stringtranslate.com

Терпиридин

Терпиридин (2,2';6',2"-терпиридин, часто сокращенно Terpy или Tpy ) — гетероциклическое соединение , полученное из пиридина . Это белое твёрдое вещество, растворимое в большинстве органических растворителей. Соединение в основном используется в качестве лиганда в координационной химии .

Синтез

Терпиридин был впервые синтезирован Г. Морганом и Ф. Х. Берстоллом в 1932 году путем окислительного связывания пиридинов. Однако этот метод давал низкие выходы. С тех пор были описаны более эффективные синтезы, в основном, начиная с 2-ацетилпиридина . [2] Один из методов позволяет получить енаминон путем реакции 2-ацетилпиридина с диметилацеталем N ,N-диметилформамида . [3] Катализируемая основанием реакция 2-ацетилпиридина с сероуглеродом с последующим алкилированием метилиодидом дает C 5 H 4 NCOCH=C(SMe) 2 . Конденсация этого вида с 2-ацетилпиридином образует родственный 1,5-дикетон, который конденсируется с ацетатом аммония с образованием терпиридина. Обработка этого производного никелем Ренея удаляет тиоэфирную группу. [4]

Были разработаны и другие методы синтеза терпиридина и его замещенных производных. [5] Замещенные терпиридины также синтезируются из палладий -катализируемых реакций кросс-сочетания. Его можно получить из бис-триазинилпиридина .

Характеристики

Трихлорид (терпиридин)рутения является представительным комплексом терпиридина.

Терпиридин является тридентатным лигандом , который связывает металлы в трех меридиональных участках, образуя два соседних 5-членных хелатных кольца MN 2 C 2 . [6] Терпиридин образует комплексы с большинством ионов переходных металлов , как и другие полипиридиновые соединения , такие как 2,2'-бипиридин и 1,10-фенантролин . Комплексы, содержащие два терпиридиновых комплекса, т. е. [M(Terpy) 2 ] n+, распространены. Они структурно отличаются от родственных комплексов [M(Bipy) 3 ] n+ тем, что являются ахиральными.

Терпиридиновые комплексы, как и другие полипиридиновые комплексы, проявляют характерные оптические и электрохимические свойства: перенос заряда от металла к лиганду (ПЗМЛ) в видимой области, обратимое восстановление и окисление , а также довольно интенсивную люминесценцию .

Поскольку они являются пи-акцепторами, терпиридин и бипиридин имеют тенденцию стабилизировать металлы в более низких степенях окисления. Например, в растворе ацетонитрила можно получить [M(Terpy) 2 ] + (M = Ni, Co).

Родственные соединения

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Лид, DR (1998), Справочник по химии и физике (87-е изд.), Бока-Ратон, Флорида: CRC Press, стр. 3–510, ISBN 0-8493-0594-2
  2. ^ Хофмайер, Х.; Шуберт, США (2004). «Последние разработки в супрамолекулярной химии комплексов терпиридина с металлом». Chem. Soc. Rev. 33 ( 6): 373–99. doi :10.1039/B400653B. PMID  15280970.
  3. ^ Джеймсон, Дональд Л.; Гиз, Лиза Э. (1998). "2,2′:6′,2″-Terpyridine". Неорганические синтезы . Т. 32. С. 46–50. doi :10.1002/9780470132630.ch7. ISBN 978-0-471-24921-4.
  4. ^ Поттс, КТ; Ралли, П.; Теодоридис, Г.; Уинслоу, П. (1990). "2,2':6',2' - Терпиридин". Органические синтезы{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ); Собрание томов , т. 7, стр. 476.
  5. ^ Камата, К., Сузуки, А., Накаи, И., Наказава, Х., «Каталитическое гидросилилирование алкенов комплексами железа, содержащими производные терпиридина в качестве вспомогательных лигандов», Organometallics 2012, 31, 3825. doi :10.1021/om300279t
  6. ^ Гаврилова, АЛ; Боснич, Б. (2004). «Принципы дизайна мононуклеарных и бинуклеарных лигандов». Chemical Reviews . 104 (2): 349–383. doi :10.1021/cr020604g. PMID  14871128.