stringtranslate.com

Этиламин

Этиламин , также известный как этанамин , представляет собой органическое соединение с формулой CH3CH2NH2 . Этот бесцветный газ имеет сильный запах , похожий на запах аммиака . Он конденсируется при температуре чуть ниже комнатной в жидкость, смешивающуюся практически со всеми растворителями. Это нуклеофильное основание , что типично для аминов . Этиламин широко используется в химической промышленности и органическом синтезе . [4] Он входит в список I DEA согласно 21 CFR § 1310.02.

Синтез

Этиламин производится в больших масштабах двумя способами. Чаще всего этанол и аммиак объединяются в присутствии оксидного катализатора :

СН 3 СН 2 ОН + NH 3 → СН 3 СН 2 NH 2 + Н 2 О

В этой реакции этиламин совместно производится с диэтиламином и триэтиламином . В общей сложности, приблизительно 80 млн килограмм/год этих трех аминов производится в промышленности. [4] Он также производится путем восстановительного аминирования ацетальдегида .

CH 3 CHO + NH 3 + H 2 → CH 3 CH 2 NH 2 + H 2 O

Этиламин можно получить несколькими другими способами, но они неэкономичны. Этилен и аммиак объединяются, чтобы получить этиламин в присутствии амида натрия или родственных основных катализаторов . [5]

H 2 C=CH 2 + NH 3 → CH 3 CH 2 NH 2

Гидрирование ацетонитрила , ацетамида и нитроэтана дает этиламин. Эти реакции могут быть осуществлены стехиометрически с использованием алюмогидрида лития . В другом пути этиламин может быть синтезирован посредством нуклеофильного замещения галогенэтана (такого как хлорэтан или бромэтан ) аммиаком , используя сильное основание, такое как гидроксид калия . Этот метод дает значительные количества побочных продуктов, включая диэтиламин и триэтиламин . [6]

CH3CH2Cl + NH3 + KOH → CH3CH2NH2 + KCl + H2O​​​​

Этиламин также производится естественным образом в космосе; он является компонентом межзвездных газов. [7]

Реакции

Как и другие простые алифатические амины, этиламин является слабым основанием : pK a [CH 3 CH 2 NH 3 ] + определено равным 10,8 [8] [9]

Этиламин подвергается реакциям, ожидаемым для первичного алкиламина, таким как ацилирование и протонирование . Реакция с сульфурилхлоридом с последующим окислением сульфонамида дает диэтилдиазен , EtN=NEt. [10] Этиламин может быть окислен с использованием сильного окислителя, такого как перманганат калия, с образованием ацетальдегида .

Этиламин, как и некоторые другие малые первичные амины, является хорошим растворителем для металлического лития , давая ион [Li(amine) 4 ] + и сольватированный электрон . Такие растворы используются для восстановления ненасыщенных органических соединений , таких как нафталины [11] и алкины .

Приложения

Этиламин является предшественником многих гербицидов, включая атразин и симазин . Он также содержится в резиновых изделиях. [4]

Этиламин используется в качестве прекурсора вместе с бензонитрилом (в отличие от о-хлорбензонитрила и метиламина в синтезе кетамина) в подпольном синтезе циклидиновых диссоциативных анестетиков (аналог кетамина, в котором отсутствует 2-хлорогруппа в фенильном кольце, и его N-этиловый аналог), которые тесно связаны с известным анестетиком кетамином и рекреационным наркотиком фенциклидином и были обнаружены на черном рынке, продаваясь для использования в качестве рекреационного галлюциногена и транквилизатора . Это производит циклидин с тем же механизмом действия, что и кетамин ( антагонизм рецептора NMDA ), но с гораздо большей эффективностью в месте связывания PCP, более длительным периодом полураспада и значительно более выраженными парасимпатомиметическими эффектами. [12]

Ссылки

  1. ^ Merck Index , 12-е издание, 3808 .
  2. ^ abc NIOSH Карманный справочник по химическим опасностям. "#0263". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  3. ^ ab "Этиламин". Концентрации, представляющие немедленную опасность для жизни или здоровья (IDLH) . Национальный институт охраны труда (NIOSH).
  4. ^ abc Карстен Эллер, Эрхард Хенкес, Роланд Россбахер, Хартмут Хёк, Энциклопедия промышленной химии Ульмана «Амины, алифатические», Wiley-VCH, Weinheim, 2005. doi : 10.1002/14356007.a02_001
  5. ^ Ульрих Штайнбреннер, Франк Функе, Ральф Бёлинг, Метод и устройство для производства этиламина и бутиламина. Архивировано 12 сентября 2012 г. на archive.today , Патент США 7161039.
  6. ^ Нуклеофильное замещение, хлорэтан и аммиак. Архивировано 28 мая 2008 г. в Wayback Machine , St Peter's School.
  7. ^ NRAO, «Открытия предполагают ледяное космическое начало для аминокислот и ингредиентов ДНК», 28 февраля 2013 г.
  8. ^ Учебник органической медицинской и фармацевтической химии Уилсона и Гисволда, 9-е изд. (1991), (редакторы JN Delgado и WA Remers), стр. 878, Филадельфия: Lippincott и 10.63.
  9. ^ HK Hall, Jr. (1957). «Корреляция основных сил аминов». J. Am. Chem. Soc . 79 (20): 5441–5444. doi :10.1021/ja01577a030.
  10. ^ "АЗОЭТАН". Органические синтезы . 52 : 11. 1972. doi :10.15227/orgsyn.052.0011.
  11. ^ Kaiser, EM; Benkeser RA Δ9,10-Octalin Архивировано 30 сентября 2007 г. в Wayback Machine , Organic Syntheses , Сборник 6, стр. 852 (1988)
  12. ^ «Критический обзорный доклад Всемирной организации здравоохранения о кетамине, 34-я сессия ECDD 2006/4.3» (PDF) .

Внешние ссылки