Циркон ( / ˈ z ɜːr k ɒ n , - k ən / ) [7] [8] [9] является минералом, принадлежащим к группе несосиликатов и является источником металлического циркония . Его химическое название - силикат циркония(IV) , а его соответствующая химическая формула - Zr SiO 4 . Эмпирическая формула , показывающая часть диапазона замещения в цирконе, - (Zr 1–y , REE y )(SiO 4 ) 1–x (OH) 4x–y . Циркон осаждается из силикатных расплавов и имеет относительно высокие концентрации несовместимых элементов с высокой напряженностью поля . Например, гафний почти всегда присутствует в количествах от 1 до 4%. Кристаллическая структура циркона - тетрагональная кристаллическая система . Природный цвет циркона варьируется от бесцветного, желто-золотистого, красного, коричневого, синего и зеленого.
Название происходит от персидского zargun , что означает «золотистого оттенка». [10] Это слово изменено на « jargoon », термин, применяемый к светлым цирконам. Английское слово «zircon» происходит от Zirkon , которое является немецкой адаптацией этого слова. [11] Желтый, оранжевый и красный циркон также известен как « гиацинт », [12] от цветка гиацинт , чье название имеет древнегреческое происхождение.
Циркон распространен в земной коре . Он встречается как обычный акцессорный минерал в магматических породах (как первичные продукты кристаллизации), в метаморфических породах и в виде обломочных зерен в осадочных породах . [2] Крупные кристаллы циркона редки. Их средний размер в гранитных породах составляет около 0,1–0,3 мм (0,0039–0,0118 дюйма), но они также могут вырастать до размеров нескольких см, особенно в мафических пегматитах и карбонатитах . [2] Циркон довольно твердый (твердость по Моосу 7,5) и химически стабильный, поэтому он очень устойчив к выветриванию. Он также устойчив к теплу, поэтому обломочные зерна циркона иногда сохраняются в магматических породах, образованных из расплавленных осадков. [13] Его устойчивость к выветриванию, вместе с его относительно высоким удельным весом (4,68), делают его важным компонентом тяжелой минеральной фракции песчаников. [5]
Из-за содержания урана [14] и тория некоторые цирконы подвергаются метамиктизации . Связанные с внутренним радиационным повреждением, эти процессы частично нарушают кристаллическую структуру и частично объясняют весьма изменчивые свойства циркона. По мере того, как циркон все больше и больше модифицируется внутренним радиационным повреждением, его плотность уменьшается, кристаллическая структура нарушается, а цвет меняется. [15]
Циркон встречается во многих цветах, включая красновато-коричневый, желтый, зеленый, синий, серый и бесцветный. [2] Цвет цирконов иногда можно изменить путем термической обработки. Обычные коричневые цирконы можно преобразовать в бесцветные и синие цирконы путем нагревания до 800–1000 °C (1470–1830 °F). [16] В геологических условиях развитие розового, красного и фиолетового циркона происходит через сотни миллионов лет, если кристалл имеет достаточно следовых элементов для образования цветовых центров . Цвет в этой красной или розовой серии отжигается в геологических условиях при температурах выше около 400 °C (752 °F). [17]
Структурно циркон состоит из параллельных цепочек чередующихся кремниевых тетраэдров (ионы кремния в четырехкратной координации с ионами кислорода) и ионов циркония, при этом крупные ионы циркония находятся в восьмикратной координации с ионами кислорода. [18]
Циркон в основном потребляется как глушитель и, как известно, используется в декоративной керамической промышленности. [19] Он также является основным предшественником не только металлического циркония , хотя это применение невелико, но и всех соединений циркония, включая диоксид циркония ( ZrO2 ), важный тугоплавкий оксид с температурой плавления 2717 °C (4923 °F). [ 20]
Другие области применения включают использование в огнеупорах и литейном производстве, а также растущий спектр специальных применений в качестве циркония и циркониевых химикатов, в том числе в ядерных топливных стержнях, каталитических топливных преобразователях и в системах очистки воды и воздуха. [21]
Циркон является одним из ключевых минералов, используемых геологами для геохронологии . [22]
Циркон является частью индекса ZTR для классификации сильно выветренных отложений . [23]
Прозрачный циркон — это хорошо известная форма полудрагоценного камня , предпочитаемая за его высокий удельный вес (от 4,2 до 4,86) и алмазный блеск . Из-за его высокого показателя преломления (1,92) его иногда использовали в качестве заменителя алмаза , хотя он не демонстрирует такую же игру цвета, как алмаз. Циркон — один из самых тяжелых видов драгоценных камней. [24] Его твердость по Моосу находится между твердостью кварца и топаза, на уровне 7,5 по 10-балльной шкале, хотя ниже, чем у похожего искусственного камня кубического циркония (8-8,5). Цирконы иногда могут терять свой собственный цвет после длительного воздействия яркого солнечного света, что необычно для драгоценных камней. Он невосприимчив к воздействию кислот, за исключением серной кислоты , и то только при измельчении в мелкий порошок. [25]
Большинство цирконов ювелирного качества демонстрируют высокую степень двупреломления , которое на камнях, ограненных с помощью площадной и павильонной огранки (т. е. почти на всех ограненных камнях), можно увидеть как кажущееся удвоение последнего при просмотре через первый, и эта характеристика может быть использована для отличия их от алмазов и кубических цирконий (CZ), а также натриево-кальциевого стекла, ни один из которых не демонстрирует эту характеристику. Однако некоторые цирконы из Шри-Ланки демонстрируют только слабое или вообще не демонстрируют двупреломление, а некоторые другие камни Шри-Ланки могут показывать явное двупреломление в одном месте и небольшое или вообще не показывать его в другой части того же ограненного камня. [26] Другие драгоценные камни также демонстрируют двупреломление, поэтому, хотя наличие этой характеристики может помочь отличить данный циркон от алмаза или CZ, оно не поможет отличить его, например, от драгоценного камня топаза . Однако высокий удельный вес циркона обычно позволяет отделить его от любого другого драгоценного камня и его легко проверить.
Кроме того, двойное лучепреломление зависит от огранки камня по отношению к его оптической оси . Если циркон огранен с этой осью, перпендикулярной его площадке, двойное лучепреломление может быть уменьшено до необнаруживаемого уровня, если только не рассматривать его с помощью ювелирной лупы или другой увеличительной оптики. Цирконы высшего сорта огранены так, чтобы минимизировать двойное лучепреломление. [27]
Ценность драгоценного камня циркона во многом зависит от его цвета, чистоты и размера. До Второй мировой войны голубые цирконы (самый ценный цвет) были доступны у многих поставщиков драгоценных камней размером от 15 до 25 карат; с тех пор камни даже размером в 10 карат стали очень редкими, особенно в самых желанных цветовых вариантах. [27]
Синтетические цирконы были созданы в лабораториях. [28] Иногда их используют в ювелирных изделиях, таких как серьги. Цирконы иногда имитируют шпинелью и синтетическим сапфиром , но их нетрудно отличить от них с помощью простых инструментов.
Циркон из провинции Ратанакири в Камбодже подвергается термической обработке для получения голубых цирконовых драгоценных камней, иногда называемых торговым названием камболит . [29]
Циркон является обычным дополнением к следовому минеральному компоненту всех видов магматических пород, но особенно гранита и кислых магматических пород. Благодаря своей твердости, прочности и химической инертности циркон сохраняется в осадочных отложениях и является обычным компонентом большинства песков. [30] [31] Циркон иногда можно найти как следовой минерал в ультракалиевых магматических породах, таких как кимберлиты , карбонатиты и лампрофиры, из-за необычного магматического генезиса этих пород. [ требуется ссылка ]
Циркон образует промышленные концентрации в месторождениях тяжелых минеральных песков и руд , в некоторых пегматитах и в некоторых редких щелочных вулканических породах, например, в трахите Тунги, Даббо, Новый Южный Уэльс, Австралия [32] в ассоциации с цирконий-гафниевыми минералами эвдиалитом и армстронгитом.
Австралия лидирует в мире по добыче циркона, добывая 37% от мирового объема и обладая 40% мировых EDR ( экономически доказанных ресурсов ) этого минерала. [33] Южная Африка является основным производителем в Африке, на ее долю приходится 30% мирового производства, она вторая после Австралии. [34]
Циркон сыграл важную роль в развитии радиометрического датирования . Цирконы содержат следовые количества урана и тория (от 10 ppm до 1 мас. %) [14] и могут быть датированы с использованием нескольких современных аналитических методов. Поскольку цирконы могут выдерживать геологические процессы, такие как эрозия , перенос и даже метаморфизм высокой степени , они содержат богатую и разнообразную запись геологических процессов. В настоящее время цирконы обычно датируются методами урана-свинца (U-Pb), трека деления и U+Th/He. Визуализация катодолюминесцентного излучения от быстрых электронов может использоваться в качестве инструмента предварительного скрининга для вторичной ионно-масс-спектрометрии высокого разрешения (SIMS) для визуализации зонального рисунка и определения областей, представляющих интерес для изотопного анализа. Это делается с использованием интегрированного катодолюминесцентного и сканирующего электронного микроскопа. [35] Цирконы в осадочных породах могут идентифицировать источник осадка. [36]
Цирконы из Джек-Хиллз в Нарриер-Гнейс-Террейне , кратон Йилгарн , Западная Австралия , дали U-Pb возраст до 4,404 миллиарда лет, [37] интерпретируемый как возраст кристаллизации, что делает их старейшими минералами, датированными на сегодняшний день на Земле. Кроме того, изотопный состав кислорода некоторых из этих цирконов был интерпретирован как указывающий на то, что более 4,3 миллиарда лет назад на поверхности Земли уже была жидкая вода. [37] [38] [39] [40] Эта интерпретация подтверждается дополнительными данными по микроэлементам, [41] [42] , но также является предметом споров. [43] [44] [45] В 2015 году «остатки биотической жизни » были обнаружены в породах возрастом 4,1 миллиарда лет в Джек-Хиллз в Западной Австралии. [46] [47] По словам одного из исследователей, «Если жизнь возникла на Земле относительно быстро ... то она могла быть распространена во Вселенной ». [46]
Гафнон ( HfSiO4 ), ксенотим ( YPO4 ), бехиерит , скиавинатоит ( (Ta,Nb)BO4 ) , торит ( ThSiO4 ) и коффинит ( USiO4 ) [ 14 ] имеют ту же кристаллическую структуру ( IVXIVYO4 , IIIXVYO4 в случае ксенотима ) , что и циркон .