stringtranslate.com

Сополимер

Различные типы полимеров: 1) гомополимер 2) чередующийся сополимер 3) статистический сополимер 4) блок-сополимер 5) привитой сополимер.

В химии полимеров сополимер — это полимер, полученный из более чем одного вида мономера . Полимеризация мономеров в сополимеры называется сополимеризацией . Сополимеры, полученные в результате сополимеризации двух видов мономеров, иногда называют биполимерами .Те, что получены из трех и четырех мономеров, называются терполимерами и кватерполимерами соответственно. [1] Сополимеры можно охарактеризовать с помощью различных методов, таких как ЯМР-спектроскопия и гель-хроматография, для определения молекулярного размера, веса, свойств и состава материала. [2]

Коммерческие сополимеры включают акрилонитрилбутадиенстирол (ABS), сополимер стирола/бутадиена (SBR), нитрильный каучук , стирол-акрилонитрил , стирол-изопрен-стирол (SIS) и этиленвинилацетат , все из которых образуются путем полимеризации с ростом цепи . Другим производственным механизмом является полимеризация с пошаговым ростом , которая используется для получения сополимера нейлона-12/6/66 [3] из нейлона 12 , нейлона 6 и нейлона 66 , а также семейства сополиэфиров . Сополимеры могут использоваться для разработки коммерческих товаров или средств доставки лекарств.

Определение ИЮПАК

сополимер : полимер, полученный из более чем одного вида мономера. (См. статью в Золотой книге для примечания.) [4]

Поскольку сополимер состоит по крайней мере из двух типов составляющих единиц (также структурных единиц ), сополимеры можно классифицировать на основе того, как эти единицы расположены вдоль цепи . [5] Линейные сополимеры состоят из одной основной цепи и включают чередующиеся сополимеры , статистические сополимеры и блок-сополимеры . Разветвленные сополимеры состоят из одной основной цепи с одной или несколькими полимерными боковыми цепями и могут быть привитыми , звездообразными или иметь другие архитектуры.

Коэффициенты реактивности

Коэффициент реактивности растущей сополимерной цепи, заканчивающейся данным мономером, представляет собой отношение константы скорости реакции для добавления того же мономера и константы скорости для добавления другого мономера. То есть, и , где, например , — константа скорости для распространения полимерной цепи, заканчивающейся мономером 1 (или A), путем добавления мономера 2 (или B). [6]

Состав и структурный тип сополимера зависят от этих соотношений реакционной способности r 1 и r 2 в соответствии с уравнением Майо–Льюиса , также называемым уравнением сополимеризации или уравнением сополимеризации , [7] [6] для относительных мгновенных скоростей включения двух мономеров.

Линейные сополимеры

Блок-сополимеры

Блок-сополимеры состоят из двух или более гомополимерных субъединиц, связанных ковалентными связями. Объединение гомополимерных субъединиц может потребовать промежуточной неповторяющейся субъединицы, известной как соединительный блок . Диблочные сополимеры состоят из двух отдельных блоков; триблочные сополимеры состоят из трех. Технически, блок — это часть макромолекулы, состоящая из многих единиц, которая имеет по крайней мере одну особенность, которая отсутствует в соседних частях. [1] Возможная последовательность повторяющихся единиц A и B в триблочном сополимере может быть ~AAAAAAABBBBBBAAAAA~. [8]

Определение ИЮПАК

блок-сополимер : Сополимер, который является блочным полимером. В макромолекулах, составляющих блок-сополимер, соседние блоки являются конституционно различными, т.е. соседние блоки содержат конституционную единицу, полученную из разных видов мономера или из одного и того же вида мономера, но с разным составом или последовательностью распределения конституционных единиц. [9]

Блок-сополимеры состоят из блоков различных полимеризованных мономеров . Например, полистирол-b-поли(метилметакрилат) или PS-b-PMMA (где b = блок) обычно изготавливается путем первой полимеризации стирола , а затем последовательной полимеризации метилметакрилата (ММА) из реакционноспособного конца цепей полистирола. Этот полимер является «диблочным сополимером», поскольку он содержит два различных химических блока. Также могут быть изготовлены триблоки, тетраблоки, мультиблоки и т. д. Диблочные сополимеры изготавливаются с использованием методов живой полимеризации , таких как свободнорадикальная полимеризация с переносом атома ( ATRP ), обратимый перенос цепи с фрагментацией присоединения ( RAFT ), метатезисная полимеризация с раскрытием кольца (ROMP) и живая катионная или живая анионная полимеризация . [10] Развивающейся технологией является полимеризация с челночным перемещением цепи .

Синтез блок-сополимеров требует, чтобы оба коэффициента реактивности были намного больше единицы (r 1 >> 1, r 2 >> 1) в условиях реакции, так что конечная мономерная единица растущей цепи имеет тенденцию добавлять аналогичную единицу большую часть времени. [11]

« Блочность » сополимера — это мера смежности сомономеров по сравнению с их статистическим распределением. Многие или даже большинство синтетических полимеров на самом деле являются сополимерами, содержащими около 1-20% миноритарного мономера. В таких случаях блочность нежелательна. [12] В качестве количественной меры блочности или отклонения от случайного состава мономеров был предложен индекс блочности. [ 13 ]

Чередующиеся сополимеры

Определение ИЮПАК

Чередующийся сополимер : Сополимер, состоящий из макромолекулы, включающей два вида мономерных звеньев в чередующейся последовательности. (См. запись в Золотой книге для примечания.) [14]

Чередующийся сополимер имеет регулярно чередующиеся звенья A и B и часто описывается формулой: -ABABABABAB- или -(-AB-) n -. Молярное соотношение каждого мономера в полимере обычно близко к единице, что происходит, когда коэффициенты реактивности r 1 и r 2 близки к нулю, как можно видеть из уравнения Майо–Льюиса. Например, при свободнорадикальной сополимеризации сополимера стирола и малеинового ангидрида r 1 = 0,097 и r 2 = 0,001, [11], так что большинство цепей, заканчивающихся на стирол, добавляют звено малеинового ангидрида, и почти все цепи, заканчивающиеся на малеиновый ангидрид, добавляют звено стирола. Это приводит к преимущественно чередующейся структуре.

Ступенчатый сополимер -(-AABB-) n -, образованный конденсацией двух бифункциональных мономеров A–A и B–B, в принципе является идеально чередующимся сополимером этих двух мономеров, но обычно рассматривается как гомополимер димерного повторяющегося звена AABB. [6] Примером является нейлон 66 с повторяющимся звеном -OC-(CH 2 ) 4 -CO-NH-(CH 2 ) 6 -NH-, образованный из мономера дикарбоновой кислоты и мономера диамина .

Периодические сополимеры

Периодические сополимеры имеют блоки, расположенные в повторяющейся последовательности. Например, для двух мономеров A и B они могут образовывать повторяющийся узор (ABABBAAAABBB) n .

Статистические сополимеры

Определение ИЮПАК

статистический сополимер : Сополимер, состоящий из макромолекул, в котором последовательное распределение мономерных единиц подчиняется известным статистическим законам. (См. запись в Золотой книге для примечания.) [15]

В статистических сополимерах последовательность остатков мономера следует статистическому правилу. Если вероятность нахождения остатка мономера данного типа в определенной точке цепи равна мольной доле этого остатка мономера в цепи, то полимер можно назвать истинно случайным сополимером [16] (структура 3).

Статистические сополимеры определяются кинетикой реакции двух химически различных мономерных реагентов и обычно называются взаимозаменяемо «случайными» в полимерной литературе. [17] Как и в случае с другими типами сополимеров, случайные сополимеры могут обладать интересными и коммерчески желательными свойствами, которые смешивают свойства отдельных гомополимеров. Примерами коммерчески значимых случайных сополимеров являются каучуки, изготовленные из сополимеров стирола и бутадиена, и смолы из производных стирол-акриловой или метакриловой кислоты . [18] Сополимеризация особенно полезна для настройки температуры стеклования , что важно в условиях эксплуатации полимеров; предполагается, что каждый мономер занимает одинаковое количество свободного объема, независимо от того, находится ли он в сополимере или гомополимере, поэтому температура стеклования (Tg ) попадает между значениями для каждого гомополимера и определяется молярной или массовой долей каждого компонента. [17]

В составе полимерного продукта важен ряд параметров; а именно, необходимо учитывать коэффициент реактивности каждого компонента. Коэффициенты реактивности описывают, реагирует ли мономер преимущественно с сегментом того же типа или другого типа. Например, коэффициент реактивности, который меньше единицы для компонента 1, указывает на то, что этот компонент реагирует с другим типом мономера более легко. Учитывая эту информацию, которая доступна для множества комбинаций мономеров в «Базе данных свойств полимеров Wiley», [19] уравнение Майо-Льюиса можно использовать для прогнозирования состава полимерного продукта для всех начальных мольных долей мономера. Это уравнение выводится с использованием модели Маркова , которая рассматривает только последний добавленный сегмент как влияющий на кинетику следующего добавления; предпоследняя модель также рассматривает предпоследний сегмент, но она сложнее, чем требуется для большинства систем. [20] Когда оба коэффициента реактивности меньше единицы, на графике Майо-Льюиса имеется азеотропная точка. В этот момент мольная доля мономера равна составу компонента в полимере. [17]

Существует несколько способов синтеза случайных сополимеров. Наиболее распространенным методом синтеза является свободнорадикальная полимеризация ; это особенно полезно, когда желаемые свойства зависят от состава сополимера, а не от молекулярной массы, поскольку свободнорадикальная полимеризация производит относительно дисперсные полимерные цепи. Свободнорадикальная полимеризация менее затратна, чем другие методы, и быстро производит полимер с высокой молекулярной массой. [21] Несколько методов предлагают лучший контроль над дисперсностью . Анионная полимеризация может использоваться для создания случайных сополимеров, но с несколькими оговорками: если карбанионы двух компонентов не обладают одинаковой стабильностью, только один из видов будет добавляться к другому. Кроме того, анионная полимеризация является дорогостоящей и требует очень чистых условий реакции, и поэтому ее трудно реализовать в больших масштабах. [17] Менее дисперсные случайные сополимеры также синтезируются с помощью «живых» контролируемых методов радикальной полимеризации, таких как радикальная полимеризация с переносом атома (ATRP), радикальная полимеризация с опосредованным нитроксидом (NMP) или обратимая полимеризация с переносом цепи путем присоединения-фрагментации (RAFT). Эти методы более предпочтительны, чем анионная полимеризация, поскольку их можно проводить в условиях, аналогичных условиям свободнорадикальной полимеризации. Реакции требуют более длительных периодов экспериментирования, чем свободнорадикальная полимеризация, но при этом достигают разумных скоростей реакции. [22]

Стереоблочные сополимеры

Стереоблочный виниловый сополимер

В стереоблочных сополимерах блоки или звенья различаются только тактичностью мономеров .

Градиентные сополимеры

В градиентных сополимерах состав мономера постепенно изменяется вдоль цепи.

Разветвленные сополимеры

Существует множество возможных архитектур для нелинейных сополимеров. Помимо привитых и звездообразных полимеров, обсуждаемых ниже, другие распространенные типы разветвленных сополимеров включают щеточные сополимеры и гребенчатые сополимеры .

Привитые сополимеры

Привитой сополимер состоит из основной полимерной цепи или скелета (A), ковалентно связанного с одной или несколькими боковыми цепями (B).

Привитые сополимеры представляют собой особый тип разветвленных сополимеров, в которых боковые цепи структурно отличаются от основной цепи. Обычно основная цепь образована из одного типа мономера (A), а ответвления образованы из другого мономера (B), или боковые цепи имеют конституционные или конфигурационные особенности, которые отличаются от особенностей основной цепи. [5]

Отдельные цепи привитого сополимера могут быть гомополимерами или сополимерами. Обратите внимание, что для определения структурного различия достаточно разной последовательности сополимеров, поэтому диблочный сополимер AB с чередующимися боковыми цепями сополимера AB правильно называется привитым сополимером.

Например, цепи полистирола могут быть привиты к полибутадиену , синтетическому каучуку , который сохраняет одну реактивную двойную связь C=C на повторяющуюся единицу . Полибутадиен растворяется в стироле, который затем подвергается свободнорадикальной полимеризации . Растущие цепи могут присоединяться через двойные связи молекул каучука, образуя ветви полистирола. Привитой сополимер образуется в смеси с непривитыми цепями полистирола и молекулами каучука. [23]

Как и в случае с блок-сополимерами, квазикомпозитный продукт обладает свойствами обоих «компонентов». В приведенном примере резиноподобные цепи поглощают энергию при ударе вещества, поэтому он гораздо менее хрупкий, чем обычный полистирол. Продукт называется ударопрочным полистиролом , или HIPS.

Звездообразные сополимеры

Звездообразные полимеры или сополимеры

Звездообразные сополимеры имеют несколько полимерных цепей, соединенных с центральным ядром.

Микрофазное разделение

Блок-сополимер SBS в ТЭМ

Блок-сополимеры могут «микрофазно разделяться» для образования периодических наноструктур , [24] [25], таких как блок-сополимер стирол-бутадиен-стирол. Полимер известен как Kraton и используется для подошв обуви и клеев . Благодаря микротонкой структуре для изучения структуры использовался просвечивающий электронный микроскоп или ТЭМ . Матрица бутадиена была окрашена тетроксидом осмия для обеспечения контрастности изображения. Материал был изготовлен методом живой полимеризации , так что блоки почти монодисперсны для создания регулярной микроструктуры. Молекулярная масса блоков полистирола на основном рисунке составляет 102 000; вставленный рисунок имеет молекулярную массу 91 000, что дает немного меньшие домены.

Схематическая микроструктура блок-сополимера SBS

Микрофазное разделение — это ситуация, аналогичная ситуации с маслом и водой . Масло и вода не смешиваются (т. е. могут разделяться на фазы). Из-за несовместимости между блоками блок-сополимеры подвергаются аналогичному разделению фаз. Поскольку блоки ковалентно связаны друг с другом, они не могут расслаиваться макроскопически, как вода и масло. При «микрофазном разделении» блоки образуют структуры нанометрового размера. В зависимости от относительной длины каждого блока можно получить несколько морфологий. В диблочных сополимерах достаточно разные длины блоков приводят к сферам нанометрового размера одного блока в матрице второго (например, ПММА в полистироле). Используя меньше разных длин блоков, можно получить геометрию «гексагонально упакованного цилиндра». Блоки одинаковой длины образуют слои (часто называемые ламеллами в технической литературе). Между цилиндрической и ламеллярной фазой находится гироидная фаза. Наноструктуры, созданные из блок-сополимеров, потенциально могут быть использованы для создания устройств для компьютерной памяти , наномасштабного шаблонирования и наномасштабного разделения. [26] Блок-сополимеры иногда используются в качестве замены фосфолипидов в модельных липидных бислоях и липосомах из-за их превосходной стабильности и настраиваемости. [27] [28]

Ученые, изучающие полимеры, используют термодинамику для описания того, как взаимодействуют различные блоки. [29] [30] Произведение степени полимеризации, n , и параметра взаимодействия Флори-Хаггинса , , дает представление о том, насколько несовместимы два блока и будут ли они микрофазно разделяться. Например, диблочный сополимер симметричного состава будет микрофазно разделяться, если произведение больше 10,5. Если меньше 10,5, блоки смешаются, и микрофазное разделение не наблюдается. Несовместимость между блоками также влияет на поведение растворов этих сополимеров и их поведение адсорбции на различных поверхностях. [31]

Блок-сополимеры способны к самоорганизации в селективных растворителях, образуя мицеллы и другие структуры. [32]

В тонких пленках блок-сополимеры представляют большой интерес в качестве масок в литографическом шаблонировании полупроводниковых материалов для приложений в высокоплотном хранении данных. Ключевой задачей является минимизация размера элемента, и в этом направлении ведутся многочисленные исследования. [33]

Характеристика

Методы характеризации для сополимеров аналогичны методам для других полимерных материалов. Эти методы могут быть использованы для определения средней молекулярной массы , размера молекул, химического состава, молекулярной однородности и физико-химических свойств материала. [2] Однако, учитывая, что сополимеры состоят из базовых полимерных компонентов с гетерогенными свойствами, для точной характеристики этих сополимеров может потребоваться несколько методов характеризации. [34]

Спектроскопические методы, такие как спектроскопия ядерного магнитного резонанса , инфракрасная спектроскопия и УФ-спектроскопия , часто используются для определения молекулярной структуры и химического состава сополимеров. В частности, ЯМР может указывать на тактику и конфигурацию полимерных цепей, в то время как ИК может определять функциональные группы, присоединенные к сополимеру.

Методы рассеяния, такие как статическое рассеяние света , динамическое рассеяние света и малоугловое рассеяние нейтронов , могут определить молекулярный размер и вес синтезированного сополимера. Статическое рассеяние света и динамическое рассеяние света используют свет для определения средней молекулярной массы и поведения сополимера в растворе, тогда как малоугловое рассеяние нейтронов использует нейтроны для определения молекулярной массы и длины цепи. Кроме того, методы рентгеновского рассеяния, такие как малоугловое рентгеновское рассеяние (SAXS), могут помочь определить нанометровую морфологию и характерный размер элемента микрофазно-разделенного блок-сополимера или суспендированных мицелл. [35]

Дифференциальная сканирующая калориметрия — это термоаналитический метод, используемый для определения термических явлений сополимера в зависимости от температуры. [36] Он может указывать, когда сополимер претерпевает фазовый переход , такой как кристаллизация или плавление, путем измерения теплового потока, необходимого для поддержания материала и эталона при постоянно растущей температуре.

Термогравиметрический анализ — еще один термоаналитический метод, используемый для оценки термической стабильности сополимера в зависимости от температуры. Это дает информацию о любых изменениях физико-химических свойств, таких как фазовые переходы, термические разложения и окислительно-восстановительные реакции. [37]

Эксклюзионная хроматография может разделять сополимеры с разным молекулярным весом на основе их гидродинамического объема. [38] Отсюда молекулярный вес может быть определен путем вывода соотношения из его гидродинамического объема. Более крупные сополимеры, как правило, элюируются первыми, поскольку они не так сильно взаимодействуют с колонкой. Собранный материал обычно обнаруживается методами рассеяния света, рефрактометром или вискозиметром для определения концентрации элюированного сополимера.  

Приложения

Блок-сополимеры

Распространенным применением блок-сополимеров является разработка термопластичных эластомеров (ТПЭ). [2] Ранние коммерческие ТПЭ были разработаны из полиуретанов (ТПУ), состоящих из чередующихся мягких сегментов и жестких сегментов, и использовались в автомобильных бамперах и протекторах снегоходов. [2] Стирольные ТПЭ появились на рынке позже и используются в обуви, модификации битума, термопластичном смешивании, клеях, а также изоляции кабелей и прокладках. [2] Изменение связей между блоками привело к появлению новых ТПЭ на основе полиэфиров (ТПЭ) и полиамидов (ТПА), используемых в шланговых трубках, спортивных товарах и автомобильных компонентах. [2]

Амфифильные блок-сополимеры обладают способностью образовывать мицеллы и наночастицы . [39] Благодаря этому свойству амфифильные блок-сополимеры привлекли большое внимание в исследованиях средств доставки лекарств. [39] [40] Аналогичным образом амфифильные блок-сополимеры могут использоваться для удаления органических загрязнителей из воды либо посредством образования мицелл [2] , либо путем приготовления пленки. [41]

Чередующиеся сополимеры

Чередующийся сополимер стирола и малеиновой кислоты (SMA) проявляет амфифильность в зависимости от pH, что позволяет ему менять конформации в различных средах. [42] Некоторые конформации, которые может принимать SMA, включают случайное образование клубков, компактное глобулярное образование, мицеллы и нанодиски. [42] SMA использовался в качестве диспергирующего агента для красителей и чернил, в качестве средств доставки лекарств и для солюбилизации мембран. [42]

Сополимерная инженерия

Сополимеризация используется для изменения свойств производимых пластмасс для удовлетворения конкретных потребностей, например, для снижения кристалличности, изменения температуры стеклования , контроля смачивающих свойств или улучшения растворимости. [43] Это способ улучшения механических свойств в технике, известной как упрочнение резины . Эластомерные фазы внутри жесткой матрицы действуют как ограничители трещин и, таким образом, увеличивают поглощение энергии, когда материал подвергается удару, например. Акрилонитрилбутадиенстирол является распространенным примером.

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ ab McNaught, AD; Wilkinson, A. (1996). "Глоссарий основных терминов в полимерной науке (Рекомендации ИЮПАК 1996 г.)". Pure and Applied Chemistry . 68 : 2287–2311. doi : 10.1351/goldbook.C01335 . ISBN 978-0-9678550-9-7.
  2. ^ abcdefg Хаджихристидис, Никос; Писпас, Стергиос; Флудас, Джордж (15.11.2002). Блок-сополимеры. Хобокен, США: John Wiley & Sons, Inc. doi : 10.1002/0471269808. ISBN 978-0-471-39436-5.
  3. ^ "Nylon-12/6/66 Copolymer". Cosmetics Info . Архивировано из оригинала 11 апреля 2021 г. Получено 12 апреля 2021 г.
  4. ^ "copolymer". Gold Book . IUPAC. doi :10.1351/goldbook.C01335 . Получено 1 апреля 2024 г.
  5. ^ ab Jenkins, A. D; Kratochvil, P; Stepto, RF T; Suter, U. W (1996). "Глоссарий основных терминов в полимерной науке (Рекомендации ИЮПАК 1996 г.)". Pure and Applied Chemistry . 68 (12): 2287–2311. doi : 10.1351/pac199668122287 .
  6. ^ abc Cowie, JMG (1991). Полимеры: химия и физика современных материалов (2-е изд.). Blackie (США: Chapman and Hall). стр. 104–106. ISBN 978-0-216-92980-7.
  7. ^ Mayo, Frank R. ; Lewis, Frederick M. (1944). «Сополимеризация. I. Основа для сравнения поведения мономеров при сополимеризации; Сополимеризация стирола и метилметакрилата». J. Am. Chem. Soc. 66 (9): 1594–1601. doi :10.1021/ja01237a052.
  8. ^ Коуи, стр.4
  9. ^ "блок-сополимер". Золотая книга . IUPAC. doi :10.1351/goldbook.B00683 . Получено 1 апреля 2024 г.
  10. ^ Хаджихристидис Н., Писпас С., Флудас Г. Блок-сополимеры: стратегии синтеза, физические свойства и применение – Wiley, 2003.
  11. ^ ab Fried, Joel R. (2003). Polymer Science and Technology (2-е изд.). Prentice Hall. стр. 41–43. ISBN 978-0-13-018168-8.
  12. ^ Chum, PS; Swogger, KW (2008). «Технологии олефиновых полимеров — история и недавний прогресс в компании Dow Chemical». Progress in Polymer Science . 33 (8): 797–819. doi :10.1016/j.progpolymsci.2008.05.003.
  13. ^ Шан, Колин Ли Пи; Хазлитт, Лонни Г. (2007). «Индекс блочности для характеристики олефиновых блок-сополимеров». Macromol. Symp . 257 : 80–93. CiteSeerX 10.1.1.424.4699 . doi :10.1002/masy.200751107. 
  14. ^ "alternating copolymer". Gold Book . IUPAC. doi :10.1351/goldbook.A00250 . Получено 1 апреля 2024 г.
  15. ^ "статистический сополимер". Золотая книга . IUPAC. doi :10.1351/goldbook.S05955 . Получено 1 апреля 2024 г.
  16. ^ Пейнтер П.К. и Коулман М.М., Основы науки о полимерах , CRC Press, 1997, стр. 14.
  17. ^ abcd Чанда, М. Введение в полимерную науку и химию . Второе издание. CRC Press, 2013.
  18. ^ Овербергер, К. «Сополимеризация: 1. Общие замечания; 2: Отдельные примеры сополимеризации». Журнал полимерной науки: симпозиум по полимерам 72, 67-69 (1985).
  19. ^ Гринли, Роберт. «Свободнорадикальные коэффициенты реактивности сополимеризации». База данных свойств полимеров Wiley . 2003. doi :10.1002/0471532053.bra007
  20. ^ Ruchatz, Dieter; Fink, Gerhard (1998). "Сополимеризация этилена и норборнена с гомогенными металлоценовыми и полусэндвичевыми катализаторами: кинетика и взаимосвязи между структурой катализатора и структурой полимера. 3. Параметры сополимеризации и диаграммы сополимеризации". Macromolecules . 31 (15): 4681–3. Bibcode :1998MaMol..31.4681R. doi :10.1021/ma971043b. PMID  9680398.
  21. ^ Cao, Ti и Stephen E. Webber. ″Свободно-радикальная сополимеризация фуллеренов со стиролом″. Macromolecules , 1996, 28, стр. 3741-3743.
  22. ^ Matyjaszewski, Krzysztof (1996). "Управляемая радикальная полимеризация". Current Opinion in Solid State and Materials Science . 1 (6): 769–776. Bibcode :1996COSSM...1..769M. doi :10.1016/S1359-0286(96)80101-X.
  23. ^ Рудин, Альфред (1982). Элементы полимерной науки и техники (1-е изд.). Academic Press. стр. 19. ISBN 978-0-12-601680-2.
  24. ^ Хэмли, И. В. «Физика блок-сополимеров» – Oxford University Press, 1998.
  25. ^ Хэмли, И.В. «Развитие науки и технологии блок-сополимеров» – Wiley, 2004.
  26. ^ Газит, Оз; Халфин, Рафаил; Коэн, Ячин; Танненбаум, Рина (2009). «Самоорганизующиеся диблочные сополимерные «нанореакторы» как катализаторы для синтеза металлических наночастиц». Журнал физической химии C. 113 ( 2): 576–583. doi :10.1021/jp807668h.
  27. ^ Мейер, Вольфганг; Нарден, Коринн; Винтерхальтер, Матиас (15 декабря 2000 г.). «Восстановление белков каналов в (полимеризованных) мембранах триблок-сополимера АБК». Angewandte Chemie, международное издание . 39 (24). Уайли: 4599–4602. doi :10.1002/1521-3773(20001215)39:24<4599::aid-anie4599>3.0.co;2-y. ISSN  1433-7851. ПМИД  11169683.
  28. ^ Чжан, Сяоянь; Таннер, Паскаль; Графф, Александра; Паливан, Корнелия Г.; Мейер, Вольфганг (2012-03-11). «Имитация клеточной мембраны с помощью блок-сополимерных мембран». Журнал полимерной науки, часть A: Полимерная химия . 50 (12). Wiley: 2293–2318. Bibcode : 2012JPoSA..50.2293Z. doi : 10.1002/pola.26000 . ISSN  0887-624X.
  29. ^ Бейтс, Фрэнк С .; Фредриксон, Гленн Х. (2014). «Термодинамика блок-сополимеров: теория и эксперимент». Annual Review of Physical Chemistry . 41 : 525–557. Bibcode : 1990ARPC...41..525B. doi : 10.1146/annurev.pc.41.100190.002521. PMID  20462355.
  30. ^ Chremos, Alexandros; Nikoubashman, Arash; Panagiotopoulos, Athanassios (2014). "Параметр Флори-Хаггинса χ, от бинарных смесей частиц Леннарда-Джонса до расплавов блок-сополимеров". J. Chem. Phys . 140 (5): 054909. Bibcode :2014JChPh.140e4909C. doi :10.1063/1.4863331. PMID  24511981.
  31. ^ Hershkovitz, Eli; Tannenbaum, Allen ; Tannenbaum, Rina (2008). «Адсорбция блок-сополимеров из селективных растворителей на изогнутых поверхностях». Macromolecules . 41 (9): 3190–3198. Bibcode : 2008MaMol..41.3190H. doi : 10.1021/ma702706p. PMC 2957843. PMID  20976029 . 
  32. ^ Хэмли, И.В. «Блочные сополимеры в растворе» – Wiley, 2005.
  33. ^ Hamley, IW (2009). «Упорядочение в тонких пленках блок-сополимеров: основы потенциальных применений». Progress in Polymer Science . 34 (11): 1161–1210. doi :10.1016/j.progpolymsci.2009.06.003.
  34. ^ Роуленд, Стивен М.; Стригель, Андре М. (2012-06-05). «Характеристика сополимеров и смесей с помощью пятидетекторной гель-хроматографии». Аналитическая химия . 84 (11): 4812–4820. doi :10.1021/ac3003775. ISSN  0003-2700. PMID  22591263.
  35. ^ Ху, Ханьцюн; Гопинадхан, Манеш; Осуджи, Чинедум О. (2014-03-21). «Направленная самосборка блок-сополимеров: учебный обзор стратегий для обеспечения нанотехнологий с мягкой материей». Soft Matter . 22 (10): 3867–3889. doi :10.1039/C3SM52607K.
  36. ^ Скуг, Дуглас А. (1998). Принципы инструментального анализа. Ф. Джеймс Холлер, Тимоти А. Ниман (5-е изд.). Филадельфия: Saunders College Pub. ISBN 0-03-002078-6. OCLC  37866092.
  37. ^ Коутс, AW; Редферн, JP (1963-01-01). "Термогравиметрический анализ. Обзор". Analyst . 88 (1053): 906–924. Bibcode :1963Ana....88..906C. doi :10.1039/AN9638800906. ISSN  1364-5528.
  38. ^ Ямакава, Хироми (1971). Современная теория полимерных растворов. Нью-Йорк: Harper & Row. ISBN 0-06-047309-6. OCLC  159244.
  39. ^ ab Cho, Heui Kyoung; Cheong, In Woo; Lee, Jung Min; Kim, Jung Hyun (2010). «Полимерные наночастицы, мицеллы и полимерсомы из амфифильного блок-сополимера». Korean Journal of Chemical Engineering . 27 (3): 731–740. doi :10.1007/s11814-010-0216-5. ISSN  0256-1115. S2CID  95286455.
  40. ^ Rösler, Annette; Vandermeulen, Guido WM; Klok, Harm-Anton (2012-12-01). "Advanced drug delivery devices via self-assembly of amphiphilic block copolymers". Advanced Drug Delivery Reviews . НАИБОЛЕЕ ЦИТИРУЕМЫЕ СТАТЬИ В ИСТОРИИ ОБЗОРОВ ADVANCED DRUG DELIVERY: ДАНЬ 25-ЛЕТИЯ ЖУРНАЛА. 64 : 270–279. doi :10.1016/j.addr.2012.09.026. ISSN  0169-409X.
  41. ^ Herrera-Morales, Jairo; Turley, Taylor A.; Betancourt-Ponce, Miguel; Nicolau, Eduardo (2019). "Пленки на основе блок-сополимера наноцеллюлозы для удаления появляющихся органических загрязнителей из водных растворов". Materials . 12 (2): 230. Bibcode :2019Mate...12..230H. doi : 10.3390/ma12020230 . ISSN  1996-1944. PMC 6357086 . PMID  30641894. 
  42. ^ abc Хуан, Цзин; Тернер, С. Ричард (2017-05-05). «Последние достижения в области чередующихся сополимеров: синтез, модификация и применение прецизионных полимеров». Полимер . 116 : 572–586. doi : 10.1016/j.polymer.2017.01.020 . ISSN  0032-3861.
  43. ^ Muzammil, Iqbal; Li, Yupeng; Lei, Mingkai (2017). «Настраиваемая смачиваемость и чувствительность к pH плазменных сополимеров акриловой кислоты и октафторциклобутана». Plasma Processes and Polymers . 14 (10): 1700053. doi :10.1002/ppap.201700053. S2CID  104161308.

Внешние ссылки

На Викискладе есть медиафайлы по теме «Сополимеры».