Протеолипид — это белок, ковалентно связанный с липидными молекулами, которые могут быть жирными кислотами , изопреноидами или стеролами . Процесс такой связи известен как липидизация белка и относится к более широкой категории ацилирования и посттрансляционной модификации . Протеолипиды в изобилии присутствуют в мозговой ткани, а также во многих других тканях животных и растений. К ним относится грелин , пептидный гормон, связанный с питанием. Многие протеолипиды имеют связанные цепи жирных кислот, [1] которые часто обеспечивают интерфейс для взаимодействия с биологическими мембранами [2] и действуют как липидоны, направляющие белки в определенные зоны. [3]
Протеолипиды были случайно обнаружены в 1951 году Джорди Фолчем Пи и Марджори Лиз при извлечении сульфатидов из липидов мозга. [4]
Их не следует путать с липопротеинами — сферическими образованиями, состоящими из множества молекул липидов и некоторых аполипопротеинов .
В зависимости от типа жирной кислоты, присоединенной к белку, протеолипид часто может содержать миристоиловые , пальмитоиловые или прениловые группы . Каждая из этих групп выполняет разные функции и имеет разные предпочтения относительно того, к какому аминокислотному остатку они присоединяются. Процессы соответственно называются миристоилированием (обычно на N-конце Gly ), пальмитоилированием (до цистеина ) и пренилированием (также до цистеина). Несмотря на, казалось бы, специфические названия, N-миристоилирование и S-пальмитоилирование могут также включать некоторые другие жирные кислоты, чаще всего в растениях и вирусных протеолипидах. [2] [5] В статье о липидно-закрепленных белках содержится дополнительная информация об этих канонических классах.
Липидированные пептиды представляют собой тип пептидных амфифилов, которые включают одну или несколько алкильных/липидных цепей, прикрепленных к головной группе пептида. Как и пептидные амфифилы , они самоорганизуются в зависимости от гидрофильно-гидрофобного баланса, а также взаимодействий между пептидными единицами, которые зависят от заряда аминокислотных остатков. [6] Липидированные пептиды объединяют структурные особенности амфифильных поверхностно-активных веществ с функциями биоактивных пептидов, и известно, что они собираются в различные наноструктуры. [7] [8]
Благодаря желательным свойствам пептидов, таким как высокая аффинность к рецепторам и биоактивность , а также низкая токсичность, использование пептидов в терапии (т. е. в качестве пептидной терапии ) имеет большой потенциал; это подтверждается быстрорастущим рынком с более чем 100 одобренными препаратами на основе пептидов. [9] Недостатками являются то, что пептиды имеют низкую пероральную биодоступность и стабильность. Липидирование как инструмент химической модификации при разработке терапевтических агентов оказалось полезным для преодоления этих проблем, при этом четыре липидизированных пептидных препарата в настоящее время одобрены для использования у людей, а различные другие проходят клинические испытания. [10] Два из одобренных препаратов — это длительно действующие антидиабетические аналоги GLP-1 лираглутид (Victoza®) и инсулин детемир (Levemir®). Два других — антибиотики даптомицин и полимиксин B.
Липидированные пептиды также имеют применение в других областях, например, в косметической промышленности. [6] Коммерчески доступный липидированный пептид, Матриксил , используется в кремах против морщин. Матриксил представляет собой пентапептид и имеет последовательность KTTKS с присоединенной пальмитоиловой липидной цепью , которая способна стимулировать выработку коллагена и фибронектина в фибробластах. [11] Несколько исследований показали многообещающие результаты пальмитоил-KTTKS, и было обнаружено, что местные составы значительно уменьшают тонкие линии и морщины, помогая замедлить процесс старения кожи. [12] Группа Хэмли также провела исследования пальмитоил-KTTKS и обнаружила, что он самоорганизуется в наноленты в диапазоне pH 3-7, в дополнение к стимуляции человеческих дермальных и роговичных фибробластов в зависимости от концентрации, что предполагает, что стимуляция происходит выше критической концентрации агрегации. [13]
Существуют некоторые более редкие формы ацилирования белков, которые могут не иметь мембранной функции. Они включают сериновое O-октаноилирование в грелине , сериновое O -пальмитолилирование в белках Wnt и O-пальмитоилирование в гистоне H4 с LPCAT1 . Белки Hedgehog дважды модифицированы (N-)пальмитатом и холестерином. Некоторые церамиды кожи являются протеолипидами. [2] Аминогруппа на лизине также может быть миристоилирована через плохо изученный механизм. [14]
Все бактерии используют протеолипиды, иногда ошибочно называемые бактериальными липопротеинами, в своей клеточной мембране. Распространенная модификация состоит из N-ацил- и S-диацилглицерина, присоединенного к N-концевому остатку цистина. Липопротеин Брауна , обнаруженный у грамотрицательных бактерий , является представителем этой группы. Кроме того, Mycobacterium O- миколируют белки, предназначенные для внешней мембраны. [15] Растительный хлоропласт способен ко многим из тех же модификаций, которые бактерии выполняют с протеолипидами. [16] Одной из баз данных для таких N-ацилдиацилглицерилированных протеолипидов клеточной стенки является DOLOP. [17]
Патогенные спирохеты, включая B. burgdorferi и T. pallidum , используют свои протеолипидные адгезины для прилипания к клеткам жертвы. [18] Эти белки также являются мощными антигенами и фактически являются основными иммуногенами этих двух видов. [19]
Протеолипиды включают бактериальные антибиотики, которые не синтезируются в рибосоме . [10] Продукты нерибосомальной пептидсинтазы также могут включать пептидную структуру, связанную с липидами. Их обычно называют «липопептидами». [15] Бактериальные «липопротеины» и «липопептиды» (ЛП) являются мощными индукторами сепсиса , уступая только липополисахариду (ЛПС) по своей способности вызывать воспалительную реакцию. В то время как ЛПС обнаруживается толл-подобным рецептором TLR4, ЛП обнаруживаются TLR2. [20]
Многие протеолипиды производятся семейством Bacillus subtilis и состоят из циклической структуры, состоящей из 7-10 аминокислот и цепи β-гидроксижирных кислот различной длины, варьирующейся от 13 до 19 атомов углерода. [21] Их можно разделить на три семейства в зависимости от структуры циклической пептидной последовательности: сурфактины, итурины и фенгицины. [22] [23] [24] Липидированные пептиды, производимые штаммами Bacillus, обладают множеством полезных биологических активностей, таких как антибактериальные, антивирусные, противогрибковые и противоопухолевые свойства, [21] [22], что делает их очень привлекательными для использования в широком спектре отраслей промышленности.
Как следует из названия, сурфактины являются мощными биосурфактантами ( поверхностно-активные вещества, вырабатываемые бактериями , дрожжами или грибами ), и было показано, что они снижают поверхностное натяжение воды с 72 до 27 мН/м при очень низких концентрациях. [25] Кроме того, сурфактины также способны проницать липидные мембраны , что позволяет им иметь специфическую антимикробную и противовирусную активность. [22] [26] [27] Поскольку сурфактины являются биосурфактантами, они обладают разнообразными функциональными свойствами. К ним относятся низкая токсичность, биоразлагаемость и более высокая толерантность к изменению температуры и pH, [22] что делает их очень интересными для использования в широком спектре приложений.
Итурины — это порообразующие липопептиды с противогрибковой активностью, которая зависит от взаимодействия с цитоплазматической мембраной целевых клеток. [22] [23] [28] Микосубтилин — это изоформа итурина, которая может взаимодействовать с мембранами посредством своей стерол- спиртовой группы, воздействуя на эргостерол (соединение, обнаруженное в грибах), придавая ему противогрибковые свойства. [21] [29]
Фенгицины — это еще один класс биосурфактантов, продуцируемых Bacillus subtilis, обладающих противогрибковой активностью против нитчатых грибов. [24] [28] [30] Существует два класса фенгицинов, фенгицин А и фенгицин В, причем два из них отличаются только одной аминокислотой в позиции 6 в пептидной последовательности, причем первый имеет остаток аланина, а второй — валин. [31]
Даптомицин — еще один встречающийся в природе липидированный пептид, вырабатываемый грамположительной бактерией Streptomyces roseoporous . Структура даптомицина состоит из деканоильной липидной цепи, присоединенной к частично циклизованной пептидной головной группе. [6] Он обладает очень мощными антимикробными свойствами и используется в качестве антибиотика для лечения опасных для жизни состояний, вызванных грамположительными бактериями, включая MRSA (метициллин-резистентный золотистый стафилококк) и ванкомицин-резистентные энтерококки. [8] [32] [33] Как и в случае с липидированными пептидами Bacillus subtilis, проникновение через клеточную мембрану придает ему его свойства, и механизм действия даптомицина, как полагают, включает в себя вставку деканоильной цепи в бактериальную мембрану, вызывая ее разрушение. Затем это вызывает серьезную деполяризацию , приводящую к ингибированию различных процессов синтеза, включая процессы ДНК, белка и РНК, что приводит к апоптозу . [34] [35] [36]
В данной статье использован текст Джессики Хатчинсон, доступный по лицензии CC BY-SA 3.0.