Кюрий — синтетический химический элемент ; он имеет символ Cm и атомный номер 96. Этот трансурановый актинидный элемент был назван в честь выдающихся ученых Марии и Пьера Кюри , известных своими исследованиями радиоактивности . Впервые кюрий был намеренно создан командой Гленна Т. Сиборга , Ральфа А. Джеймса и Альберта Гиорсо в 1944 году с использованием циклотрона в Беркли . Они бомбардировали недавно открытый элемент плутоний (изотоп 239 Pu ) альфа-частицами . Затем его отправили в Металлургическую лабораторию Чикагского университета , где в конечном итоге был выделен и идентифицирован крошечный образец кюрия. Открытие держалось в секрете до окончания Второй мировой войны . Эта новость была обнародована в ноябре 1947 года. Большая часть кюрия производится путем бомбардировки урана или плутония нейтронами в ядерных реакторах – одна тонна отработанного ядерного топлива содержит около 20 граммов кюрия.
Кюрий — твердый, плотный, серебристый металл с высокой температурой плавления и кипения для актинида. Он парамагнитен в условиях окружающей среды , но при охлаждении становится антиферромагнитным , а во многих соединениях кюрия наблюдаются и другие магнитные переходы. В соединениях кюрий обычно имеет валентность +3, а иногда и +4; в растворах преобладает валентность +3. Кюрий легко окисляется, и его оксиды являются доминирующей формой этого элемента. Он образует сильно флуоресцентные комплексы с различными органическими соединениями, но нет никаких доказательств его включения в бактерии и археи . Попадая в организм человека, кюрий накапливается в костях, легких и печени, где способствует развитию рака .
Все известные изотопы кюрия радиоактивны и имеют малую критическую массу для цепной ядерной реакции . В основном они испускают α-частицы ; радиоизотопные термоэлектрические генераторы могут использовать тепло этого процесса, но этому препятствуют редкость и высокая стоимость кюрия. Кюрий используется для производства более тяжелых актинидов и радионуклида 238 Pu в качестве источников энергии в искусственных кардиостимуляторах и РИТЭГах для космических кораблей. Он служил источником α-излучения в рентгеновских спектрометрах альфа-частиц нескольких космических зондов, в том числе марсоходов Sojourner , Spirit , Opportunity и Curiosity , а также спускаемого аппарата Philae на комете 67P/Чурюмова-Герасименко , для анализа состава и структуры. поверхности.
Хотя кюрий, вероятно, производился в предыдущих ядерных экспериментах, а также в естественном ядерном реакторе деления в Окло, Габон, впервые он был намеренно синтезирован , выделен и идентифицирован в 1944 году в Калифорнийском университете в Беркли Гленном Т. Сиборгом , Ральфом А. Джеймс и Альберт Гиорсо . В своих экспериментах они использовали 60-дюймовый (150 см) циклотрон . [5]
Кюрий был химически идентифицирован в Металлургической лаборатории (ныне Аргоннская национальная лаборатория ) Чикагского университета . Это был третий открытый трансурановый элемент , хотя он и четвертый в серии — более легкий элемент америций все еще был неизвестен. [6] [7]
Образец готовили следующим образом: сначала раствор нитрата плутония наносили на платиновую фольгу площадью ~0,5 см 2 , раствор упаривали и остаток переводили в оксид плутония(IV) (PuO 2 ) путем отжига . После циклотронного облучения оксида покрытие растворяли азотной кислотой и затем осаждали в виде гидроксида с использованием концентрированного водного раствора аммиака . Остаток растворяли в хлорной кислоте и дальнейшее разделение осуществляли ионным обменом с получением определенного изотопа кюрия. Разделение кюрия и америция было настолько кропотливым, что группа из Беркли первоначально назвала эти элементы столпотворением (от греческого « все демоны» или «ад» ) и бредом (от латинского « безумие» ). [8] [9]
Кюрий-242 был получен в июле – августе 1944 года путем бомбардировки 239 Pu α-частицами с образованием кюрия с выделением нейтрона :
Кюрий-242 был однозначно идентифицирован по характерной энергии α-частиц, испускаемых при распаде:
Период полураспада этого альфа-распада сначала был измерен как 150 дней, а затем скорректирован до 162,8 дней. [10]
Еще один изотоп 240 Cm был получен в аналогичной реакции в марте 1945 года:
Период полураспада α-распада 240 Cm был правильно определен как 26,7 дней. [10]
Открытие кюрия и америция в 1944 году было тесно связано с Манхэттенским проектом , поэтому результаты были конфиденциальными и рассекречены только в 1945 году. Сиборг слил синтез элементов 95 и 96 в американское радиошоу для детей Quiz Kids , пять за несколько дней до официальной презентации на заседании Американского химического общества 11 ноября 1945 года, когда один из слушателей спросил, был ли во время войны открыт какой-либо новый трансурановый элемент, помимо плутония и нептуния . [8] Открытие кюрия ( 242 Cm и 240 Cm), его производство и его соединения были позже запатентованы, в качестве изобретателя был указан только Сиборг. [11]
Элемент был назван в честь Марии Кюри и ее мужа Пьера Кюри , которые известны открытием радия и своими работами в области радиоактивности . Это последовало примеру гадолиния , элемента лантаноида, расположенного выше кюрия в периодической таблице, который был назван в честь исследователя редкоземельных элементов Йохана Гадолина : [12]
В качестве названия элемента с атомным номером 96 мы хотели бы предложить «кюрий» с символом Cm. Имеющиеся данные указывают на то, что элемент 96 содержит семь 5f-электронов и, таким образом, аналогичен элементу гадолинию с семью 4f-электронами в регулярном ряду редкоземельных элементов. На этом основании элемент 96 назван в честь Кюри, аналогично названию гадолиния, которым был удостоен чести химик Гадолин. [6]
Первые образцы кюрия были едва заметны и идентифицировались по радиоактивности. Луи Вернер и Исадор Перлман получили первый существенный образец 30 мкг гидроксида кюрия-242 в Калифорнийском университете в Беркли в 1947 году путем бомбардировки америция -241 нейтронами. [13] [14] [15] Макроскопические количества фторида кюрия (III) были получены в 1950 году WWT Crane, JC Wallmann и BB Cunningham. Его магнитная восприимчивость была очень близка к таковой у GdF 3 , что стало первым экспериментальным доказательством валентности кюрия +3 в его соединениях. [13] Металлический кюрий был получен только в 1951 году восстановлением CmF 3 барием . [16] [17]
Синтетический радиоактивный элемент кюрий — твердый, плотный металл серебристо-белого цвета, по физическим и химическим свойствам напоминающий гадолиний . Его температура плавления 1344 °С значительно выше, чем у предыдущих элементов нептуния (637 °С), плутония (639 °С) и америция (1176 °С). Для сравнения, гадолиний плавится при 1312 °C. Кюрий кипит при 3556°С. При плотности 13,52 г/см 3 кюрий легче нептуния (20,45 г/см 3 ) и плутония (19,8 г/см 3 ), но тяжелее большинства других металлов. Из двух кристаллических форм кюрия α-Cm более стабилен в условиях окружающей среды. Он имеет гексагональную симметрию, пространственную группу P6 3 /mmc, параметры решетки a = 365 пм и c = 1182 пм и четыре формульные единицы на элементарную ячейку . [18] Кристалл состоит из двойной гексагональной плотной упаковки с последовательностью слоев ABAC и поэтому изотипичен α-лантану. При давлении >23 ГПа и комнатной температуре α-Cm превращается в β-Cm, который имеет гранецентрированную кубическую симметрию, пространственную группу Fm 3 m и постоянную решетки a = 493 пм. [18] При дальнейшем сжатии до 43 ГПа кюрий становится ромбической структурой γ-Cm, аналогичной α-урану, при этом дальнейшие переходы не наблюдаются до 52 ГПа. Эти три фазы кюрия также называются Cm I, II и III. [19] [20]
Кюрий обладает своеобразными магнитными свойствами. Соседний элемент америций не демонстрирует отклонения от парамагнетизма Кюри-Вейсса во всем диапазоне температур, но α-Cm переходит в антиферромагнитное состояние при охлаждении до 65–52 К, [21] [22] , а β-Cm демонстрирует ферримагнитный переход при ~205 К. Пниктиды кюрия демонстрируют ферромагнитные переходы при охлаждении: 244 CmN и 244 CmAs при 109 К, 248 CmP при 73 К и 248 CmSb при 162 К. Лантанидный аналог кюрия, гадолиний и его пниктиды также демонстрируют магнитные переходы при охлаждение, но характер перехода несколько иной: Gd и GdN становятся ферромагнитными, а GdP, GdAs и GdSb проявляют антиферромагнитное упорядочение. [23]
Согласно магнитным данным, электросопротивление кюрия увеличивается с температурой – примерно в два раза между 4 и 60 К – и затем почти постоянно до комнатной температуры. Со временем происходит значительное увеличение удельного сопротивления (~10 мкОм·см/ч ) из-за самоповреждения кристаллической решетки в результате альфа-распада. Это делает неопределенным истинное удельное сопротивление кюрия (~125 мкОм·см ). Удельное сопротивление кюрия аналогично сопротивлению гадолиния, а также актинидов плутония и нептуния, но значительно выше, чем у америция, урана, полония и тория . [3] [24]
При ультрафиолетовом освещении ионы кюрия(III) проявляют сильную и стабильную желто-оранжевую флуоресценцию с максимумом в диапазоне 590–640 нм в зависимости от их окружения. [25] Флуоресценция возникает в результате переходов из первого возбужденного состояния 6 D 7/2 и основного состояния 8 S 7/2 . Анализ этой флуоресценции позволяет отслеживать взаимодействие ионов Cm(III) в органических и неорганических комплексах. [26]
Ион кюрия в растворе почти всегда имеет степень окисления +3 , наиболее стабильную степень окисления кюрия. [27] Степень окисления +4 наблюдается в основном в некоторых твердых фазах, таких как CmO 2 и CmF 4 . [28] [29] Водный кюрий(IV) известен только в присутствии сильных окислителей, таких как персульфат калия , и легко восстанавливается до кюрия(III) радиолизом и даже самой водой. [30] Химическое поведение кюрия отличается от актинидов тория и урана и похоже на америций и многие лантаноиды . В водном растворе ион Cm 3+ имеет цвет от бесцветного до бледно-зеленого цвета; [31] Ион Cm 4+ имеет бледно-желтый цвет. [32] Оптическое поглощение иона Cm 3+ содержит три острых пика при 375,4, 381,2 и 396,5 нм, и их сила может быть напрямую преобразована в концентрацию ионов. [33] Степень окисления +6 была обнаружена в растворе только один раз в 1978 году, когда ион курила ( CmO2+
2): он был получен в результате бета-распада америция -242 в ионе америция (V).242
АмО+
2. [2] Неспособность получить Cm(VI) при окислении Cm(III) и Cm(IV) может быть связана с высоким потенциалом ионизации Cm 4+ /Cm 3+ и нестабильностью Cm(V). [30]
Ионы кюрия представляют собой жесткие кислоты Льюиса и поэтому образуют наиболее устойчивые комплексы с жесткими основаниями. [34] Связь в основном ионная с небольшой ковалентной составляющей. [35] Кюрий в своих комплексах обычно демонстрирует 9-кратную координационную среду с трехглавой тригонально-призматической молекулярной геометрией . [36]
Известно около 19 радиоизотопов и 7 ядерных изомеров от 233 до 251 См; ни один из них не является стабильным . Самые длинные периоды полураспада составляют 15,6 миллионов лет ( 247 См) и 348 000 лет ( 248 См). Другие долгоживущие — 245 См (8500 лет), 250 См (8300 лет) и 246 См (4760 лет). Кюрий-250 необычен: он в основном (~86%) распадается путем спонтанного деления . Наиболее часто используемые изотопы — 242 Cm и 244 Cm с периодом полураспада 162,8 дня и 18,1 года соответственно. [10]
Все изотопы в диапазоне от 242 См до 248 См, а также 250 См вступают в самоподдерживающуюся цепную ядерную реакцию и, таким образом, в принципе могут быть ядерным топливом в реакторе. Как и у большинства трансурановых элементов, сечение ядерного деления особенно велико для изотопов кюрия нечетной массы 243 Cm, 245 Cm и 247 Cm. Их можно использовать в реакторах на тепловых нейтронах , тогда как смесь изотопов кюрия подходит только для быстрых реакторов-размножителей, поскольку изотопы четной массы не делятся в тепловом реакторе и накапливаются по мере увеличения выгорания. [40] Топливо из смешанных оксидов (MOX), которое будет использоваться в энергетических реакторах, должно содержать мало кюрия или вообще не содержать его, поскольку нейтронная активация 248 Cm приведет к образованию калифорния . Калифорний является сильным излучателем нейтронов и может загрязнить заднюю часть топливного цикла и увеличить дозу облучения персонала реактора. Следовательно, если второстепенные актиниды будут использоваться в качестве топлива в реакторе на тепловых нейтронах, кюрий следует исключить из топлива или поместить в специальные топливные стержни, где он является единственным присутствующим актинидом. [41]
В соседней таблице указаны критические массы изотопов кюрия для сферы без замедлителя или отражателя. При металлическом отражателе (30 см стали) критические массы нечетных изотопов составляют около 3–4 кг. При использовании воды (толщина ~20–30 см) в качестве отражателя критическая масса может составлять всего 59 грамм для 245 См, 155 грамм для 243 См и 1550 грамм для 247 См. Существует значительная неопределенность в этих значениях критической массы. Хотя обычно она составляет порядка 20%, некоторые исследовательские группы указали значения для 242 См и 246 См как 371 кг и 70,1 кг соответственно. [40] [43]
Кюрий в настоящее время не используется в качестве ядерного топлива из-за его низкой доступности и высокой цены. [44] 245 Cm и 247 Cm имеют очень малую критическую массу и поэтому могут быть использованы в тактическом ядерном оружии , но неизвестно, что они были созданы. Кюрий-243 для этого не подходит из-за его короткого периода полураспада и сильного α-излучения, которое может вызвать чрезмерное нагревание. [45] Кюрий-247 был бы очень подходящим из-за его длительного периода полураспада, который в 647 раз больше, чем у плутония-239 (используемого во многих существующих ядерных вооружениях ).
Самый долгоживущий изотоп 247 См имеет период полураспада 15,6 миллиона лет; поэтому любой изначальный кюрий, то есть присутствовавший на Земле при ее формировании, к настоящему времени должен был уже распасться. Его прошлое присутствие в качестве потухшего радионуклида можно обнаружить по избытку его первичного долгоживущего дочернего элемента 235 U. [46] Следы 242 Cm могут естественным образом встречаться в урановых минералах из-за захвата нейтронов и бета-распада ( 238 U → 239 Pu → 240 Pu → 241 Am → 242 Cm), хотя количества были бы крошечными, и это не подтверждено: даже при «крайне щедрых» оценках возможностей поглощения нейтронов количество 242 Cm, присутствующего в 1 × 10 8 кг, составляет 18 %. в урановой смолке не было бы даже одного атома. [47] [48] [49] Следы 247 Cm, вероятно, также были принесены на Землю с космическими лучами , но это опять же не подтверждено. [47] Существует также возможность образования 244 Cm в результате двойного бета-распада природного 244 Pu. [47] [50]
Кюрий производится искусственно в небольших количествах для исследовательских целей. Он также встречается в качестве одного из отходов отработанного ядерного топлива . [51] [52] Кюрий присутствует в природе в некоторых областях, используемых для испытаний ядерного оружия . [53] Анализ обломков на полигоне первого термоядерного оружия США , Айви Майк (1 ноября 1952, атолл Эниветак ), помимо эйнштейния , фермия , плутония и америция , также выявил изотопы берклия, калифорния и кюрия, в в частности 245 см, 246 см и меньшие количества 247 см, 248 см и 249 см. [54]
Атмосферные соединения кюрия плохо растворимы в обычных растворителях и в основном прилипают к частицам почвы. Анализ почвы показал, что концентрация кюрия в песчаных частицах почвы примерно в 4000 раз выше, чем в воде, присутствующей в порах почвы. Еще более высокое соотношение – около 18 000 – было зафиксировано в суглинистых почвах. [55]
Трансурановые элементы от америция до фермия, включая кюрий, естественным образом встречались в естественном ядерном реакторе в Окло , но больше не встречаются. [56]
Предполагается, что кюрий и другие непервичные актиниды существуют в спектре Звезды Пшибыльского . [57]
Кюрий производится в небольших количествах в ядерных реакторах , и к настоящему времени накоплены лишь килограммы 242 См и 244 См, а для более тяжелых изотопов – граммы или даже миллиграммы. Отсюда и высокая цена кюрия, которая оценивается в 160–185 долларов США за миллиграмм [13] с более поздними оценками в 2000 долларов США/г для 242 Cm и 170 долларов США/г для 244 Cm. [58] В ядерных реакторах кюрий образуется из 238 U в серии ядерных реакций. В первой цепочке 238 U захватывает нейтрон и превращается в 239 U, который посредством β − распада превращается в 239 Np и 239 Pu.
Дальнейший захват нейтрона с последующим β − -распадом дает америций ( 241 Am ), который далее превращается в 242 Cm:
Для исследовательских целей кюрий получают облучением не урана, а плутония, который в больших количествах имеется в отработавшем ядерном топливе. Для облучения используется гораздо более высокий поток нейтронов, что приводит к другой цепочке реакций и образованию 244 Cm: [7]
Кюрий-244 альфа распадается до 240 Pu, но он также поглощает нейтроны, следовательно, небольшое количество более тяжелых изотопов кюрия. Из них 247 Cm и 248 Cm популярны в научных исследованиях из-за их длительного периода полураспада. Но скорость производства 247 Cm в реакторах на тепловых нейтронах низкая, поскольку он склонен к делению из-за тепловых нейтронов. [59] Синтез 250 Cm путем нейтронного захвата маловероятен из-за короткого периода полураспада промежуточного 249 Cm (64 мин), который β − распадается до изотопа берклия 249 Bk. [59]
Вышеупомянутый каскад реакций (n,γ) дает смесь различных изотопов кюрия. Их разделение после синтеза затруднительно, поэтому желателен селективный синтез. Кюрий-248 предпочтителен для исследовательских целей из-за его длительного периода полураспада. Наиболее эффективным способом получения этого изотопа является α-распад изотопа калифорния 252 Cf, который доступен в относительно больших количествах из-за его длительного периода полураспада (2,65 года). Таким образом, в год образуется около 35–50 мг 248 Cm. Связанная реакция дает 248 Cm с изотопной чистотой 97%. [59]
Другой изотоп 245 Cm можно получить для исследований в результате α-распада 249 Cf; последний изотоп образуется в небольших количествах в результате β − -распада 249 Bk .
Большинство процедур синтеза дают смесь изотопов актинидов в виде оксидов , из которых необходимо отделить определенный изотоп кюрия. Примером процедуры может быть растворение отработанного реакторного топлива (например, МОХ-топлива ) в азотной кислоте и удаление основной массы урана и плутония с использованием экстракции типа PUREX ( плутониум – UR - аниум EX тяга) с трибутилфосфатом в углеводороде. Затем лантаноиды и оставшиеся актиниды отделяют от водного остатка ( рафината ) экстракцией на основе диамида, получая после отгонки смесь трехвалентных актинидов и лантаноидов. Затем соединение кюрия селективно экстрагируют с использованием методов многоступенчатой хроматографии и центрифугирования с соответствующим реагентом. [60] Бис -триазинилбипиридиновый комплекс был недавно предложен в качестве такого реагента, который обладает высокой селективностью к кюрию. [61] Отделение кюрия от очень похожего по химическому составу америция также может быть осуществлено путем обработки суспензии их гидроксидов в водном бикарбонате натрия озоном при повышенной температуре. И америций, и кюрий присутствуют в растворах преимущественно в валентном состоянии +3; америций окисляется до растворимых комплексов Am(IV), но кюрий остается неизменным, поэтому его можно выделить повторным центрифугированием. [62]
Металлический кюрий получают восстановлением его соединений. Первоначально для этой цели использовался фторид кюрия(III). Реакцию проводили в среде, свободной от воды и кислорода, в аппарате из тантала и вольфрама , используя в качестве восстановителей элементарный барий или литий . [7] [16] [63] [64] [65]
Другая возможность - восстановление оксида кюрия(IV) с использованием магниево-цинкового сплава в расплаве хлорида магния и фторида магния . [66]
Кюрий легко реагирует с кислородом, образуя в основном оксиды Cm 2 O 3 и CmO 2 [53] , но известен также двухвалентный оксид CmO. [67] Черный CmO 2 можно получить сжиганием оксалата кюрия ( Cm
2(С
2О
4)
3), нитрат ( Cm(NO
3)
3), или гидроксид в чистом кислороде. [29] [68] При нагревании до 600–650 °С в вакууме (около 0,01 Па ) он превращается в беловатый Cm 2 O 3 : [29] [69]
Или Cm 2 O 3 можно получить восстановлением CmO 2 молекулярным водородом : [70]
Также известен ряд тройных оксидов типа M(II)CmO 3 , где М означает двухвалентный металл, например барий. [71]
Сообщалось, что термическое окисление следовых количеств гидрида кюрия (CmH 2–3 ) дает летучую форму CmO 2 и летучий триоксид CmO 3 , один из двух известных примеров очень редкого состояния +6 для кюрия. [2] Сообщалось, что другой наблюдаемый вид вел себя аналогично предполагаемому четырехокисью плутония и был предварительно охарактеризован как CmO 4 , с кюрием в чрезвычайно редком состоянии +8; [72] , но новые эксперименты, похоже, указывают на то, что CmO 4 не существует, а также ставят под сомнение существование PuO 4 . [73]
Бесцветный фторид кюрия(III) (CmF 3 ) можно получить добавлением ионов фторида в растворы, содержащие кюрий(III). С другой стороны, коричневый четырехвалентный фторид кюрия(IV) (CmF 4 ) получается только путем реакции фторида кюрия(III) с молекулярным фтором : [7]
Известен ряд тройных фторидов формы A 7 Cm 6 F 31 (А = щелочной металл ). [74]
Бесцветный хлорид кюрия(III) (CmCl 3 ) получают путем взаимодействия гидроксида кюрия (Cm(OH) 3 ) с безводным газообразным хлористым водородом . В дальнейшем его можно превратить в другие галогениды, такие как бромид кюрия (III) (от бесцветного до светло-зеленого) и йодид кюрия (III) (бесцветный), путем реакции его с аммиачной солью соответствующего галогенида при температурах ~ 400–450 °. С: [75]
Или можно нагреть оксид кюрия до ~ 600 ° C с помощью соответствующей кислоты (например, бромистоводородной кислоты для бромида кюрия). [76] [77] Парофазный гидролиз хлорида кюрия(III) дает оксихлорид кюрия: [78]
Сульфиды, селениды и теллуриды кюрия были получены обработкой кюрия газообразной серой , селеном или теллуром в вакууме при повышенной температуре. [79] [80] Пниктиды кюрия типа CmX известны по азоту , фосфору , мышьяку и сурьме . [7] Их можно получить путем реакции гидрида кюрия(III) (CmH 3 ) или металлического кюрия с этими элементами при повышенной температуре. [81]
Металлоорганические комплексы, аналогичные ураноцену , известны и для других актинидов, например тория, протактиния, нептуния, плутония и америция. Теория молекулярных орбиталей предсказывает стабильный «куроценовый» комплекс (η 8 -C 8 H 8 ) 2 Cm, но экспериментально об этом еще не сообщалось. [82] [83]
Образование комплексов типа Cm(nC
3ЧАС
7-БТП)
3(BTP = 2,6-ди(1,2,4-триазин-3-ил)пиридин), в растворах, содержащих ионы nC 3 H 7 -BTP и Cm 3+ , подтверждено методом EXAFS . Некоторые из этих комплексов типа BTP избирательно взаимодействуют с кюрием и, таким образом, полезны для отделения его от лантаноидов и других актинидов. [25] [84] Растворенные ионы Cm 3+ связываются со многими органическими соединениями, такими как гидроксамовая кислота , [85] мочевина , [86] флуоресцеин [87] и аденозинтрифосфат . [88] Многие из этих соединений связаны с биологической активностью различных микроорганизмов . Полученные комплексы демонстрируют сильное желто-оранжевое свечение при возбуждении УФ-светом, что удобно не только для их обнаружения, но и для изучения взаимодействий иона Cm 3+ с лигандами по изменению периода полураспада (порядка ~0,1 мс) и спектр флуоресценции. [26] [85] [86] [87] [88]
Кюрий не имеет биологического значения. [89] Имеется несколько сообщений о биосорбции Cm 3+ бактериями и археями , но нет доказательств включения в них кюрия. [90] [91]
Кюрий — один из наиболее радиоактивных изолируемых элементов. Два его наиболее распространенных изотопа 242 Cm и 244 Cm являются сильными альфа-излучателями (энергия 6 МэВ); они имеют довольно короткий период полураспада — 162,8 дня и 18,1 года и дают до 120 Вт/г и 3 Вт/г тепла соответственно. [13] [92] [93] Таким образом, кюрий может использоваться в его обычной оксидной форме в радиоизотопных термоэлектрических генераторах, например, в космических кораблях. Эта заявка изучалась для изотопа 244 Cm, а от 242 Cm отказались из-за непомерно высокой цены, около 2000 долларов США/г. 243 Cm с периодом полураспада ~30 лет и хорошим энергетическим выходом ~1,6 Вт/г мог бы быть подходящим топливом, но он дает значительное количество вредных гамма- и бета- лучей из продуктов радиоактивного распада. Как α-излучатель, 244 Cm нуждается в гораздо меньшей радиационной защите, но имеет высокую скорость спонтанного деления и, следовательно, большое количество нейтронного и гамма-излучения. По сравнению с конкурирующим изотопом термоэлектрического генератора, таким как 238 Pu, 244 Cm испускает в 500 раз больше нейтронов, а его более высокое гамма-излучение требует защиты в 20 раз толще — 2 дюйма (51 мм) свинца для источника мощностью 1 кВт по сравнению с 0,1 дюйма (2,5 мм) для 238 Pu. Поэтому такое использование кюрия в настоящее время считается непрактичным. [58]
Более многообещающее использование 242 Cm — получение 238 Pu, лучшего радиоизотопа для термоэлектрических генераторов, например, кардиостимуляторов. Альтернативные пути получения 238 Pu используют (n,γ) реакцию 237 Np или бомбардировку урана дейтронами , хотя обе реакции всегда производят 236 Pu как нежелательный побочный продукт, поскольку последний распадается до 232 U с сильным гамма-излучением. [94] Кюрий является распространенным исходным материалом для производства высших трансурановых и сверхтяжелых элементов . Так, при бомбардировке 248 Cm неоном ( 22 Ne), магнием ( 26 Mg) или кальцием ( 48 Ca ) образуются изотопы сиборгия ( 265 Sg), хасия ( 269 Hs и 270 Hs) и ливермория ( 292 Lv, 293 Lv ). , и возможно 294 лев). [95] Калифорний был открыт, когда мишень из кюрия-242 размером в микрограмм была облучена альфа-частицами с энергией 35 МэВ с использованием 60-дюймового (150 см) циклотрона в Беркли:
В этом эксперименте было получено всего около 5000 атомов калифорния. [96]
Изотопы кюрия нечетной массы 243 Cm, 245 Cm и 247 Cm являются высоко делящимися и могут выделять дополнительную энергию в ядерном реакторе с тепловым спектром . Все изотопы кюрия расщепляются в реакторах на быстрых нейтронах. Это один из мотивов разделения и трансмутации минорных актинидов в ядерном топливном цикле , помогающий снизить долгосрочную радиотоксичность отработанного или отработанного ядерного топлива .
Наиболее практическое применение 244 Cm, хотя и довольно ограниченное по общему объему, - это источник α-частиц в рентгеновских спектрометрах альфа-частиц (APXS). Эти инструменты были установлены на марсоходах «Соджорнер », «Марс» , «Марс 96» , марсоходах Mars Exploration Rovers и посадочном модуле «Фила» , [97] а также в Марсианской научной лаборатории для анализа состава и структуры горных пород на поверхности планеты Марс . [98] APXS также использовался в лунных зондах Surveyor 5–7, но с источником 242 Cm. [55] [99] [100]
Сложная установка APXS имеет сенсорную головку, содержащую шесть источников кюрия с общей скоростью распада в несколько десятков милликюри (примерно один гигабеккерель ). Источники коллимируются на образце и анализируются энергетические спектры рассеянных из образца альфа-частиц и протонов (протонный анализ проводится только в некоторых спектрометрах). Эти спектры содержат количественную информацию обо всех основных элементах образца, за исключением водорода, гелия и лития. [101]
Из-за радиоактивности кюрий и его соединения должны обрабатываться в соответствующих лабораториях по специальным правилам. Хотя сам кюрий в основном испускает α-частицы, которые поглощаются тонкими слоями обычных материалов, некоторые продукты его распада испускают значительную часть бета- и гамма-лучей, которые требуют более сложной защиты. [53] При употреблении кюрий выводится из организма в течение нескольких дней, и только 0,05% всасывается в кровь. Отсюда ~45% поступает в печень , 45% — в кости, а оставшиеся 10% выводятся из организма. В костях кюрий накапливается на внутренней стороне границ с костным мозгом и со временем существенно не перераспределяется; его излучение разрушает костный мозг и, таким образом, останавливает образование эритроцитов . Биологический период полураспада кюрия составляет около 20 лет в печени и 50 лет в костях. [53] [55] Кюрий гораздо сильнее всасывается в организме при вдыхании, а допустимая общая доза 244 Cm в растворимой форме составляет 0,3 мкКи . [13] Внутривенное введение растворов, содержащих 242 Cm и 244 Cm, крысам увеличивало частоту возникновения опухолей костей , а вдыхание способствовало развитию рака легких и печени . [53]
Изотопы кюрия неизбежно присутствуют в отработавшем ядерном топливе (около 20 г/т). [102] Изотопы 245 Cm –248 Cm имеют время распада в тысячи лет и должны быть удалены для нейтрализации топлива для утилизации. [103] Такая процедура включает в себя несколько этапов: сначала кюрий отделяется, а затем посредством нейтронной бомбардировки в специальных реакторах преобразуется в короткоживущие нуклиды. Эта процедура, ядерная трансмутация , хотя и хорошо документирована для других элементов, все еще разрабатывается для кюрия. [25]
{{cite web}}
: CS1 maint: числовые имена: список авторов ( ссылка ){{cite web}}
: CS1 maint: архивная копия в качестве заголовка ( ссылка ) CS1 maint: бот: статус исходного URL неизвестен ( ссылка )