Америций — синтетический химический элемент ; он имеет символ Am и атомный номер 95. Это радиоактивный и трансурановый член ряда актинидов в периодической таблице , расположенный под лантаноидным элементом европием и поэтому по аналогии был назван в честь Америки . [4] [5] [6]
Америций был впервые произведен в 1944 году группой Гленна Т. Сиборга из Беркли, Калифорния , в Металлургической лаборатории Чикагского университета в рамках Манхэттенского проекта . Хотя это третий элемент в трансурановом ряду, он был открыт четвертым после более тяжелого кюрия . Открытие держалось в секрете и было обнародовано только в ноябре 1945 года. Большая часть америция производится путем бомбардировки урана или плутония нейтронами в ядерных реакторах - одна тонна отработанного ядерного топлива содержит около 100 граммов америция. Он широко используется в коммерческих детекторах дыма с ионизационными камерами , а также в источниках нейтронов и промышленных датчиках. Для изотопа 242m Am было предложено несколько необычных применений, таких как ядерные батареи или топливо для космических кораблей с ядерной тягой, но их реализации пока препятствует нехватка и высокая цена этого ядерного изомера .
Америций — относительно мягкий радиоактивный металл серебристого цвета. Его наиболее распространенные изотопы — 241 Am и 243 Am. В химических соединениях америций обычно принимает степень окисления +3, особенно в растворах. Известны несколько других степеней окисления в диапазоне от +2 до +7, которые можно определить по характерным спектрам оптического поглощения . Кристаллические решетки твердого америция и его соединений содержат небольшие собственные радиогенные дефекты, обусловленные метамиктизацией , вызванной самооблучением альфа-частицами, которая накапливается со временем; это может привести к изменению некоторых свойств материала с течением времени, что более заметно в старых образцах.
Хотя америций, вероятно, производился в предыдущих ядерных экспериментах, впервые он был намеренно синтезирован , выделен и идентифицирован поздней осенью 1944 года в Калифорнийском университете в Беркли Гленном Т. Сиборгом , Леоном О. Морганом, Ральфом А. Джеймсом и Альбертом. Гиорсо . Они использовали 60-дюймовый циклотрон в Калифорнийском университете в Беркли. [7] Элемент был химически идентифицирован в Металлургической лаборатории (ныне Аргоннская национальная лаборатория ) Чикагского университета . После более легких нептуния , плутония и более тяжелого кюрия америций стал четвертым открытым трансурановым элементом. В то время Сиборг реструктурировал периодическую таблицу до ее нынешнего вида, в котором ряд актинидов находился ниже ряда лантаноидов . Это привело к тому, что америций оказался расположен прямо под его близнецом-лантанидом европием; таким образом, по аналогии он был назван в честь Америки : «Название америций (в честь Америки) и символ Am предложены для этого элемента на основании его положения как шестого члена актинидного редкоземельного ряда, аналогичного европию. Эу, из ряда лантаноидов». [8] [9] [10]
Новый элемент был выделен из его оксидов в ходе сложного многостадийного процесса. Сначала раствор нитрата плутония -239 ( 239 PuNO 3 ) наносили на платиновую фольгу площадью около 0,5 см 2 , раствор выпаривали и остаток превращали в диоксид плутония (PuO 2 ) путем прокаливания . После циклотронного облучения покрытие растворяли азотной кислотой , а затем осаждали в виде гидроксида концентрированным водным раствором аммиака . Остаток растворяли в хлорной кислоте . Дальнейшее разделение было проведено ионным обменом , в результате чего получился определенный изотоп кюрия. Разделение кюрия и америция было настолько кропотливым, что эти элементы первоначально были названы группой Беркли столпотворением ( от греческого « все демоны» или « ад ») и бредом (от латинского « безумие »). [11] [12]
Первоначальные эксперименты дали четыре изотопа америция: 241 Am, 242 Am, 239 Am и 238 Am. Америций-241 был получен непосредственно из плутония при поглощении двух нейтронов. Он распадается с испусканием α-частицы до 237 Np; период полураспада этого распада был впервые определен как510 ± 20 лет, но затем исправлено до 432,2 года. [13]
Второй изотоп 242 Am был получен в результате нейтронной бомбардировки уже созданного 241 Am. При быстром β-распаде 242 Am превращается в изотоп кюрия 242 Cm (открытый ранее). Период полураспада этого распада первоначально был определен как 17 часов, что было близко к принятому в настоящее время значению 16,02 часа. [13]
Открытие америция и кюрия в 1944 году было тесно связано с Манхэттенским проектом ; результаты были конфиденциальными и рассекречены только в 1945 году. Сиборг сообщил о синтезе элементов 95 и 96 в американской радиопередаче для детей Quiz Kids за пять дней до официальной презентации на собрании Американского химического общества 11 ноября 1945 года, когда один из слушатели спрашивали, был ли открыт во время войны какой-либо новый трансурановый элемент, кроме плутония и нептуния. [11] После открытия изотопов америция 241 Am и 242 Am их производство и соединения были запатентованы, в качестве изобретателя был указан только Сиборг. [14] Первоначальные образцы америция весили несколько микрограммов; они были едва заметны и идентифицировались по радиоактивности. Первые значительные количества металлического америция массой 40–200 микрограммов были получены только в 1951 году восстановлением фторида америция (III) металлическим барием в высоком вакууме при 1100 ° C. [15]
Самые долгоживущие и наиболее распространенные изотопы америция, 241 Am и 243 Am, имеют период полураспада 432,2 и 7370 лет соответственно. Следовательно, любой первичный америций (америций, который присутствовал на Земле во время ее формирования) к настоящему времени должен был распасться. Следовые количества америция, вероятно, встречаются в природе в урановых минералах в результате захвата нейтронов и бета-распада ( 238 U → 239 Pu → 240 Pu → 241 Am), хотя их количества могут быть крошечными, и это не подтверждено. [16] [17] [18] Внеземной долгоживущий 247 Cm, вероятно, также откладывается на Земле и имеет 243 Am в качестве одного из промежуточных продуктов распада, но опять же это не было подтверждено. [18]
Существующий америций сконцентрирован в районах, использовавшихся для атмосферных испытаний ядерного оружия , проводившихся в период с 1945 по 1980 год, а также в местах ядерных инцидентов, таких как Чернобыльская катастрофа . Например, анализ обломков на полигоне первой водородной бомбы США Айви Майк ( 1 ноября 1952 года, атолл Эниветак ) выявил высокие концентрации различных актинидов, включая америций; но из - за военной секретности этот результат не был опубликован позже, в 1956 году . содержит следы америция-241. Повышенные уровни америция были также обнаружены на месте крушения американского бомбардировщика Boeing B-52 , несшего четыре водородные бомбы, в 1968 году в Гренландии . [20]
В других регионах средняя радиоактивность поверхностной почвы из-за остаточного америция составляет всего около 0,01 пикокюри на грамм (0,37 мБк /г). Атмосферные соединения америция плохо растворимы в обычных растворителях и в основном прилипают к частицам почвы. Анализ почвы показал, что концентрация америция внутри частиц песчаной почвы примерно в 1900 раз выше, чем в воде, присутствующей в порах почвы; еще более высокое соотношение отмечено в суглинистых почвах. [21]
Америций производится преимущественно искусственно в небольших количествах, в исследовательских целях. В тонне отработанного ядерного топлива содержится около 100 граммов различных изотопов америция, в основном 241 Am и 243 Am. [22] Их длительная радиоактивность нежелательна для захоронения, поэтому америций вместе с другими долгоживущими актинидами необходимо нейтрализовать. Соответствующая процедура может включать несколько этапов, на которых америций сначала отделяется, а затем преобразуется нейтронной бомбардировкой в специальных реакторах в короткоживущие нуклиды. Эта процедура хорошо известна как ядерная трансмутация , но для америция она все еще разрабатывается. [23] [24] Трансурановые элементы от америция до фермия естественным образом возникли в естественном ядерном реакторе деления в Окло , но больше не происходят. [25]
Америций также является одним из элементов, теоретически обнаруженных в Звезде Пшибыльского . [26]
Америций в небольших количествах производился в ядерных реакторах на протяжении десятилетий, и к настоящему времени накоплены килограммы его изотопов 241 Am и 243 Am. [27] Тем не менее, с тех пор, как он был впервые выставлен на продажу в 1962 году, его цена, составляющая около 1500 долларов США за грамм (43 000 долларов США за унцию) 241 Am, остается практически неизменной из-за очень сложной процедуры разделения. [28] Более тяжелый изотоп 243 Am производится в гораздо меньших количествах; таким образом, его труднее разделить, что приводит к более высокой стоимости порядка 100 000–160 000 долларов США за грамм (2 800 000–4 500 000 долларов США за унцию). [29] [30]
Америций синтезируется не напрямую из урана – наиболее распространенного реакторного материала – а из изотопа плутония 239 Pu. Последний необходимо произвести в первую очередь в соответствии со следующим ядерным процессом:
Захват двух нейтронов 239 Pu (так называемая (n,γ)-реакция) с последующим β-распадом приводит к образованию 241 Am:
Плутоний, присутствующий в отработавшем ядерном топливе, содержит около 12% 241 Pu. Поскольку он бета-распадает до 241 Am, 241 Pu можно извлечь и использовать для получения дальнейшего 241 Am. [28] Однако этот процесс происходит довольно медленно: половина исходного количества 241 Pu распадается до 241 Am примерно через 15 лет, а количество 241 Am достигает максимума через 70 лет. [31]
Полученный 241 Am может быть использован для получения более тяжелых изотопов америция путем дальнейшего захвата нейтронов внутри ядерного реактора. В легководном реакторе (LWR) 79% 241 Am превращается в 242 Am и 10% в его ядерный изомер 242m Am: [примечание 1] [32]
Период полураспада америция-242 составляет всего 16 часов, что делает его дальнейшее преобразование в 243 Am крайне неэффективным. Вместо этого последний изотоп производится в процессе, в котором 239 Pu захватывает четыре нейтрона под высоким потоком нейтронов :
Большинство методов синтеза дают смесь различных изотопов актинидов в оксидных формах, из которых можно выделить изотопы америция. В типичной процедуре отработанное реакторное топливо (например, МОКС-топливо ) растворяют в азотной кислоте , а основную часть урана и плутония удаляют с помощью экстракции типа ПУРЕКС ( тяга плутоний - UR- аниум EX ) с трибутилфосфатом в углеводороде . . Затем лантаноиды и оставшиеся актиниды отделяют от водного остатка ( рафината ) экстракцией на основе диамида , чтобы после отгонки получить смесь трехвалентных актинидов и лантаноидов. Затем соединения америция селективно экстрагируют с использованием методов многостадийной хроматографии и центрифугирования [33] с использованием подходящего реагента. Большой объем работ выполнен по экстракции америция растворителями. Например, в рамках финансируемого ЕС в 2003 году проекта под кодовым названием «ЕВРОПАРТ» изучались триазины и другие соединения в качестве потенциальных экстрагентов. [34] [35] [36] [37] [38] Бис - триазинилбипиридиновый комплекс был предложен в 2009 году, поскольку такой реагент обладает высокой селективностью к америцию (и кюрию). [39] Отделение америция от очень похожего кюрия может быть достигнуто путем обработки суспензии их гидроксидов в водном бикарбонате натрия озоном при повышенных температурах. И Am, и Cm в основном присутствуют в растворах в валентном состоянии +3; в то время как кюрий остается неизменным, америций окисляется до растворимых комплексов Am (IV), которые можно смыть. [40]
Металлический америций получают восстановлением из его соединений. Впервые для этой цели был использован фторид америция (III) . Реакцию проводили с использованием элементарного бария в качестве восстановителя в безводной и бескислородной среде внутри аппарата из тантала и вольфрама . [15] [41] [42]
Альтернативой является восстановление диоксида америция металлическим лантаном или торием : [42] [43]
В периодической таблице америций расположен справа от плутония, слева от кюрия и ниже лантаноида европия , с которым он имеет много общих физических и химических свойств. Америций — высокорадиоактивный элемент. Свежеприготовленный он имеет серебристо-белый металлический блеск, но затем медленно тускнеет на воздухе. При плотности 12 г/см 3 америций менее плотен, чем кюрий (13,52 г/см 3 ) и плутоний (19,8 г/см 3 ); но имеет более высокую плотность, чем европий (5,264 г/см 3 ), главным образом из-за его более высокой атомной массы. Америций относительно мягок, легко деформируется и имеет значительно меньший модуль объемного сжатия , чем предшествующие ему актиниды: Th, Pa, U, Np и Pu. [44] Его температура плавления 1173 °C значительно выше, чем у плутония (639 °C) и европия (826 °C), но ниже, чем у кюрия (1340 °C). [43] [45]
В условиях окружающей среды америций присутствует в своей наиболее стабильной α-форме, имеющей гексагональную кристаллическую симметрию , и пространственной группе P6 3 /mmc с параметрами ячейки a = 346,8 пм и c = 1124 пм и четырьмя атомами на элементарную ячейку . Кристалл состоит из двойной гексагональной плотной упаковки с последовательностью слоев ABAC и поэтому изотипен α-лантану и нескольким актиноидам, таким как α-кюрий. [41] [45] Кристаллическая структура америция меняется в зависимости от давления и температуры. При сжатии при комнатной температуре до 5 ГПа α-Ам переходит в β-модификацию, имеющую гранецентрированную кубическую ( ГЦК ) симметрию, пространственную группу Fm 3 m и постоянную решетки a = 489 пм. Эта структура ГЦК эквивалентна плотнейшей упаковке с последовательностью ABC. [41] [45] При дальнейшем сжатии до 23 ГПа америций превращается в ромбическую структуру γ-Am, аналогичную структуре α-урана. Дальнейших переходов до 52 ГПа не наблюдается, за исключением появления моноклинной фазы при давлениях 10–15 ГПа. [44] В литературе нет единообразия относительно статуса этой фазы, где также иногда фазы α, β и γ обозначаются как I, II и III. Переход β-γ сопровождается уменьшением объема кристалла на 6%; хотя теория также предсказывает значительное изменение объема при переходе α-β, экспериментально оно не наблюдается. Давление α-β-перехода уменьшается с повышением температуры, и при нагревании α-америция при атмосферном давлении он при 770 °С переходит в ГЦК- фазу , отличную от β-Ам, а при 1075 °С превращается в объемноцентрированная кубическая структура . Таким образом, фазовая диаграмма давление-температура америция очень похожа на диаграмму состояния лантана, празеодима и неодима . [46]
Как и для многих других актинидов, америцию присуще самоповреждение кристаллической структуры из-за облучения альфа-частицами. Особенно это заметно при низких температурах, когда подвижность образующихся дефектов структуры сравнительно невелика, по уширению рентгеновских дифракционных пиков. Этот эффект делает несколько неопределенными температуру америция и некоторые его свойства, такие как удельное электросопротивление . [47] Так, для америция-241 удельное сопротивление при 4,2 К увеличивается со временем примерно с 2 мкОм·см до 10 мкОм·см через 40 часов и достигает насыщения примерно при 16 мкОм·см через 140 часов. Этот эффект менее выражен при комнатной температуре из-за аннигиляции радиационных дефектов; также нагревание до комнатной температуры образца, выдержанного в течение нескольких часов при низких температурах, восстанавливает его удельное сопротивление. В свежих образцах удельное сопротивление постепенно увеличивается с температурой примерно от 2 мкОм·см при жидком гелии до 69 мкОм·см при комнатной температуре; это поведение похоже на поведение нептуния, урана, тория и протактиния , но отличается от плутония и кюрия, которые демонстрируют быстрое повышение температуры до 60 К с последующим насыщением. Значение комнатной температуры для америция ниже, чем для нептуния, плутония и кюрия, но выше, чем для урана, тория и протактиния. [1]
Америций парамагнитен в широком диапазоне температур, от температуры жидкого гелия до комнатной температуры и выше. Такое поведение заметно отличается от поведения соседнего кюрия, который демонстрирует антиферромагнитный переход при 52 К. [48] Коэффициент теплового расширения америция слабо анизотропен и составляет(7,5 ± 0,2) × 10 −6 /°C вдоль более короткой оси a и(6,2 ± 0,4) × 10 -6 /°C для более длинной гексагональной оси c . [45] Энтальпия растворения металлического америция в соляной кислоте при стандартных условиях равна-620,6 ± 1,3 кДж/моль , от чего стандартное изменение энтальпии образования (Δf H ° ) водного иона Am 3+ составляет−621,2 ± 2,0 кДж/моль . Стандартный потенциал Am 3+ /Am 0 равен−2,08 ± 0,01 В. [49]
Металлический америций легко реагирует с кислородом и растворяется в водных кислотах . Наиболее стабильная степень окисления америция +3. [50] Химия америция (III) имеет много общего с химией соединений лантаноидов (III). Например, трехвалентный америций образует нерастворимые соли фторида , оксалата , йодата , гидроксида , фосфата и других. [50] Изучены также соединения америция в степенях окисления 2, 4, 5, 6 и 7. Это самый широкий диапазон, который наблюдался для актинидных элементов. Цвет соединений америция в водном растворе следующий: Am 3+ (желто-красноватый), Am 4+ (желто-красноватый), Am V O.+2; (желтый), Am VI O2+2(коричневый) и Am VII O5-6(темно-зеленый). [51] [52] Спектры поглощения имеют резкие пики из-за f - f- переходов в видимой и ближней инфракрасной областях. Обычно Am(III) имеет максимумы поглощения прибл. 504 и 811 нм, Am(V) при ок. 514 и 715 нм и Am(VI) прибл. 666 и 992 нм. [53] [54] [55] [56]
Соединения америция со степенью окисления +4 и выше являются сильными окислителями, сравнимыми по силе с перманганат- ионом ( MnO−4) в кислых растворах. [57] В то время как ионы Am 4+ нестабильны в растворах и легко превращаются в Am 3+ , такие соединения, как диоксид америция (AmO 2 ) и фторид америция (IV) (AmF 4 ), стабильны в твердом состоянии.
Пятивалентная степень окисления америция была впервые обнаружена в 1951 году. [58] В кислом водном растворе AmO+2Ион неустойчив по отношению к диспропорционированию . [59] [60] [61] Реакция
является типичным. Химия Am(V) и Am(VI) сравнима с химией урана в этих степенях окисления. В частности, такие соединения, как Li 3 AmO 4 и Li 6 AmO 6 , сравнимы с уранатами и ионом AmO.2+2сравним с ионом уранила UO2+2. Такие соединения можно получить окислением Am(III) в разбавленной азотной кислоте персульфатом аммония . [62] Другие окислители, которые использовались, включают оксид серебра (I) , [56] озон и персульфат натрия . [55]
Известны три оксида америция со степенями окисления +2 (AmO), +3 (Am 2 O 3 ) и +4 (AmO 2 ). Оксид америция(II) был получен в небольших количествах и подробно не охарактеризован. [63] Оксид америция(III) представляет собой красно-коричневое твердое вещество с температурой плавления 2205 °C. [64] Оксид америция(IV) является основной формой твердого америция, которая используется практически во всех его применениях. Как и большинство других диоксидов актинидов, это черное твердое вещество с кубической ( флюоритовой ) кристаллической структурой. [65]
Оксалат америция(III), высушенный в вакууме при комнатной температуре, имеет химическую формулу Am 2 (C 2 O 4 ) 3 ·7H 2 O. При нагревании в вакууме он теряет воду при 240 °С и начинает разлагаться на AmO 2 . при 300 °C разложение завершается примерно при 470 °C. [50] Исходный оксалат растворяется в азотной кислоте с максимальной растворимостью 0,25 г/л. [66]
Галогениды америция известны со степенями окисления +2, +3 и +4 [67] , где +3 наиболее устойчив, особенно в растворах. [68]
Восстановлением соединений Am(III) амальгамой натрия образуются соли Am(II) – черные галогениды AmCl 2 , AmBr 2 и AmI 2 . Они очень чувствительны к кислороду и окисляются в воде, выделяя водород и снова переходя в состояние Am(III). Конкретные постоянные решетки:
Фторид америция(III) (AmF 3 ) плохо растворим и выпадает в осадок при взаимодействии Am 3+ и фторид-ионов в слабокислых растворах:
Четырехвалентный фторид америция(IV) (AmF 4 ) получают реакцией твердого фторида америция(III) с молекулярным фтором : [71] [72]
Другой известной формой твердого фторида четырехвалентного америция является KAmF 5 . [71] [73] Четырехвалентный америций также наблюдался в водной фазе. Для этого черный Am(OH) 4 растворяли в 15- М NH 4 F с концентрацией америция 0,01 М. Полученный раствор красноватого цвета имел характерный спектр оптического поглощения, аналогичный спектру AmF 4 , но отличающийся от других окислителей. штаты америция. Нагревание раствора Am(IV) до 90 °С не привело к его диспропорционированию или восстановлению, однако наблюдалось медленное восстановление до Am(III), что было связано с самооблучением америция альфа-частицами. [54]
Большинство галогенидов америция (III) образуют гексагональные кристаллы с небольшими вариациями цвета и точной структурой между галогенами. Так, хлорид (AmCl 3 ) красноватого цвета, имеет структуру, изотипную хлориду урана(III) (пр. гр. P6 3 /м), и температуру плавления 715 °С. [67] Фторид изотипичен LaF 3 (пр. группа P6 3 /mmc), а йодид BiI 3 (пр. группа R 3 ). Исключением является бромид со структурой ромбического типа PuBr 3 и пространственной группой Cmcm. [68] Кристаллы гексагидрата америция (AmCl 3 ·6H 2 O) можно получить растворением диоксида америция в соляной кислоте и выпариванием жидкости. Эти кристаллы гигроскопичны, имеют желто-красноватый цвет и моноклинную кристаллическую структуру. [74]
Оксигалогениды америция в форме Am VI O 2 X 2 , Am V O 2 X, Am IV OX 2 и Am III OX можно получить реакцией соответствующего галогенида америция с кислородом или Sb 2 O 3 , а также можно получить AmOCl. гидролизом в паровой фазе : [70]
К известным халькогенидам америция относятся сульфид AmS 2 , [75] селениды AmSe 2 и Am 3 Se 4 , [75] [76] и теллуриды Am 2 Te 3 и AmTe 2 . [77] Пниктиды америция ( 243 Am) типа AmX известны по элементам фосфору , мышьяку , [78] сурьме и висмуту . Они кристаллизуются в решетке каменной соли . [76]
Моносилицид америция (AmSi) и «дисилицид» (номинально AmSi x с: 1,87 < x < 2,0) были получены восстановлением фторида америция (III) элементарным кремнием в вакууме при 1050 °С (AmSi) и 1150–1200 °С ( АмСи х ). AmSi — черное твердое вещество, изоморфное LaSi, имеет орторомбическую кристаллическую симметрию. AmSi x имеет яркий серебристый блеск и тетрагональную кристаллическую решетку (пространственная группа I 4 1 /amd), изоморфен PuSi 2 и ThSi 2 . [79] Бориды америция включают AmB 4 и AmB 6 . Тетраборид можно получить нагреванием оксида или галогенида америция с диборидом магния в вакууме или инертной атмосфере. [80] [81]
Аналогично ураноцену , америций образует металлоорганическое соединение амероцен с двумя циклооктатетраеновыми лигандами, с химической формулой (η 8 -C 8 H 8 ) 2 Am. [82] Также известен циклопентадиенильный комплекс, который, вероятно, стехиометрически представляет собой AmCp 3 . [83] [84]
Образование комплексов типа Am(nC 3 H 7 -BTP) 3 , где BTP – 2,6-ди(1,2,4-триазин-3-ил)пиридин, в растворах, содержащих nC 3 H 7 - Ионы BTP и Am 3+ подтверждены EXAFS . Некоторые из этих комплексов типа BTP избирательно взаимодействуют с америцием и поэтому полезны для его селективного отделения от лантаноидов и других актинидов. [85]
Америций является искусственным элементом недавнего происхождения и, следовательно, не имеет биологической потребности . [86] [87] Это вредно для жизни . Было предложено использовать бактерии для удаления америция и других тяжелых металлов из рек и ручьев. Так, Enterobacteriaceae рода Citrobacter осаждают ионы америция из водных растворов, связывая их в металлофосфатный комплекс на клеточных стенках. [88] Сообщалось о нескольких исследованиях биосорбции и биоаккумуляции америция бактериями [89] [90] и грибами. [91]
Изотоп 242m Am (период полураспада 141 год) имеет самые большие сечения поглощения тепловых нейтронов (5700 барнов ), [92] что приводит к небольшой критической массе для устойчивой цепной ядерной реакции . Критическая масса голой 242-метровой сферы Am составляет около 9–14 кг (неопределенность связана с недостаточным знанием свойств ее материала). Его можно снизить до 3–5 кг с помощью металлического отражателя, а с водным отражателем он должен стать еще меньше. [93] Такая малая критическая масса благоприятствует созданию переносного ядерного оружия , но оружие на базе 242m Am пока неизвестно, вероятно, из-за его дефицита и высокой цены. Критические массы двух легкодоступных изотопов, 241 Am и 243 Am, относительно высоки – от 57,6 до 75,6 кг для 241 Am и 209 кг для 243 Am. [94] Дефицит и высокая цена все же препятствуют применению америция в качестве ядерного топлива в ядерных реакторах . [95]
Имеются предложения по созданию очень компактных реакторов с высоким потоком мощностью 10 кВт, использующих всего 20 граммов 242m Am. Такие реакторы малой мощности можно было бы относительно безопасно использовать в качестве источников нейтронов для лучевой терапии в больницах. [96]
Известно около 19 изотопов и 11 ядерных изомеров америция, включая массовые числа с 223, 229, 230 и с 232 по 247. [3] Есть два долгоживущих альфа-излучателя; 243 Am имеет период полураспада 7370 лет и является наиболее стабильным изотопом, а 241 Am имеет период полураспада 432,2 года. Наиболее стабильный ядерный изомер — 242m1 Am; он имеет длительный период полураспада - 141 год. Период полураспада других изотопов и изомеров колеблется от 0,64 микросекунды для 245m1 Am до 50,8 часов для 240 Am. Как и большинство других актинидов, изотопы америция с нечетным числом нейтронов имеют относительно высокую скорость ядерного деления и низкую критическую массу. [13]
Америций-241 распадается до 237 Np, испуская альфа-частицы пяти разных энергий, в основном при 5,486 МэВ (85,2%) и 5,443 МэВ (12,8%). Поскольку многие из полученных состояний являются метастабильными, они также излучают гамма-лучи с дискретной энергией от 26,3 до 158,5 кэВ. [97]
Америций-242 — короткоживущий изотоп с периодом полураспада 16,02 часа. [13] В основном (82,7%) он преобразуется в результате β-распада в 242 Cm, но также и в результате электронного захвата в 242 Pu (17,3%). И 242 Cm, и 242 Pu преобразуются почти по одной и той же цепочке распада через 238 Pu до 234 U.
Почти весь (99,541%) 242m1 Am распадается путем внутренней конверсии до 242 Am, а остальные 0,459% - путем α-распада до 238 Np. Последний впоследствии распадается до 238 Pu, а затем до 234 U. [13]
Америций-243 превращается в результате α-эмиссии в 239 Np, который в результате β-распада превращается в 239 Pu, а 239 Pu превращается в 235 U в результате испускания α-частицы.
Америций используется в наиболее распространенных типах бытовых детекторов дыма , в которых в качестве источника ионизирующего излучения используется 241 Am в форме диоксида америция . [98] Этот изотоп предпочтительнее 226 Ra , поскольку он испускает в 5 раз больше альфа-частиц и относительно мало вредного гамма-излучения.
Количество америция в типичном новом детекторе дыма составляет 1 микрокюри (37 кБк ) или 0,29 микрограмма . Это количество медленно снижается по мере распада америция на нептуний -237, другой трансурановый элемент с гораздо более длительным периодом полураспада (около 2,14 миллиона лет). При периоде полураспада 432,2 года америций в детекторе дыма включает около 3% нептуния через 19 лет и около 5% через 32 года. Излучение проходит через ионизационную камеру , заполненное воздухом пространство между двумя электродами , и обеспечивает небольшой постоянный ток между электродами. Любой дым, попадающий в камеру, поглощает альфа-частицы, что снижает ионизацию и влияет на этот ток, вызывая срабатывание сигнализации. По сравнению с альтернативным оптическим детектором дыма ионизационный детектор дыма дешевле и может обнаруживать частицы, которые слишком малы, чтобы вызвать значительное рассеяние света; однако он более склонен к ложным срабатываниям . [99] [100] [101] [102]
Поскольку период полураспада 241 Am примерно такой же, как и у 238 Pu (432,2 года против 87 лет), он был предложен в качестве активного элемента радиоизотопных термоэлектрических генераторов , например, в космических кораблях. [103] Хотя америций производит меньше тепла и электроэнергии – выходная мощность составляет 114,7 мВт/г для 241 Am и 6,31 мВт/г для 243 Am [1] (ср. 390 мВт/г для 238 Pu) [103] – и его радиация представляет большую угрозу для людей из-за нейтронного излучения, Европейское космическое агентство рассматривает возможность использования америция для своих космических зондов. [104]
Еще одно предлагаемое применение америция в космосе — это топливо для космических кораблей с ядерной силовой установкой. Он основан на очень высокой скорости ядерного деления 242m Am, которую можно поддерживать даже в фольге толщиной в микрометр. Небольшая толщина позволяет избежать проблемы самопоглощения испускаемого излучения. Эта проблема актуальна для урановых или плутониевых стержней, в которых только поверхностные слои содержат альфа-частицы. [105] [106] Продукты деления 242m Am могут либо непосредственно приводить в движение космический корабль, либо нагревать движущийся газ. Они также могут передавать свою энергию жидкости и генерировать электричество с помощью магнитогидродинамического генератора . [107]
Еще одно предложение, использующее высокую скорость ядерного деления 242m Am, — это ядерная батарея. Его конструкция опирается не на энергию испускаемых америцием альфа-частиц, а на их заряд, то есть америций действует как самоподдерживающийся «катод». Один заряд такой батареи массой 3,2 кг (242 м Ампер) может обеспечить мощность около 140 кВт в течение 80 дней. [108] Несмотря на все потенциальные преимущества, нынешнее применение 242m Am пока сдерживается нехваткой и высокой ценой этого конкретного ядерного изомера . [107]
В 2019 году исследователи из Национальной ядерной лаборатории Великобритании и Университета Лестера продемонстрировали использование тепла, выделяемого америием, для освещения небольшой лампочки. Эта технология может привести к созданию систем для обеспечения полетов продолжительностью до 400 лет в межзвездное пространство , где солнечные панели не работают. [109] [110]
Оксид 241 Am, спрессованный с бериллием , является эффективным источником нейтронов . Здесь америций выступает в качестве источника альфа-излучения, а бериллий производит нейтроны благодаря своему большому сечению ядерной реакции (α,n):
Наиболее широкое применение источников нейтронов 241 AmBe — это нейтронный зонд — устройство, используемое для измерения количества воды, присутствующей в почве, а также влажности/плотности для контроля качества при строительстве автомагистралей. Источники нейтронов 241 Am также используются при каротаже скважин, а также в нейтронной радиографии , томографии и других радиохимических исследованиях. [111]
Америций является исходным материалом для производства других трансурановых элементов и трансактинидов — например, 82,7% 242 Am распадается до 242 Cm и 17,3% до 242 Pu. В ядерном реакторе 242 Am также преобразуется путем захвата нейтронов в 243 Am и 244 Am, который при β-распаде превращается в 244 Cm:
Облучение 241 Am ионами 12 C или 22 Ne дает изотопы 247 Es ( эйнштейний ) или 260 Db ( дубний ) соответственно. [111] Более того, элемент берклий ( изотоп 243 Bk) был впервые намеренно получен и идентифицирован путем бомбардировки 241 Am альфа-частицами в 1949 году той же группой из Беркли с использованием того же 60-дюймового циклотрона. Точно так же нобелий был получен в Объединенном институте ядерных исследований в Дубне , Россия, в 1965 году в нескольких реакциях, одна из которых включала облучение 243 Am ионами 15 N. Кроме того, одна из реакций синтеза лоуренция , открытая учеными в Беркли и Дубне, включала бомбардировку 243 Am 18 O. [10]
Америций-241 использовался в качестве портативного источника гамма-лучей и альфа-частиц для ряда медицинских и промышленных целей. Гамма-излучение 241 Am с энергией 59,5409 кэВ в таких источниках может быть использовано для косвенного анализа материалов в радиографии и рентгенофлуоресцентной спектроскопии, а также для контроля качества стационарных ядерных плотномеров и ядерных плотномеров . Например, этот элемент использовался для измерения толщины стекла при создании плоского стекла. [27] Америций-241 также пригоден для калибровки спектрометров гамма-излучения в низкоэнергетическом диапазоне, поскольку его спектр состоит почти из одного пика и незначительного комптоновского континуума (интенсивность как минимум на три порядка ниже). [112] Гамма-лучи америция-241 также использовались для пассивной диагностики функции щитовидной железы. Однако это медицинское применение устарело.
Как высокорадиоактивный элемент, америций и его соединения должны обрабатываться только в соответствующей лаборатории по специальным правилам. Хотя большинство изотопов америция испускают преимущественно альфа-частицы, которые могут блокироваться тонкими слоями обычных материалов, многие из дочерних продуктов испускают гамма-лучи и нейтроны, которые имеют большую глубину проникновения. [113]
При употреблении большая часть америция выводится из организма в течение нескольких дней, при этом только 0,05% всасывается в кровь, из которых примерно 45% поступает в печень и 45% в кости, а оставшиеся 10% выводятся из организма. Поступление в печень зависит от человека и увеличивается с возрастом. В костях америций сначала откладывается на кортикальных и трабекулярных поверхностях и со временем медленно перераспределяется по кости. Биологический период полураспада 241 Ам составляет 50 лет в костях и 20 лет в печени, тогда как в половых железах (яичках и яичниках) он сохраняется постоянно; во всех этих органах америций способствует образованию раковых клеток в результате своей радиоактивности. [21] [114] [115]
Америций часто попадает на свалки из выброшенных детекторов дыма . В большинстве юрисдикций правила, связанные с утилизацией детекторов дыма, смягчены. В 1994 году 17-летний Дэвид Хан извлек америций примерно из 100 детекторов дыма, пытаясь построить ядерный реактор-размножитель. [116] [117] [118] [119] Было несколько случаев воздействия америция, худшим из которых был случай с техническим специалистом по химическим операциям Гарольдом МакКласки , который в возрасте 64 лет подвергался воздействию, в 500 раз превышающему профессиональную норму для человека. америций-241 в результате взрыва в его лаборатории. Маккласки умер в возрасте 75 лет от ранее существовавшего заболевания, не связанного с этим заболеванием. [120] [121]
{{cite web}}
: CS1 maint: numeric names: authors list (link)