Триметилсилилхлорид , также известный как хлортриметилсилан , представляет собой кремнийорганическое соединение ( силилгалогенид ) с формулой (CH 3 ) 3 SiCl , часто сокращенно Me 3 SiCl или TMSCl . Это бесцветная летучая жидкость, стабильная в отсутствие воды. Он широко используется в органической химии.
TMSCl в больших масштабах получают прямым процессом - реакцией метилхлорида со сплавом кремния и меди. Основной мишенью этого процесса является диметилдихлорсилан , но также получаются значительные количества триметиловых и монометиловых продуктов. [1] Соответствующими реакциями являются (Me = метил , CH 3 ):
Обычно около 2–4% потока продукта составляет монохлорид, который образует азеотроп с MeSiCl 3 .
TMSCl реагирует с нуклеофилами, что приводит к замещению хлорида. В характерной реакции TMSCl нуклеофилом является вода, что приводит к гидролизу с образованием гексаметилдисилоксана :
В процессе силилирования полярные функциональные группы, такие как спирты и амины, легко вступают в реакцию с триметилсилилхлоридом, давая триметилсилиловые эфиры и триметилсилиламины . Эти новые группы «защищают» исходную функциональную группу, удаляя лабильные протоны и уменьшая основность гетероатома. Лабильность групп Me 3 Si-O и Me 3 Si-N позволяет впоследствии легко удалить их («снять защиту») . Триметилсилилирование также можно использовать для увеличения летучести соединения, что позволяет проводить газовую хроматографию обычно нелетучих веществ, таких как глюкоза .
Триметилсилилхлорид также реагирует с карбанионами с образованием триметилсилилпроизводных. [3] Ацетилиды лития реагируют с образованием триметилсилилалкинов, таких как бис (триметилсилил) ацетилен . Такие производные представляют собой полезные защищенные формы алкинов.
В присутствии триэтиламина и диизопропиламида лития енолизируемые альдегиды, кетоны и сложные эфиры превращаются в простые эфиры триметилсилиленола . [4] Несмотря на свою гидролитическую нестабильность, эти соединения нашли широкое применение в органической химии; окисление двойной связи путем эпоксидирования или дигидроксилирования может быть использовано для возврата исходной карбонильной группы со спиртовой группой у альфа-углерода. Простые эфиры триметилсилиленола также можно использовать в качестве маскированных енолятных эквивалентов при альдольном присоединении Мукаямы .
Дегидратация хлоридов металлов триметилсилилхлоридом в ТГФ дает сольват, как показано на примере трихлорида хрома : [5]
Триметилсилилхлорид используется для получения других триметилсилилгалогенидов и псевдогалогенидов , включая триметилсилилфторид, триметилсилилбромид, триметилсилилйодид, триметилсилилцианид, триметилсилилазид [ 6 ] и триметилсилилтрифторметансульфонат (TMSOTf). Эти соединения получаются в результате реакции солевого метатезиса между триметилсилилхлоридом и солью (псевдо)галогенида (MX):
Восстановление триметилсилилхлорида дает гексаметилдисилан :
{{cite encyclopedia}}
: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ){{cite journal}}
: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ); Коллективный том , том. 1, с. 327{{cite book}}
: |journal=
игнорируется ( помощь )