Терпиридин (2,2';6',2"-терпиридин, часто сокращенно Terpy или Tpy ) — гетероциклическое соединение , полученное из пиридина . Это белое твёрдое вещество, растворимое в большинстве органических растворителей. Соединение в основном используется в качестве лиганда в координационной химии .
Терпиридин был впервые синтезирован Г. Морганом и Ф. Х. Берстоллом в 1932 году путем окислительного связывания пиридинов. Однако этот метод давал низкие выходы. С тех пор были описаны более эффективные синтезы, в основном, начиная с 2-ацетилпиридина . [2] Один из методов позволяет получить енаминон путем реакции 2-ацетилпиридина с диметилацеталем N ,N-диметилформамида . [3] Катализируемая основанием реакция 2-ацетилпиридина с сероуглеродом с последующим алкилированием метилиодидом дает C 5 H 4 NCOCH=C(SMe) 2 . Конденсация этого вида с 2-ацетилпиридином образует родственный 1,5-дикетон, который конденсируется с ацетатом аммония с образованием терпиридина. Обработка этого производного никелем Ренея удаляет тиоэфирную группу. [4]
Были разработаны и другие методы синтеза терпиридина и его замещенных производных. [5] Замещенные терпиридины также синтезируются из палладий -катализируемых реакций кросс-сочетания. Его можно получить из бис-триазинилпиридина .
Терпиридин является тридентатным лигандом , который связывает металлы в трех меридиональных участках, образуя два соседних 5-членных хелатных кольца MN 2 C 2 . [6] Терпиридин образует комплексы с большинством ионов переходных металлов , как и другие полипиридиновые соединения , такие как 2,2'-бипиридин и 1,10-фенантролин . Комплексы, содержащие два терпиридиновых комплекса, т. е. [M(Terpy) 2 ] n+, распространены. Они структурно отличаются от родственных комплексов [M(Bipy) 3 ] n+ тем, что являются ахиральными.
Терпиридиновые комплексы, как и другие полипиридиновые комплексы, проявляют характерные оптические и электрохимические свойства: перенос заряда от металла к лиганду (ПЗМЛ) в видимой области, обратимое восстановление и окисление , а также довольно интенсивную люминесценцию .
Поскольку они являются пи-акцепторами, терпиридин и бипиридин имеют тенденцию стабилизировать металлы в более низких степенях окисления. Например, в растворе ацетонитрила можно получить [M(Terpy) 2 ] + (M = Ni, Co).
{{cite journal}}
: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ); Собрание томов , т. 7, стр. 476.