/b604844g. ПМИД  16779481.
  25. ^ Zhao Y, Wang H, Hou X, Hu Y, Lei A, Zhang H, Zhu L (ноябрь 2006 г.). «Окислительное кросс-сочетание через двойную трансметаллизацию: удивительно высокая селективность для катализируемого палладием кросс-сочетания алкилцинка и алкинилстаннанов». Журнал Американского химического общества . 128 (47): 15048–9. doi :10.1021/ja0647351. PMID  17117830.
  26. ^ Negishi, Eiichi; King, Anthony O.; Okukado, Nobuhisa (1977-05-01). «Селективное образование углерод-углеродной связи с помощью катализа переходными металлами. 3. Высокоселективный синтез несимметричных биарилов и диарилметанов с помощью катализируемой никелем или палладием реакции производных арил- и бензилцинка с арилгалогенидами». Журнал органической химии . 42 (10): 1821–1823. doi :10.1021/jo00430a041. ISSN  0022-3263.
  27. ^ Гаврюшин, Андрей; Кофинк, Кристиан; Маноликакес, Георг; Кнохель, Пауль (2005-10-01). "Эффективное кросс-сочетание функционализированных арилцинк-галогенидов, катализируемое системой хлорид никеля−диэтилфосфит". Organic Letters . 7 (22): 4871–4874. doi :10.1021/ol051615+. ISSN  1523-7060. PMID  16235910.
  28. ^ Джованнини, Риккардо; Штюдеманн, Томас; Дюссин, Гаэль; Кнохель, Пауль (1998). «Эффективное катализируемое никелем кросс-сочетание между sp3-углеродными центрами». Angewandte Chemie International Edition . 37 (17): 2387–2390. doi :10.1002/(SICI)1521-3773(19980918)37:17<2387::AID-ANIE2387>3.0.CO;2-M. ISSN  1521-3773. PMID  29710957.
  29. ^ Йенсен, Энн Эег; Кнохель, Пол (2002-01-01). «Кросс-сочетание, катализируемое никелем между функционализированными первичными или вторичными алкилцинковыми галогенидами и первичными алкилгалогенидами». Журнал органической химии . 67 (1): 79–85. doi :10.1021/jo0105787. ISSN  0022-3263. PMID  11777442.
  30. ^ Джованнини, Риккардо; Кнохель, Пол (1998-11-01). «Ni(II)-катализируемое кросс-сочетание между полифункциональными производными арилцинка и первичными алкилиодидами». Журнал Американского химического общества . 120 (43): 11186–11187. doi :10.1021/ja982520o. ISSN  0002-7863.
  31. ^ Фишер, Кристиан; Фу, Грегори К. (апрель 2005 г.). «Асимметричные катализируемые никелем кросс-сочетания Негиши вторичных α-бромамидов с цинкорганическими реагентами». Журнал Американского химического общества . 127 (13): 4594–4595. doi :10.1021/ja0506509. ISSN  0002-7863. PMID  15796523.
  32. ^ Сон, Сонхи; Фу, Грегори К. (2008-03-01). «Асимметричные кросс-сочетания Негиши вторичных аллилхлоридов с алкилцинками, катализируемые никелем». Журнал Американского химического общества . 130 (9): 2756–2757. doi :10.1021/ja800103z. ISSN  0002-7863. PMID  18257579.
  33. ^ Phapale, Vilas B.; Buñuel, Elena; García-Iglesias, Miguel; Cárdenas, Diego J. (2007). "Ni-катализируемое каскадное образование связей C(sp3)C(sp3) путем циклизации и реакций кросс-сочетания иодоалканов с алкилцинкгалогенидами". Angewandte Chemie International Edition . 46 (46): 8790–8795. doi :10.1002/anie.200702528. ISSN  1521-3773. PMID  17918274.
  34. ^ Johansson Seechurn CC, Kitching MO, Colacot TJ, Snieckus V (май 2012 г.). «Кросс-сочетание, катализируемое палладием: историческая контекстуальная перспектива Нобелевской премии 2010 г.». Angewandte Chemie . 51 (21): 5062–85. doi :10.1002/anie.201107017. PMID  22573393.
  35. ^ Sase S, Jaric M, Metzger A, Malakhov V, Knochel P (сентябрь 2008 г.). «Однореакторные реакции кросс-сочетания Негиши реагентов цинка, полученных in situ, с арилхлоридами, бромидами и трифлатами». Журнал органической химии . 73 (18): 7380–2. doi :10.1021/jo801063c. PMID  18693766.
  36. ^ Manley PW, Acemoglu M, Marterer W, Pachinger W (2003). «Крупномасштабное сопряжение Негиши в применении к синтезу PDE472, ингибитора фосфодиэстеразы типа 4D». Organic Process Research & Development . 7 (3): 436–445. doi :10.1021/op025615q.
  37. ^ Torborg C, Beller M (2009). «Современные применения реакций сочетания, катализируемых палладием, в фармацевтической, агрохимической и тонкой химической промышленности». Advanced Synthesis & Catalysis . 351 (18): 3027–3043. doi :10.1002/adsc.200900587.
  38. ^ Nicolaou KC, Bulger PG, Sarlah D (июль 2005 г.). «Реакции кросс-сочетания, катализируемые палладием, в общем синтезе». Angewandte Chemie . 44 (29): 4442–89. doi :10.1002/anie.200500368. PMID  15991198.
  39. ^ Лессен Г. (2004). «Достижения в области связи Негиши». Aust. J. Chem . 57 (1): 107. doi :10.1071/ch03225.
  40. ^ Torssell S, Wanngren E, Somfai P (май 2007). «Полный синтез (-)-стемоамида». Журнал органической химии . 72 (11): 4246–9. doi :10.1021/jo070498o. PMID  17451274.
  41. ^ Gusovsky F, Padgett WL, Creveling CR, Daly JW (декабрь 1992 г.). «Взаимодействие пумилиотоксина B с «доменом связывания алкалоида» на потенциал-зависимом натриевом канале». Молекулярная фармакология . 42 (6): 1104–8. PMID  1336116.
  42. ^ Аояги С., Хирасима С., Сайто К., Кибаяши С. (2002). «Конвергентный подход к алкалоидам пумилиотоксина. Асимметричный общий синтез (+)-пумилиотоксинов A, B и 225F». Журнал органической химии . 67 (16): 5517–5526. дои : 10.1021/jo0200466. ПМИД  12153249.
  43. ^ Maloney DJ, Hecht SM (сентябрь 2005 г.). «Стереоконтролируемый синтез дельта-транс-токотриенолоевой кислоты». Organic Letters . 7 (19): 4297–300. doi :10.1021/ol051849t. PMID  16146411.
  44. ^ Смит, Шон В.; Фу, Грегори К. (2008). «Координированные никелем кросс-сочетания Негиши вторичных нуклеофилов со вторичными пропаргильными электрофилами при комнатной температуре». Angewandte Chemie International Edition . 47 (48): 9334–9336. doi :10.1002/anie.200802784. ISSN  1521-3773. PMC 2790060. PMID 18972493  . 
  45. ^ Шмидт, Томас; Киршнинг, Андреас (2012). «Полный синтез каролактона, высокоэффективного ингибитора биопленки». Angewandte Chemie International Edition . 51 (4): 1063–1066. doi :10.1002/anie.201106762. ISSN  1521-3773. PMID  22162345.
  46. ^ Huo S (февраль 2003 г.). «Высокоэффективная общая процедура для приготовления алкилцинковых реагентов из неактивированных алкилбромидов и хлоридов». Organic Letters . 5 (4): 423–5. doi :10.1021/ol0272693. PMID  12583734.
  47. ^ Джованнини Р., Кнохель П. (1998). «Ni(II)-катализируемое кросс-сочетание между полифункциональными производными арилцинка и первичными алкилиодидами». Журнал Американского химического общества . 120 (43): 11186–11187. doi :10.1021/ja982520o.
  48. ^ Sase, Shohei; Jaric, Milica; Metzger, Albrecht; Malakhov, Vladimir; Knochel, Paul (2008-09-19). "One-Pot Negishi Cross-Coupling Reactions of In Situ Generated Zinc Reagents with Aryl Chlorides, Bromides, and Triflates". Журнал органической химии . 73 (18): 7380–7382. doi :10.1021/jo801063c. ISSN  0022-3263. PMID  18693766.

Внешние ссылки