Породы, богатые каолинитом и галлуазитом , известны как каолин ( / ˈ k eɪ . ə l ɪ n / ) или каолиновая глина . [9] Во многих частях мира каолин окрашен в розово-оранжево-красный цвет оксидом железа , что придает ему отчетливый ржавый оттенок. Более низкие концентрации оксида железа дают белый, желтый или светло-оранжевый цвет каолина. Иногда встречаются чередующиеся более светлые и более темные слои, как в государственном парке Провиденс-Каньон в Джорджии, США.
Каолин является важным сырьем во многих отраслях промышленности и применениях. Коммерческие сорта каолина поставляются и транспортируются в виде порошка, кусков, полусухой лапши или суспензии . Мировое производство каолина в 2021 году оценивается в 45 миллионов тонн [10] , а общая рыночная стоимость составляет 4,24 миллиарда долларов США [11] .
Имена
Английское название kaolin было заимствовано в 1727 году из французских отчетов Франсуа Ксавье д'Антреколля 1712 года о производстве фарфора Цзиндэчжэнь . [12] Д'Антреколь транскрибировал китайский термин高嶺土, теперь романизированный как gāolǐngtǔ в пиньинь , взятый из названия деревни Гаолин («Высокий хребет») недалеко от Эху в уезде Фулян , ныне являющейся частью префектуры Цзиндэчжэнь провинции Цзянси . [13] [14] Территория вокруг деревни стала основным источником цзиндэчжэньского каолина в течение династии Цин . [14] Минералогический суффикс -ite был добавлен позже , чтобы обобщить название и охватить почти идентичные минералы из других мест.
Каолинит также иногда обсуждается под архаичными названиями литомарж и литомарга от латинского литомарга , комбинации лито- ( греч . λίθος,líthos , «камень») и марга (« мергель »). В более правильном современном использовании литомарж теперь относится конкретно к уплотненной и массивной форме каолина. [15]
Химия
Обозначение
Химическая формула каолинита в минералогии выглядит как Al 2 Si 2 O 5 (OH) 4 , [4] однако в керамических изделиях эта же формула обычно записывается в терминах оксидов, что дает Al 2 O 3 ·2SiO 2 ·2H 2 O . [16]
Структура
По сравнению с другими глинистыми минералами, каолинит химически и структурно прост. Он описывается как 1:1 или глинистый минерал TO , потому что его кристаллы состоят из сложенных слоев TO . Каждый слой TO состоит из тетраэдрического ( T ) слоя, состоящего из ионов кремния и кислорода, связанных с октаэдрическим ( O ) слоем, состоящим из ионов кислорода, алюминия и гидроксила. Слой T так называется, потому что каждый ион кремния окружен четырьмя ионами кислорода, образующими тетраэдр. Слой O так называется, потому что каждый ион алюминия окружен шестью ионами кислорода или гидроксила, расположенными в углах октаэдра. Два слоя в каждом слое прочно связаны друг с другом посредством общих ионов кислорода, в то время как слои связаны посредством водородной связи между кислородом на внешней поверхности слоя T одного слоя и гидроксилом на внешней поверхности слоя O следующего слоя. [17]
Вид структуры тетраэдрического ( Т ) слоя каолинита
Вид структуры октаэдрического ( О ) слоя каолинита
Структура кристалла каолинита, вид вдоль слоев
Слой каолинита не имеет чистого электрического заряда, поэтому между слоями нет крупных катионов (таких как кальций, натрий или калий), как в большинстве других глинистых минералов. Это объясняет относительно низкую ионообменную способность каолинита. Тесные водородные связи между слоями также препятствуют проникновению молекул воды между слоями, что объясняет ненабухающий характер каолинита. [17]
При увлажнении крошечные пластинчатые кристаллы каолинита приобретают слой молекул воды, которые заставляют кристаллы прилипать друг к другу и придают каолиновой глине ее связность. Связи достаточно слабы, чтобы позволить пластинам скользить мимо друг друга, когда глина формуется, но достаточно сильны, чтобы удерживать пластины на месте и позволять формованной глине сохранять свою форму. Когда глина высыхает, большая часть молекул воды удаляется, и пластины водородно связываются непосредственно друг с другом, так что высушенная глина становится жесткой, но все еще хрупкой. Если глину снова увлажнить, она снова станет пластичной. [18]
Структурные преобразования
Глины группы каолинита при термической обработке на воздухе при атмосферном давлении претерпевают ряд фазовых превращений.
Фрезерование
Высокоэнергетическое измельчение каолина приводит к образованию механохимически аморфизированной фазы, похожей на метакаолин , хотя свойства этого твердого вещества совершенно иные. [19] Высокоэнергетический процесс измельчения крайне неэффективен и потребляет большое количество энергии. [20]
Сушка
Ниже 100 °C воздействие воздуха с низкой влажностью приведет к медленному испарению любой жидкой воды в каолине. При низком содержании влаги массу можно описать как сухую как кожа , а при влажности около 0% ее называют сухой как кость .
Выше 100 °C теряется вся оставшаяся свободная вода. Выше примерно 400 °C гидроксильные ионы (OH - ) теряются из кристаллической структуры каолинита в виде воды: материал теперь не может быть пластифицирован путем поглощения воды. [21] Это необратимо, как и последующие преобразования; это называется прокаливанием .
Метакаолин
Эндотермическая дегидратация каолинита начинается при 550–600 °C, образуя неупорядоченный метакаолин , но непрерывная потеря гидроксила наблюдается вплоть до 900 °C (1650 °F). [22] Хотя исторически существовало много разногласий относительно природы фазы метакаолина, обширные исследования привели к общему консенсусу, что метакаолин — это не простая смесь аморфного кремнезема ( SiO 2 ) и глинозема ( Al 2 O 3 ), а скорее сложная аморфная структура, которая сохраняет некоторый более дальний порядок (но не строго кристаллический ) из-за укладки его гексагональных слоев. [22]
Шпинель
Дальнейший нагрев до 925–950 °C преобразует метакаолин в алюмо-кремниевую шпинель , которую иногда также называют структурой типа гамма-оксида алюминия:
Пластинчатый муллит
При прокаливании выше 1050 °C зарождается шпинельная фаза, которая превращается в пластинчатый муллит и высококристаллический кристобалит :
Игольчатый муллит
Наконец, при 1400 °C появляется «игольчатая» форма муллита , которая обеспечивает существенное увеличение структурной прочности и термостойкости. Это структурное, но не химическое преобразование. Более подробную информацию об этой форме см. в разделе «Гермогранит ».
Каолинитовые мантии распространены в Западной и Северной Европе. Возраст этих мантий — от мезозоя до раннего кайнозоя. [23]
Каолинитовая глина в изобилии встречается в почвах , которые образовались в результате химического выветривания горных пород в жарком влажном климате ; например, в районах тропических лесов . Сравнивая почвы по градиенту в сторону все более холодного или сухого климата, доля каолинита уменьшается, в то время как доля других глинистых минералов, таких как иллит (в более холодном климате) или смектит (в более сухом климате), увеличивается. Такие климатически связанные различия в содержании глинистых минералов часто используются для вывода об изменениях климата в геологическом прошлом, где древние почвы были погребены и сохранены. [24]
В США основные месторождения каолина находятся в центральной Джорджии , на участке линии водопада Атлантического побережья между Огастой и Мейконом . Эта область из тринадцати округов называется поясом «белого золота»; Сандерсвилл известен как «Мировая столица каолина» из-за его обилия. [26] [27] [28] В конце 1800-х годов активная промышленность по добыче каолина на поверхности существовала в крайнем юго-восточном углу Пенсильвании, недалеко от городов Ланденберг и Каолин , и в том, что сейчас является заповедником Уайт-Клэй-Крик. Продукт доставлялся поездом в Ньюарк, штат Делавэр , по линии Ньюарк-Померой , вдоль которой до сих пор можно увидеть множество открытых глиняных шахт. Месторождения были сформированы между поздним мелом и ранним палеогеном , около 100–45 миллионов лет назад, в отложениях, полученных из выветренных магматических и метакаолиновых пород. [13] Производство каолина в США в 2011 году составило 5,5 миллионов тонн. [29]
Трудности возникают при попытке объяснить образование каолинита в атмосферных условиях путем экстраполяции термодинамических данных из более успешных высокотемпературных синтезов. [31] Ла Иглесиа и Ван Остервейк-Гастухе (1978) [32] считали, что условия, при которых будет образовываться каолинит, можно вывести из диаграмм стабильности, основанных на данных о растворении. Однако из-за отсутствия убедительных результатов в собственных экспериментах Ла Иглесиа и Ван Остервейк-Гастухе (1978) были вынуждены заключить, что существуют и другие, до сих пор неизвестные, факторы, участвующие в низкотемпературном зародышеобразовании каолинита. Из-за наблюдаемых очень медленных скоростей кристаллизации каолинита из раствора при комнатной температуре Фрипиа и Эрбильон (1971) постулировали существование высоких энергий активации при низкотемпературном зародышеобразовании каолинита.
При высоких температурах равновесные термодинамические модели кажутся удовлетворительными для описания растворения и зародышеобразования каолинита , поскольку тепловой энергии достаточно для преодоления энергетических барьеров, вовлеченных в процесс зародышеобразования . Важность синтезов при температуре окружающей среды и атмосферном давлении для понимания механизма, вовлеченного в зародышеобразование глинистых минералов, заключается в преодолении этих энергетических барьеров. Как указали Кайер и Энен (1960) [33], вовлеченные процессы должны быть изучены в четко определенных экспериментах, поскольку фактически невозможно изолировать вовлеченные факторы путем простой дедукции из сложных природных физико-химических систем, таких как почвенная среда. Фрипиа и Эрбийон (1971), [34] в обзоре по образованию каолинита подняли фундаментальный вопрос о том, как неупорядоченный материал (т. е. аморфная фракция тропических почв) может когда-либо трансформироваться в соответствующую упорядоченную структуру. Это преобразование, по-видимому, происходит в почвах без существенных изменений в окружающей среде, за относительно короткий период времени и при температуре (и давлении ) окружающей среды.
Низкотемпературный синтез глинистых минералов (на примере каолинита) имеет несколько аспектов. Во-первых, кремниевая кислота, подаваемая в растущий кристалл, должна быть в мономерной форме, т. е. кремний должен присутствовать в очень разбавленном растворе (Caillère et al., 1957; [35] Caillère и Hénin, 1960; [33] Wey и Siffert, 1962; [36] Millot, 1970 [37] ). Чтобы предотвратить образование аморфных силикагелей , осаждающихся из пересыщенных растворов без реакции с катионами алюминия или магния с образованием кристаллических силикатов , кремниевая кислота должна присутствовать в концентрациях ниже максимальной растворимости аморфного кремнезема. Принцип, лежащий в основе этого предварительного условия, можно найти в структурной химии: «Поскольку ионы полисиликата не имеют однородного размера, они не могут организоваться вместе с ионами металла в регулярную кристаллическую решетку». (Илер, 1955, стр. 182 [38] )
Вторым аспектом низкотемпературного синтеза каолинита является то, что катионы алюминия должны быть гексакоординированы по отношению к кислороду (Caillère и Hénin, 1947; [39] Caillère и др., 1953; [40] Hénin и Robichet, 1955 [41] ). Gastuche и др. (1962) [42] и Caillère и Hénin (1962) пришли к выводу, что каолинит может быть образован только тогда, когда гидроксид алюминия находится в форме гиббсита . В противном случае образовавшийся осадок будет представлять собой «смешанный алюмосиликатный гель» (как выразился Millot, 1970, стр. 343). Если бы это было единственным требованием, большие количества каолинита можно было бы собрать, просто добавив порошок гиббсита в раствор кремнезема. Несомненно, будет иметь место значительная степень адсорбции кремнезема в растворе поверхностями гиббсита, но, как уже говорилось ранее, простая адсорбция не создает слоистой решетки, типичной для кристаллов каолинита.
Третий аспект заключается в том, что эти два исходных компонента должны быть включены в один смешанный кристалл со слоистой структурой. Из следующего уравнения (как дано Гастушем и ДеКимпе, 1962) [43] для образования каолинита
можно видеть, что пять молекул воды должны быть удалены из реакции для каждой образованной молекулы каолинита. Полевые данные, иллюстрирующие важность удаления воды из реакции каолинита, были предоставлены Гастушем и ДеКимпе (1962). Изучая образование почвы на базальтовой породе в Киву ( Заир ), они отметили, как появление каолинита зависит от «степени дренажа» вовлеченной области. Было обнаружено четкое различие между областями с хорошим дренажем (т. е. областями с заметной разницей между влажными и сухими сезонами) и областями с плохим дренажем (т. е. постоянно заболоченными областями). Каолинит был обнаружен только в областях с четкими сезонными чередованиями между влажными и сухими. Возможное значение чередования влажных и сухих условий для перехода аллофана в каолинит было подчеркнуто Тамурой и Джексоном (1953). [44] Роль чередования увлажнения и высыхания в образовании каолинита также была отмечена Муром (1964). [45]
Лабораторные синтезы
Синтезы каолинита при высоких температурах (более 100 °C [212 °F]) относительно хорошо известны. Например, существуют синтезы Ван Ниувенберга и Питерса (1929); [46] Нолла (1934); [47] Нолла (1936); [48] Нортона (1939); [49] Роя и Осборна (1954); [50] Роя (1961); [51] Хокинса и Роя (1962); [52] Томуры и др. (1985); [53] Сатокавы и др. (1994) [54] и Уэртаса и др. (1999). [55]
Известно относительно немного низкотемпературных синтезов (ср. Бриндли и ДеКимпе (1961); [56] ДеКимпе (1969); [57] Богатырев и др. (1997) [58] ).
Лабораторные синтезы каолинита при комнатной температуре и атмосферном давлении были описаны ДеКимпе и др. (1961). [59] Из этих испытаний роль периодичности становится убедительно ясной. ДеКимпе и др. (1961) использовали ежедневные добавления глинозема (в виде AlCl3 ·6H2O ) и кремнезема (в форме этилсиликата ) в течение по крайней мере двух месяцев. Кроме того, корректировка pH происходила каждый день путем добавления либо соляной кислоты , либо гидроксида натрия . Такие ежедневные добавления Si и Al в раствор в сочетании с ежедневными титрованиями соляной кислотой или гидроксидом натрия в течение по крайней мере 60 дней введут необходимый элемент периодичности. Только теперь можно полностью понять фактическую роль того, что было описано как «старение» ( Alterung ) аморфных алюмосиликатов (как, например, отметил Хардер, 1978 [60] ). Таким образом, время не вносит никаких изменений в закрытую систему, находящуюся в равновесии; однако серия чередований периодически меняющихся условий (по определению имеющих место в открытой системе) приведет к низкотемпературному образованию все большего количества стабильной фазы каолинита вместо (плохо определенных) аморфных алюмосиликатов.
Приложения
Основной
В 2009 году до 70% каолина использовалось в производстве бумаги . После снижения спроса со стороны бумажной промышленности, вызванного как конкурирующими минералами, так и влиянием цифровых медиа, в 2016 году сообщалось, что доля рынка составила: бумага — 36%; керамика — 31%; краска — 7% и прочее — 26%. [61] [62] По данным USGS , в 2021 году мировое производство каолина оценивалось примерно в 45 миллионов тонн. [63]
Для бумажных применений требуются каолины высокой яркости, низкой абразивности и расслоения. Для бумажных покрытий он используется для усиления блеска, яркости, гладкости и восприимчивости к чернилам; он может составлять 25% от массы бумаги. В качестве наполнителя бумаги он используется в качестве удлинителя пульпы и для увеличения непрозрачности; он может составлять 15% от массы. [64] [65] [66]
В керамических массах для фарфора каолин может составлять до 50% сырья. В необожженных массах он вносит вклад в сырую прочность, пластичность и реологические свойства, такие как скорость литья. Во время обжига он реагирует с другими компонентами массы, образуя кристаллическую и стеклянную фазы. При подходящих графиках обжига он играет ключевую роль в образовании муллита . Наиболее ценные сорта имеют низкое содержание хромофорных оксидов, поэтому обожженный материал имеет высокую белизну. [67] [65] [68] [69] В глазурях он в основном используется как агент для контроля реологии, но также вносит некоторую сырую прочность. Как в глазури, так и в фритты он вносит некоторую долю SiO 2 в качестве формирователя стеклянной сетки и Al 2 O 3 как формирователя сетки, так и модификатора. [70]
Другие промышленные
В качестве сырья для производства изоляционного материала под названием Kaowool (разновидность минеральной ваты ).
Для успокоения расстройства желудка , подобно тому, как изначально его использовали попугаи (а позже и люди) в Южной Америке [73] (в последнее время его стали производить промышленным способом).
Препараты на основе каолина применяют для лечения диареи .
Люди иногда едят каолин для удовольствия или для подавления голода, [76] практика, известная как геофагия . В Африке каолин, используемый для таких целей, известен как калаба (в Габоне [77] и Камеруне [76] ), калаба и калабачоп (в Экваториальной Гвинее ). Потребление больше среди женщин, особенно во время беременности, [78] и его употребление иногда говорят женщины региона как привычку, аналогичную курению сигарет среди мужчин. Эта практика также наблюдалась среди небольшой популяции афроамериканских женщин на юге Соединенных Штатов , особенно в Джорджии , вероятно, принесенная с традициями вышеупомянутых африканцев через рабство . [79] [80] Там каолин называют белой грязью , мелом или белой глиной . [79]
Геотехническая инженерия
Результаты исследований показывают, что использование каолинита в геотехнической инженерии может быть альтернативно заменено более безопасным иллитом, особенно если его присутствие составляет менее 10,8% от общей массы горных пород. [81]
В органическом земледелии применяется в качестве опрыскивания сельскохозяйственных культур для защиты от насекомых- вредителей, а в случае с яблоками — для предотвращения солнечных ожогов.
В качестве побелки в традиционных каменных домах в Непале.
^ Pohl WL (2011). Экономическая геология: принципы и практика: металлы, минералы, уголь и углеводороды – введение в формирование и устойчивую эксплуатацию месторождений полезных ископаемых. Чичестер, Западный Суссекс: Wiley-Blackwell. стр. 331. ISBN9781444336627.
^ «Геологическая служба США, сводки по минеральным ресурсам, январь 2022 г.» USGS, 2022.
^ «Отчет об анализе размера, доли и тенденций рынка каолина по областям применения, регионам и прогнозам сегментов на 2022–2030 годы. Grand View Research, 2022 г.
^ ab Nesse, William D. (2000). Введение в минералогию . Нью-Йорк: Oxford University Press. С. 254–255. ISBN9780195106916.
^ Брейер, Стивен (июль 2012 г.). «Химия керамики» (PDF) . Образование в области химии : 17–20 . Получено 8 декабря 2020 г.
^ Kasa E, Szabados M, Baan K, Konya Z, Kukovecz A, Kutus B, Palinko I, Sipos P (2021). «Кинетика растворения сырых и механохимически обработанных каолинитов в промышленных отработанных щелоках — влияние физико-химических свойств твердых веществ». Appl. Clay Sci. 203 : 105994. Bibcode : 2021ApCS..20305994K. doi : 10.1016/j.clay.2021.105994 . hdl : 21.11116/0000-0008-06AA-2 .
^ Балаж, Питер (2008). «Высокоэнергетическое измельчение». Механохимия в нанонауке и горнодобывающей промышленности . С. 103–132. doi :10.1007/978-3-540-74855-7_2. ISBN978-3-540-74854-0.
^ «Керамика — это больше, чем просто глина — сырье, продукты, применение» П. Борманс. Cambridge International Science Publishing, 2004. стр. 180
^ ab Bellotto M, Gualtieri A, Artioli G, et al. (1995). "Кинетическое исследование последовательности реакций каолинита и муллита. Часть I: дегидроксилирование каолинита". Phys. Chem. Miner. 22 (4): 207–214. Bibcode :1995PCM....22..207B. doi :10.1007/BF00202253. S2CID 95897543.
^ Migoń P , Lidmar-Bergström K (2002). "Глубокое выветривание с течением времени в центральной и северо-западной Европе: проблемы датирования и интерпретации геологических данных". Catena . 49 (1–2): 25–40. Bibcode :2002Caten..49...25M. doi :10.1016/S0341-8162(02)00015-2.
↑ Жирар, Жан-Пьер; Фрейссине, Филипп; Шазо, Жиль (1 февраля 2000 г.). «Раскрытие климатических изменений на основе внутрипрофильных вариаций изотопного состава кислорода и водорода гетита и каолинита в латеритах: комплексное исследование из Яу, Французская Гвиана». Geochimica et Cosmochimica Acta . 64 (3): 409–426. Bibcode : 2000GeCoA..64..409G. doi : 10.1016/S0016-7037(99)00299-9. ISSN 0016-7037.
^ Young A (1980). Тропические почвы и почвенные исследования . Cambridge Geographical Studies. Том 9. Архив CUP. стр. 132. ISBN9780521297684.
^ "Каолиновая столица мира". Город Сандерсвилл, Джорджия . Получено 27 августа 2018 г.
^ Рис С. «Примирение с вековой практикой поедания белой грязи». The Bitter Southerner . Получено 27 августа 2018 г.
↑ Smothers, Ronald (12 декабря 1987 г.). «Белая глина Джорджа превращается в наличные». The New York Times . Получено 19 января 2021 г.
^ Virta R (2012). Mineral Commodity Summarys (PDF) (Технический отчет). Геологическая служба США. С. 44–45.
^ Adatte T, Khozyem H, Spangenberg JE и др. (2014). «Реакция наземной среды на палеоцен-эоценовый термический максимум (PETM), новые идеи из Индии и северо-восточной Испании». Rendiconti Online della Società Geologica Italiana . 31 : 5–6. doi :10.3301/ROL.2014.17.
^ Мейер Э.Л., ван дер Плас Л. (1980). Относительная стабильность почвенных минералов. Медеделингенская Landbouwhogeschool Вагенинген. Том. 80. Вагенинген: Винман. п. 18.
^ La Iglesia A, Van Oosterwyck-Gastuche MC (1978). «Синтез каолинита. I. Условия кристаллизации при низких температурах и расчет термодинамических равновесий. Применение к лабораторным и полевым наблюдениям». Глины и глинистые минералы . 26 (6): 397–408. Bibcode :1978CCM....26..397L. doi : 10.1346/CCMN.1978.0260603 .
^ ab Caillère S, Henin S (1960). «Vues d'ansemble sur le problème de la Synthèse des Minéraux Argileux à Basse Température». Bulletin du Groupe français des argiles (на французском языке). 12 (7): 63. doi :10.3406/argil.1960.969.
^ Fripiat JJ, Herbillon AJ (1971). «Формирование и трансформации глинистых минералов в тропических почвах». Почвы и тропическое выветривание: труды симпозиума в Бандунге 16–23 ноября 1969 г. Исследования природных ресурсов. Т. 11. Париж: ЮНЕСКО . С. 15–24. OCLC 421565.
^ Кайер С., Энен С., Эскевен Дж. (1957). «Синтез древесных минералов». Bulletin du Groupe français des argiles (на французском языке). 9 (4): 67–76. дои : 10.3406/argil.1957.940.
^ Вей Р., Зифферт Б. (1961). «Реакции мономолекулярного кремния в растворах с ионами Al3+ и Mg2+». Colloques Internationaux (на французском языке). 105 . Национальный центр научных исследований: 11–23.
^ Милло Дж. (1970). Геология глин . Перевод Паке Х., Фарранда В.Р. Нью-Йорк: Springer-Verlag. дои : 10.1007/978-3-662-41609-9. ISBN9783662416099. S2CID 128831318.
^ Айлер Р. К. (1955). Коллоидная химия кремнезема и силикатов . Итака, Нью-Йорк: Издательство Корнеллского университета.
^ Кайер С., Энен С. (1947). «Формирование филлита типа каолиника из монтмориллонита». Comptes Rendus de l'Académie des Sciences de Paris . 224 (1): 53–55.
^ Кайер С., Энен С., Эскевен Дж. (1953). «Исследования по синтезу древесных минералов». Бюллетень французского общества минералогии и кристаллографии (на французском языке). 76 (7): 300–314. дои : 10.3406/bulmi.1953.4841.
^ Энен С., Робише О (1955). «Результаты получения новых эссе по синтезу минерального сырья». Bulletin du Groupe français des argiles (на французском языке). 6 (1): 19–22. дои : 10.3406/argil.1955.1257.
^ Гастуч MC, Фрипиат Дж. Дж., ДеКимпе С. (1962). «La genèse des minéraux argileux de la famille du kaolin. I. – Коллоидный аспект». Коллок CNRS . 105 : 57–65.
^ Гастуч MC, ДеКимпе С (1962). «La genèse des minéraux argileux de la famille du kaolin. II. Кристаллический аспект». Коллок CNRS . 105 : 75–88.
^ Тамура Т, Джексон МЛ (1953). «Структурные и энергетические связи при образовании оксидов, гидроксидов и силикатов железа и алюминия». Science . 117 (3041): 381–383. Bibcode :1953Sci...117..381T. doi :10.1126/science.117.3041.381. PMID 17749950.
^ Мур Л.Р. (1964). «Формирование и развитие некоторых макрокристаллов каолинита in situ». Глинистые минералы . 5 (31): 338–352. Bibcode : 1964ClMin...5..338M. doi : 10.1180/claymin.1964.005.31.02.
^ van Nieuwenburg CJ, Pieters HA (1929). «Исследования гидратированных алюмосиликатов: I. Регидратация метакаолина и синтез каолина». Recl. Trav. Chim. Pays-Bas . 48 (1): 27–36. doi :10.1002/recl.19290480106.
^ Нолл В. (1934). «Гидротермальный синтез каолинов». Zeitschrift für Kristallographie, Mineralogie und Petrographie (на немецком языке). 45 (2–3): 175–190. Бибкод : 1934ЗКМП...45..175Н. дои : 10.1007/BF02943371. S2CID 96869398.
^ Нолл В. (1936). «Über die Bildungsbedingungen von Kaolin, Montmorillonit, Sericit, Pyrophyllit und Analcim». Zeitschrift für Kristallographie, Mineralogie und Petrographie (на немецком языке). 48 (3–4): 210–247. Бибкод : 1936ЗКМП...48..210Н. дои : 10.1007/BF02939458. S2CID 128744123.
^ Нортон Ф. Х. (1939). «Гидротермальное образование глинистых минералов в лаборатории». Am. Mineral. 24 (1): 1–17.
^ Рой Р. (1962). «Получение и свойства синтетических глинистых минералов». Colloque CNRS . 105 : 83–98.
^ Хокинс ДБ, Рой Р. (1962). «Электролитический синтез каолинита в гидротермальных условиях». J. Am. Ceram. Soc. 45 (10): 507–508. doi :10.1111/j.1151-2916.1962.tb11044.x.
^ Томура С., Шибасаки И., Мизута Х. и др. (1985). «Условия роста и генезис сферического и пластинчатого каолинита». Глины и глинистые минералы . 33 (3): 200–206. Bibcode :1985CCM....33..200T. doi : 10.1346/CCMN.1985.0330305 .
^ Satokawa S, Osaki Y, Samejima S, et al. (1994). "Влияние структуры алюмосиликатного геля на гидротермальный синтез каолинита". Clays and Clay Minerals . 42 (3): 288–297. Bibcode :1994CCM....42..288S. doi : 10.1346/CCMN.1994.0420307 .
^ Huertas FJ, Fiore S, Huertas F, et al. (1999). "Экспериментальное изучение гидротермального образования каолинита". Chemical Geology . 156 (1–4): 171–190. Bibcode :1999ChGeo.156..171H. doi :10.1016/S0009-2541(98)00180-6.
^ Brindley GW, De Kimpe C (1961). "Попытки низкотемпературного синтеза каолиновых минералов". Nature . 190 (4772): 254. Bibcode :1961Natur.190..254B. doi : 10.1038/190254a0 . S2CID 4149442.
^ De Kimpe CR (1969). «Кристаллизация каолинита при низкой температуре из алюмосиликатного геля». Глины и глинистые минералы . 17 (1): 37–38. Bibcode :1969CCM....17...37D. doi : 10.1346/CCMN.1969.0170107 .
^ Богатырев Б.А., Матеева Л.А., Жуков В.В. и др. (1997). «Низкотемпературный синтез каолинита и галлуазита на системе гиббсит – раствор кремниевой кислоты». Доклады Российской академии наук . Разделы наук о Земле. 353 А: 403–405.
^ DeKimpe CR, Gastuche MC, Brindley GW (1961). «Ионная координация в алюмосиликатных кислотах в связи с образованием глинистых минералов» (PDF) . Am. Mineral. 46 (11–12): 1370–1381.
^ Хардер Х (1978). «Synthesen von Tonmineralen unter spezieller Berücksichtigung festländischer Bedingungen». Schriftenreihe für Geologische Wissenschaften (Берлин) (на немецком языке). 11 : 51–78.
^ ab «Положительный прогноз использования каолина в керамике» Ф. Харт, И. Уилсон. Промышленные минералы, апрель 2019 г., стр. 28
^ Геологическая служба США, Обзоры минерального сырья, январь 2022 г.
^ «Промышленные минералы и их использование — Справочник и формуляр». PA Ciullo. Уильям Эндрю, 1996. С. 43
^ ab «Каолин — глобальные рынки и перспективы отрасли», 13-е издание. Roskill Information Services, 2013. С. 332
^ Murray HH, Lyons SC (1955). «Корреляция качества покрытия бумаги со степенью совершенства кристаллов каолинита». Глины и глинистые минералы . 4 (1): 31–40. Bibcode :1955CCM.....4...31M. doi : 10.1346/CCMN.1955.0040105 .
^ «Промышленные минералы и их использование — Справочник и формуляр» PA Ciullo. Уильям Эндрю, 1996. С. 43
^ «Словарь керамической науки и техники» Л.С. О'Бэннона. Plenum Press / Springer. 1984. С.146
^ «Словарь керамической науки и техники», 3-е издание. I. MCcolm. Springer, 2013
^ «Технология глазури для керамики». JRTaylor & ACBull. Институт керамики/Pergamon Press986
^ Ciullo PA (1996). Промышленные минералы и их использование: Справочник и формуляр. Westwood, NJ: Noyes Publications. стр. 41–43. ISBN9780815518082.
^ Лейвиска Т., Гехор С., Эйярви Э. и др. (2012). «Характеристики и возможности применения крупных глинистых фракций из Пуоланки, Финляндия». Открыть англ. 2 (2): 239–247. Бибкод : 2012CEJE....2..239L. дои : 10.2478/s13531-011-0067-9 .
^ Diamond JM (1999). «Грязное питание для здорового образа жизни». Nature . Эволюционная биология. 400 (6740): 120–121. Bibcode : 1999Natur.400..120D. doi : 10.1038/22014 . PMID 10408435.
^ "Stokoderm Protect PURE" (PDF) . debgroup.com (листовка продукта). Deb USA, Inc. 2017 . Получено 12 апреля 2018 .
^ Rowe A (24 апреля 2008 г.). «Наночастицы помогают марле остановить кровотечение из ран». Wired . Condé Nast. Архивировано из оригинала 6 июля 2009 г. Получено 5 августа 2009 г.
^ ab Kamtche F (2012). "Balengou: autour des mines" [Баленгу: вокруг шахт]. Le Jour (на французском). Архивировано из оригинала 4 марта 2012 года . Получено 22 марта 2019 года .
^ Карин Буше, Сюзанна Лафаж. «Le lexique français du Gabon: K». Le Français en Afrique: Revue du Réseau des Observatoires du Français Contemporain en Afrique . 2000.
Hurlbut, CS; et al. (1985). Руководство по минералогии... (20-е изд.). Wiley. стр. 428–429. ISBN 0471805807.
Нидхэм, Джозеф и др. (2004), «Китайский фарфор и город Чинг-дэ-чен», Наука и цивилизация в Китае, т. 5: Химия и химическая технология, часть XII: Керамическая технология, Кембридж : Cambridge University Press, стр. 184–240, ISBN 0-521-83833-9.
Schroeder, Paul A.; et al., eds. (июнь 2014 г.). "Каолин" (PDF) . Элементы . 10 (3) . Получено 14 сентября 2022 г. .
Внешние ссылки
CDC – Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям