stringtranslate.com

Молибден

Молибден — химический элемент ; он имеет символ Mo (от новолатинского molybdaenum ) и атомный номер 42. Название происходит от древнегреческого Μόλυβδος molybdos , что означает свинец , поскольку его руды путали со свинцовыми рудами. [10] Минералы молибдена были известны на протяжении всей истории, но элемент был открыт (в смысле дифференциации его как новой сущности от минеральных солей других металлов) в 1778 году Карлом Вильгельмом Шееле . Металл был впервые выделен в 1781 году Петером Якобом Хьельмом . [11]

Молибден не встречается в природе как свободный металл на Земле; в своих минералах он встречается только в окисленных состояниях . Свободный элемент, серебристый металл с серым оттенком, имеет шестую по величине температуру плавления среди всех элементов. Он легко образует твердые, стабильные карбиды в сплавах , и по этой причине большая часть мирового производства этого элемента (около 80%) используется в стальных сплавах, включая высокопрочные сплавы и суперсплавы .

Большинство соединений молибдена имеют низкую растворимость в воде. Нагревание минералов, содержащих молибден, в присутствии кислорода и воды дает молибдат -ион MoO2−
4, образующий достаточно растворимые соли. В промышленности соединения молибдена (около 14% мирового производства элемента) используются в качестве пигментов и катализаторов .

Молибденсодержащие ферменты являются, безусловно, наиболее распространенными бактериальными катализаторами для разрыва химической связи в атмосферном молекулярном азоте в процессе биологической фиксации азота . В настоящее время известно не менее 50 молибденсодержащих ферментов у бактерий, растений и животных, хотя только бактериальные и цианобактериальные ферменты участвуют в фиксации азота. Большинство нитрогеназ содержат железо-молибденовый кофактор FeMoco , который, как полагают, содержит либо Mo(III), либо Mo(IV). [12] [13] Напротив, Mo(VI) и Mo(IV) образуют комплекс с молибдоптерином во всех других молибденсодержащих ферментах. [14] Молибден является необходимым элементом для всех высших эукариотических организмов, включая людей. Вид губки , Theonella conica , известен гипераккумуляцией молибдена. [15]

Характеристики

Физические свойства

В чистом виде молибден представляет собой серебристо-серый металл с твёрдостью по Моосу 5,5 и стандартным атомным весом 95,95 г/моль. [16] [17] Он имеет температуру плавления 2623 °C (4753 °F), шестую по величине среди встречающихся в природе элементов; только тантал , осмий , рений , вольфрам и углерод имеют более высокие температуры плавления. [10] Он имеет один из самых низких коэффициентов теплового расширения среди коммерчески используемых металлов. [18]

Химические свойства

Молибден — переходный металл с электроотрицательностью 2,16 по шкале Полинга. Он не реагирует с кислородом или водой при комнатной температуре, но подвергается воздействию галогенов и перекиси водорода. Слабое окисление молибдена начинается при 300 °C (572 °F); основное окисление происходит при температурах выше 600 °C, в результате чего образуется триоксид молибдена . Как и многие более тяжелые переходные металлы, молибден проявляет небольшую склонность к образованию катиона в водном растворе, хотя известно, что катион Mo 3+ образуется в тщательно контролируемых условиях. [19]

Газообразный молибден состоит из двухатомных видов Mo 2 . Эта молекула является синглетом с двумя неспаренными электронами в связывающих орбиталях, в дополнение к 5 обычным связям. Результатом является секстная связь . [20] [21]

Изотопы

Известно 39 изотопов молибдена с атомной массой от 81 до 119, а также 13 метастабильных ядерных изомеров . Семь изотопов встречаются в природе с атомными массами 92, 94, 95, 96, 97, 98 и 100. Из этих природных изотопов только молибден-100 нестабилен. [8]

Молибден-98 является наиболее распространенным изотопом, составляющим 24,14% всего молибдена. Молибден-100 имеет период полураспада около 10 19  лет и претерпевает двойной бета-распад в рутений-100. Все нестабильные изотопы молибдена распадаются на изотопы ниобия , технеция и рутения . Из синтетических радиоизотопов наиболее стабильным является 93 Mo с периодом полураспада 4839 лет. [9]

Наиболее распространенное применение изотопного молибдена включает молибден-99 , который является продуктом деления . Это родительский радиоизотоп для короткоживущего гамма-излучающего дочернего радиоизотопа технеция-99m , ядерного изомера, используемого в различных приложениях визуализации в медицине. [22] В 2008 году Делфтский технический университет подал заявку на патент на производство молибдена-99 на основе молибдена-98. [23]

Соединения

Молибден образует химические соединения в степенях окисления −4 и от −2 до +6. Более высокие степени окисления более соответствуют его наземному распространению и его биологическим ролям, средние степени окисления часто связаны с металлическими кластерами , а очень низкие степени окисления обычно связаны с органомолибденовыми соединениями . Химия молибдена и вольфрама показывает сильное сходство. Относительная редкость молибдена(III), например, контрастирует с распространенностью соединений хрома(III). Самая высокая степень окисления наблюдается в оксиде молибдена(VI) (MoO 3 ), тогда как нормальное соединение серы — это дисульфид молибдена MoS 2 . [24]

Структура Кеггина фосфомолибдат-аниона (P[Mo 12 O 40 ] 3− ), пример полиоксометаллата

С точки зрения торговли наиболее важными соединениями являются дисульфид молибдена ( MoS
2) и триоксид молибдена ( MoO
3). Черный дисульфид является основным минералом. Его обжигают на воздухе, чтобы получить триоксид: [24]

2 МоС
2+ 7 О
2→ 2 МоО
3+ 4 ТАК
2

Триоксид, который летуч при высоких температурах, является предшественником практически всех других соединений Mo, а также сплавов. Молибден имеет несколько степеней окисления , наиболее стабильными из которых являются +4 и +6 (выделены жирным шрифтом в таблице слева).

Оксид молибдена(VI) растворяется в сильнощелочной воде , образуя молибдаты (MoO 4 2− ). Молибдаты являются более слабыми окислителями, чем хроматы . Они имеют тенденцию образовывать структурно сложные оксианионы путем конденсации при более низких значениях pH , таких как [Mo 7 O 24 ] 6− и [Mo 8 O 26 ] 4− . Полимолибдаты могут включать другие ионы, образуя полиоксометаллаты . [28] Темно-синий фосфорсодержащий гетерополимолибдат P[Mo 12 O 40 ] 3− используется для спектроскопического обнаружения фосфора. [29]

Широкий диапазон степеней окисления молибдена отражен в различных хлоридах молибдена: [24]

Доступность этих степеней окисления довольно сильно зависит от галогенидного противоиона: хотя фторид молибдена (VI) стабилен, молибден не образует стабильный гексахлорид, пентабромид или тетраиодид. [31]

Подобно хрому и некоторым другим переходным металлам, молибден образует четверные связи , например, в Mo2 ( CH3COO ) 4 и [ Mo2Cl8 ] 4− . [ 24] [32] Были описаны свойства кислот Льюиса димеров бутирата и перфторбутирата, Mo2 ( O2CR ) 4 и Rh2 ( O2CR ) 4 . [ 33 ]

Степень окисления 0 и ниже возможна с оксидом углерода в качестве лиганда, например, в гексакарбониле молибдена , Mo(CO) 6 . [24] [26]

История

Молибденит — основная руда, из которой сейчас добывают молибден — ранее был известен как молибден. Молибден путали с графитом и часто использовали так, как будто это был графит . Как и графит, молибденит можно использовать для чернения поверхности или в качестве твердой смазки. [34] Даже когда молибден можно было отличить от графита, его все равно путали с обычной свинцовой рудой PbS (теперь называемой галеной ); название происходит от древнегреческого Μόλυβδος molybdos , что означает свинец . [18] (Само греческое слово было предложено как заимствование из анатолийских лувийских и лидийских языков). [35]

Хотя (как сообщается) молибден был намеренно сплавлен со сталью в одном японском мече XIV века (изготовлен около  1330 года ), это искусство никогда не применялось широко и впоследствии было утеряно. [36] [37] На Западе в 1754 году Бенгт Андерссон Квист исследовал образец молибденита и определил, что он не содержит свинца и, следовательно, не является галенитом. [38]

К 1778 году шведский химик Карл Вильгельм Шееле твердо заявил, что молибден (на самом деле) не является ни галенитом, ни графитом. [39] [40] Вместо этого Шееле правильно предположил, что молибден был рудой отдельного нового элемента, названного молибденом по названию минерала, в котором он находился и из которого его можно было выделить. Петер Якоб Хьельм успешно выделил молибден с помощью углерода и льняного масла в 1781 году. [18] [41]

В течение следующего столетия молибден не имел промышленного применения. Он был относительно редок, чистый металл было трудно извлечь, а необходимые методы металлургии были незрелыми. [42] [43] [44] Ранние сплавы стали с молибденом демонстрировали большие перспективы повышенной твердости, но попытки производить сплавы в больших масштабах были затруднены непоследовательными результатами, тенденцией к хрупкости и рекристаллизации. В 1906 году Уильям Д. Кулидж подал патент на придание молибдену пластичности , что привело к его применению в качестве нагревательного элемента для высокотемпературных печей и в качестве опоры для лампочек с вольфрамовой нитью; образование оксида и деградация требуют, чтобы молибден был физически запечатан или содержался в инертном газе. [45] В 1913 году Фрэнк Э. Элмор разработал процесс пенной флотации для извлечения молибденита из руд; флотация остается основным процессом изоляции. [46]

Во время Первой мировой войны спрос на молибден резко возрос; он использовался как в броневых покрытиях, так и в качестве замены вольфрама в быстрорежущих сталях . Некоторые британские танки были защищены 75-мм (3-дюймовыми) марганцевыми стальными пластинами, но это оказалось неэффективным. Марганцевые стальные пластины были заменены гораздо более легкими 25-мм (1,0-дюймовыми) молибденовыми стальными пластинами, что обеспечивало более высокую скорость, большую маневренность и лучшую защиту. [18] Немцы также использовали легированную молибденом сталь для тяжелой артиллерии, например, в сверхтяжелой гаубице Big Bertha , [47] потому что традиционная сталь плавится при температурах, создаваемых метательным зарядом однотонного снаряда . [48] После войны спрос резко упал, пока металлургические достижения не позволили широко развивать мирное применение. Во Второй мировой войне молибден снова приобрел стратегическое значение в качестве замены вольфрама в стальных сплавах. [49]

Возникновение и производство

Блестящие, серебристые, плоские, шестиугольные кристаллы расположены примерно параллельными слоями на грубом, полупрозрачном кристаллическом куске кварца.
Молибденит на кварце

Молибден является 54-м наиболее распространенным элементом в земной коре со средним содержанием 1,5 частей на миллион и 25-м наиболее распространенным элементом в океанах со средним содержанием 10 частей на миллиард; это 42-й наиболее распространенный элемент во Вселенной. [18] [50] Советская миссия Луна-24 обнаружила зерно, содержащее молибден (1 × 0,6 мкм), во фрагменте пироксена , взятом из Моря Кризисов на Луне . [51] Сравнительная редкость молибдена в земной коре компенсируется его концентрацией в ряде нерастворимых в воде руд, часто в сочетании с серой так же, как и медь, с которой он часто встречается. Хотя молибден содержится в таких минералах , как вульфенит (PbMoO 4 ) и повеллит (CaMoO 4 ), основным коммерческим источником является молибденит (Mo S 2 ). Молибден добывается как основная руда, а также извлекается как побочный продукт при добыче меди и вольфрама. [10]

Мировое производство молибдена составило 250 000 тонн в 2011 году, крупнейшими производителями являются Китай (94 000 тонн), США (64 000 тонн), Чили (38 000 тонн), Перу (18 000 тонн) и Мексика (12 000 тонн). Общие запасы оцениваются в 10 миллионов тонн и в основном сосредоточены в Китае (4,3 млн тонн), США (2,7 млн ​​тонн) и Чили (1,2 млн тонн). По континентам 93% мирового производства молибдена примерно поровну распределено между Северной Америкой, Южной Америкой (в основном в Чили) и Китаем. Европа и остальная Азия (в основном Армения, Россия, Иран и Монголия) производят остальное. [52]

Тенденция мирового производства

При переработке молибденита руда сначала обжигается на воздухе при температуре 700 °C (1292 °F). В результате процесса образуется газообразный диоксид серы и оксид молибдена (VI) : [24]

Полученный оксид затем обычно экстрагируют водным раствором аммиака с получением молибдата аммония:

Медь, примесь в молибдените, отделяется на этой стадии обработкой сероводородом . [24] Молибдат аммония преобразуется в димолибдат аммония , который выделяется в виде твердого вещества. Нагревание этого твердого вещества дает триоксид молибдена: [53]

Сырой триоксид может быть дополнительно очищен путем сублимации при температуре 1100 °C (2010 °F).

Металлический молибден получают восстановлением оксида водородом:

Молибден для производства стали восстанавливается алюминотермической реакцией с добавлением железа для получения ферромолибдена . Обычная форма ферромолибдена содержит 60% молибдена. [24] [54]

По состоянию на август 2009 года стоимость молибдена составляла приблизительно 30 000 долларов за тонну. С 1997 по 2003 год цена поддерживалась на уровне или около 10 000 долларов за тонну, а в июне 2005 года она достигла пика в 103 000 долларов за тонну. [55] В 2008 году Лондонская биржа металлов объявила, что молибден будет торговаться как товар. [56]

Добыча полезных ископаемых

Шахта Кнабен на юге Норвегии, открытая в 1885 году, была первой специализированной молибденовой шахтой. Закрытая в 1973 году, но вновь открытая в 2007 году, [57] теперь она производит 100 000 килограммов (98 длинных тонн; 110 коротких тонн) дисульфида молибдена в год. Крупные шахты в Колорадо (такие как шахта Хендерсон и шахта Климакс ) [58] и в Британской Колумбии добывают молибденит в качестве основного продукта, в то время как многие порфировые медные месторождения, такие как шахта Бингем-Каньон в Юте и шахта Чукикамата на севере Чили добывают молибден в качестве побочного продукта добычи меди.

Приложения

Сплавы

Пластина из молибденово-медного сплава

Около 86% производимого молибдена используется в металлургии , а остальное — в химических приложениях. Предполагаемое мировое использование: конструкционная сталь 35%, нержавеющая сталь 25%, химикаты 14%, инструментальные и быстрорежущие стали 9%, чугун 6%, элементарный металл молибден 6% и суперсплавы 5%. [59]

Молибден может выдерживать экстремальные температуры без существенного расширения или размягчения, что делает его полезным в условиях сильной жары, в том числе в военной броне, деталях самолетов, электрических контактах, промышленных двигателях и опорах для нитей накаливания в лампочках . [18] [60]

Большинство высокопрочных стальных сплавов (например, стали 41xx ) содержат от 0,25% до 8% молибдена. [10] Даже в этих небольших количествах более 43 000 тонн молибдена используются каждый год в нержавеющих сталях , инструментальных сталях , чугунах и высокотемпературных суперсплавах . [50]

Молибден также используется в стальных сплавах из-за его высокой коррозионной стойкости и свариваемости . [50] [52] Молибден способствует коррозионной стойкости нержавеющих сталей типа 300 (в частности, типа 316) и особенно так называемых супераустенитных нержавеющих сталей (таких как сплав AL-6XN , 254SMO и 1925hMo). Молибден увеличивает деформацию решетки, тем самым увеличивая энергию, необходимую для растворения атомов железа с поверхности. [ противоречиво ] Молибден также используется для повышения коррозионной стойкости ферритных (например, марки 444) [61] и мартенситных (например, 1.4122 и 1.4418) нержавеющих сталей. [ необходима цитата ]

Из-за своей меньшей плотности и более стабильной цены молибден иногда используется вместо вольфрама. [50] Примером может служить серия «M» быстрорежущих сталей, таких как M2, M4 и M42, в качестве замены серии стали «T», которая содержит вольфрам. Молибден также может использоваться в качестве огнестойкого покрытия для других металлов. Хотя его температура плавления составляет 2623 °C (4753 °F), молибден быстро окисляется при температурах выше 760 °C (1400 °F), что делает его более подходящим для использования в вакуумных средах. [60]

TZM (Mo (~99%), Ti (~0,5%), Zr (~0,08%) и немного C) — это коррозионно-стойкий молибденовый суперсплав, который устойчив к расплавленным фторидным солям при температурах выше 1300 °C (2370 °F). Он примерно в два раза прочнее чистого Mo, более пластичен и лучше сваривается, однако в ходе испытаний он выдерживал коррозию стандартной эвтектической соли ( FLiBe ) и солевых паров, используемых в реакторах на расплавленных солях, в течение 1100 часов с такой незначительной коррозией, что ее было трудно измерить. [62] [63] Благодаря своим превосходным механическим свойствам при высокой температуре и высоком давлении сплавы TZM широко применяются в военной промышленности. [64] Он используется в качестве корпуса клапана торпедных двигателей, сопел ракет и газопроводов, где он может выдерживать экстремальные термические и механические нагрузки. [65] [66] Он также используется в качестве радиационной защиты в ядерных приложениях. [67]

Другие сплавы на основе молибдена, не содержащие железа, имеют лишь ограниченное применение. Например, из-за его устойчивости к расплавленному цинку, как чистый молибден, так и сплавы молибдена с вольфрамом (70%/30%) используются для трубопроводов, мешалок и рабочих колес насосов, которые контактируют с расплавленным цинком. [68]

Применение чистых элементов

Комплексные приложения

Биологическая роль

Mo-содержащие ферменты

Молибден является важным элементом для большинства организмов; в исследовательской работе 2008 года высказывалось предположение, что дефицит молибдена в ранних океанах Земли мог сильно повлиять на эволюцию эукариотической жизни (включая все растения и животных). [83]

Было идентифицировано не менее 50 ферментов, содержащих молибден, в основном в бактериях. [84] [85] Эти ферменты включают альдегидоксидазу , сульфитоксидазу и ксантиноксидазу . [18] За одним исключением, Mo в белках связывается молибдоптерином , давая кофактор молибдена. Единственным известным исключением является нитрогеназа , которая использует кофактор FeMoco , имеющий формулу Fe 7 MoS 9 C. [86]

С точки зрения функции, молибдоэнзимы катализируют окисление и иногда восстановление определенных малых молекул в процессе регулирования азота , серы и углерода . [87] У некоторых животных и у людей окисление ксантина до мочевой кислоты , процесс катаболизма пуринов , катализируется ксантиноксидазой , ферментом, содержащим молибден. Активность ксантиноксидазы прямо пропорциональна количеству молибдена в организме. Чрезвычайно высокая концентрация молибдена меняет тенденцию и может ингибировать катаболизм пуринов и другие процессы. Концентрация молибдена также влияет на синтез белка , метаболизм и рост. [88]

Mo является компонентом большинства нитрогеназ . Среди молибдоферментов нитрогеназы уникальны тем, что в них отсутствует молибдоптерин. [89] [90] Нитрогеназы катализируют образование аммиака из атмосферного азота:

Биосинтез активного центра FeMoco очень сложен. [ 91]

Структура активного центра FeMoco нитрогеназы
Скелетная структура молибдоптерина с одним атомом молибдена, связанным с обеими тиолатными группами
Кофактор молибдена (на фото) состоит из органического комплекса без молибдена, называемого молибдоптерином , который связал окисленный атом молибдена (VI) через соседние атомы серы (или иногда селена). За исключением древних нитрогеназ, все известные ферменты, использующие Mo, используют этот кофактор.

Молибдат транспортируется в организме в виде MoO 4 2− . [88]

Метаболизм человека и его дефицит

Молибден является важным микроэлементом в рационе . [92] Известно четыре фермента млекопитающих, зависящих от Mo, все они содержат в своем активном центре кофактор молибдена на основе птерина (Moco): сульфитоксидаза , ксантиноксидоредуктаза , альдегидоксидаза и митохондриальная амидоксимредуктаза . [93] У людей с тяжелым дефицитом молибдена сульфитоксидаза функционирует плохо, и они склонны к токсическим реакциям на сульфиты в продуктах питания. [94] [95] В организме человека содержится около 0,07 мг молибдена на килограмм веса тела, [96] с более высокими концентрациями в печени и почках и более низкими в позвонках. [50] Молибден также присутствует в зубной эмали человека и может помочь предотвратить ее разрушение. [97]

Острая токсичность не наблюдалась у людей, и токсичность сильно зависит от химического состояния. Исследования на крысах показывают, что средняя летальная доза (LD 50 ) составляет всего 180 мг/кг для некоторых соединений Mo. [98] Хотя данные о токсичности для человека отсутствуют, исследования на животных показали, что хроническое употребление более 10 мг/день молибдена может вызвать диарею, задержку роста, бесплодие , низкий вес при рождении и подагру ; это также может повлиять на легкие, почки и печень. [99] [100] Вольфрамат натрия является конкурентным ингибитором молибдена. Пищевой вольфрам снижает концентрацию молибдена в тканях. [50]

Низкая концентрация молибдена в почве в географической полосе от северного Китая до Ирана приводит к общему дефициту молибдена в рационе питания и связана с повышенным уровнем заболеваемости раком пищевода . [101] [102] [103] По сравнению с Соединенными Штатами, где в почве больше молибдена, у людей, живущих в этих районах, риск плоскоклеточного рака пищевода примерно в 16 раз выше . [104]

Дефицит молибдена также был зарегистрирован как следствие полного парентерального питания без молибдена (полное внутривенное питание) в течение длительных периодов времени. Это приводит к высокому уровню сульфита и урата в крови , во многом так же, как дефицит кофактора молибдена . Поскольку чистый дефицит молибдена по этой причине встречается в основном у взрослых, неврологические последствия не столь выражены, как в случаях врожденного дефицита кофактора. [105]

Врожденное заболевание дефицита кофактора молибдена , наблюдаемое у младенцев, представляет собой неспособность синтезировать кофактор молибдена , гетероциклическую молекулу, обсуждавшуюся выше, которая связывает молибден в активном центре всех известных человеческих ферментов, использующих молибден. Возникающий дефицит приводит к высоким уровням сульфита и урата , а также к неврологическим повреждениям. [106] [107]

Выделение

Большая часть молибдена выводится из организма человека в виде молибдата с мочой. Кроме того, выделение молибдена с мочой увеличивается по мере увеличения потребления молибдена с пищей. Небольшие количества молибдена выводятся из организма с калом через желчь; небольшие количества также могут выходить с потом и волосами. [108] [109]

Избыток и антагонизм меди

Высокий уровень молибдена может мешать усвоению организмом меди , вызывая дефицит меди . Молибден препятствует связыванию белков плазмы с медью, а также увеличивает количество меди, выделяемой с мочой . Жвачные животные , потребляющие высокие уровни молибдена, страдают от диареи , задержки роста, анемии и ахромотрихии (потери пигмента шерсти). Эти симптомы можно облегчить с помощью добавок меди, как диетических, так и инъекционных. [110] Эффективный дефицит меди может усугубляться избытком серы . [50] [111]

Снижение или дефицит меди также может быть преднамеренно вызвано в терапевтических целях соединением тетратиомолибдата аммония , в котором ярко-красный анион тетратиомолибдата является хелатирующим медь агентом. Тетратиомолибдат впервые был использован в терапевтических целях при лечении токсикоза меди у животных. Затем он был введен в качестве лечения болезни Вильсона , наследственного нарушения метаболизма меди у людей; он действует как путем конкуренции с всасыванием меди в кишечнике, так и путем увеличения экскреции. Также было обнаружено, что он оказывает ингибирующее действие на ангиогенез , потенциально путем ингибирования процесса транслокации мембраны, который зависит от ионов меди. [112] Это многообещающее направление для исследования методов лечения рака , возрастной макулярной дегенерации и других заболеваний, которые включают патологическую пролиферацию кровеносных сосудов. [113] [114]

У некоторых видов скота, особенно крупного рогатого скота, избыток молибдена в почве пастбища может вызывать понос ( диарею ), если pH почвы нейтральный или щелочной; см. слезоточивость.

Маммография

Молибденовые мишени используются в маммографии, поскольку они производят рентгеновские лучи в диапазоне энергий 17-20 кэВ, что оптимально для визуализации мягких тканей, таких как грудь. [115] [116] Характерные рентгеновские лучи, испускаемые молибденом, обеспечивают высокую контрастность между различными типами тканей, что позволяет эффективно визуализировать микрокальцификации и другие тонкие аномалии в тканях груди. [117] Этот диапазон энергий также минимизирует дозу облучения, одновременно максимизируя качество изображения, что делает молибденовые мишени особенно подходящими для скрининга рака груди. [118]

Рекомендации по питанию

В 2000 году тогдашний Институт медицины США (ныне Национальная академия медицины , NAM) обновил свои Оценочные средние потребности (EAR) и Рекомендуемые диетические нормы (RDA) для молибдена. Если недостаточно информации для установления EAR и RDA, вместо этого используется оценка, обозначенная как Адекватное потребление (AI).

AI 2  микрограмма (мкг) молибдена в день был установлен для младенцев до 6 месяцев и 3 мкг/день от 7 до 12 месяцев, как для мужчин, так и для женщин. Для детей старшего возраста и взрослых были установлены следующие суточные RDA для молибдена: 17 мкг от 1 до 3 лет, 22 мкг от 4 до 8 лет, 34 мкг от 9 до 13 лет, 43 мкг от 14 до 18 лет и 45 мкг для лиц 19 лет и старше. Все эти RDA действительны для обоих полов. Беременные или кормящие женщины от 14 до 50 лет имеют более высокую суточную RDA 50 мкг молибдена.

Что касается безопасности, NAM устанавливает допустимые верхние уровни потребления (UL) для витаминов и минералов, когда имеются достаточные доказательства. В случае молибдена UL составляет 2000 мкг/день. В совокупности EAR, RDA, AI и UL называются диетическими референтными уровнями потребления (DRI). [119]

Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов (EFSA) называет коллективный набор информации Диетическими референтными значениями, с Референтным потреблением населения (PRI) вместо RDA и Средней потребностью вместо EAR. AI и UL определяются так же, как в Соединенных Штатах. Для женщин и мужчин в возрасте 15 лет и старше AI устанавливается на уровне 65 мкг/день. Беременные и кормящие женщины имеют тот же AI. Для детей в возрасте 1–14 лет AI увеличиваются с возрастом с 15 до 45 мкг/день. AI для взрослых выше, чем RDA в США, [120] но, с другой стороны, Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов рассмотрело тот же вопрос безопасности и установило свой UL на уровне 600 мкг/день, что намного ниже значения в США. [121]

Маркировка

Для маркировки пищевых продуктов и диетических добавок в США количество в порции выражается в процентах от суточной нормы (%DV). Для маркировки молибдена 100% суточной нормы составляли 75 мкг, но с 27 мая 2016 года она была пересмотрена до 45 мкг. [122] [123] Таблица старых и новых суточных норм для взрослых приведена в Reference Daily Intake .

Источники пищи

Среднесуточное потребление варьируется от 120 до 240 мкг/день, что выше диетических рекомендаций. [99] Свиная, баранья и говяжья печень содержат около 1,5 частей на миллион молибдена. Другие важные пищевые источники включают зеленую фасоль, яйца, семена подсолнечника, пшеничную муку, чечевицу, огурцы и зерновые. [18]

Меры предосторожности

Молибденовая пыль и пары, образующиеся при добыче или металлообработке, могут быть токсичными, особенно при попадании внутрь организма (включая пыль, попавшую в пазухи и впоследствии проглоченную). [98] Низкие уровни длительного воздействия могут вызвать раздражение глаз и кожи. Следует избегать прямого вдыхания или проглатывания молибдена и его оксидов. [124] [125] Правила OSHA определяют максимально допустимое воздействие молибдена за 8-часовой рабочий день как 5 мг/м3 . Хроническое воздействие от 60 до 600 мг/м3 может вызвать симптомы, включая усталость, головные боли и боли в суставах. [126] При уровнях 5000 мг/м3 молибден немедленно становится опасным для жизни и здоровья . [127]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ «Стандартные атомные веса: молибден». CIAAW . 2013.
  2. ^ Prohaska, Thomas; Irrgeher, Johanna; Benefield, Jacqueline; Böhlke, John K.; Chesson, Lesley A.; Coplen, Tyler B.; Ding, Tiping; Dunn, Philip JH; Gröning, Manfred; Holden, Norman E.; Meijer, Harro AJ (2022-05-04). "Стандартные атомные веса элементов 2021 (Технический отчет ИЮПАК)". Чистая и прикладная химия . doi :10.1515/pac-2019-0603. ISSN  1365-3075.
  3. ^ abc Arblaster, John W. (2018). Selected Values ​​of the Crystallographic Properties of Elements . Materials Park, Ohio: ASM International. ISBN 978-1-62708-155-9.
  4. ^ abcdef Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . стр. 28. ISBN 978-0-08-037941-8.
  5. ^ Линдеманн, А.; Блюмм, Дж. (2009). Измерение теплофизических свойств чистого молибдена . Том 3. 17-й семинар Plansee .
  6. ^ Lide, DR, ред. (2005). "Магнитная восприимчивость элементов и неорганических соединений". CRC Handbook of Chemistry and Physics (PDF) (86-е изд.). Boca Raton (FL): CRC Press. ISBN 0-8493-0486-5.
  7. ^ Уист, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике . Бока-Ратон, Флорида: Chemical Rubber Company Publishing. стр. E110. ISBN 0-8493-0464-4.
  8. ^ abc Kondev, FG; Wang, M.; Huang, WJ; Naimi, S.; Audi, G. (2021). "Оценка ядерных свойств NUBASE2020" (PDF) . Chinese Physics C. 45 ( 3): 030001. doi :10.1088/1674-1137/abddae.
  9. ^ ab Kajan, I.; Heinitz, S.; Kossert, K.; Sprung, P.; Dressler, R.; Schumann, D. (2021-10-05). "Первое прямое определение периода полураспада 93Mo". Scientific Reports . 11 (1). doi :10.1038/s41598-021-99253-5. ISSN  2045-2322. PMC 8492754 . PMID  34611245. 
  10. ^ abcd Lide, David R., ред. (1994). "Молибден". CRC Handbook of Chemistry and Physics . Том 4. Chemical Rubber Publishing Company. стр. 18. ISBN 978-0-8493-0474-3.
  11. ^ "It's Elemental – The Element Molybdenum". Научное образование в лаборатории Джефферсона . Архивировано из оригинала 2018-07-04 . Получено 2018-07-03 .
  12. ^ Бьёрнссон, Рагнар; Нис, Франк; Шрок, Ричард Р.; Айнсле, Оливер; ДеБир, Серена (2015). «Открытие Mo(III) в FeMoco: воссоединение фермента и модельной химии». Журнал биологической неорганической химии . 20 (2): 447–460. doi : 10.1007/s00775-014-1230-6 . ISSN  0949-8257. PMC 4334110. PMID 25549604  . 
  13. ^ Ван Стаппен, Кейси; Давыдов, Роман; Ян, Чжи-Юн; Фань, Жуйси; Го, Исонг; Билл, Экхард; Зеефельдт, Лэнс К.; Хоффман, Брайан М.; ДеБир, Серена (16.09.2019). «Спектроскопическое описание состояния E1 нитрогеназы Mo на основе рентгеновского поглощения Mo и Fe и исследований Мёссбауэра». Неорганическая химия . 58 (18): 12365–12376. doi : 10.1021/acs.inorgchem.9b01951 . ISSN  0020-1669. PMC 6751781. PMID 31441651  . 
  14. ^ Leimkühler, Silke (2020). «Биосинтез кофакторов молибдена в Escherichia coli». Environmental Microbiology . 22 (6): 2007–2026. Bibcode : 2020EnvMi..22.2007L . doi : 10.1111/1462-2920.15003 . ISSN  1462-2920. PMID  32239579.
  15. ^ Шохам, Шани; Керен, Рэй; Лави, Ади; Полищук Ирина; Покрой, Вооз; Илан, Миша (19 июля 2024 г.). «Совершенно неожиданно: гипернакопление молибдена в индо-тихоокеанской губке Theonella conica». Достижения науки . 10 (29): eadn3923. Бибкод : 2024SciA...10N3923S. doi : 10.1126/sciadv.adn3923. ISSN  2375-2548. ПМК 466961 . ПМИД  39018411. 
  16. ^ Wieser, ME; Berglund, M. (2009). "Atomic weights of the elements 2007 (IUPAC Technical Report)" (PDF) . Pure and Applied Chemistry . 81 (11): 2131–2156. doi : 10.1351/PAC-REP-09-08-03 . S2CID 98084907 . Архивировано из оригинала (PDF) 2012-03-11 . Получено 2012-02-13 . 
  17. ^ Мейя, Юрис и др. (2013). «Текущая таблица стандартных атомных весов в алфавитном порядке: стандартные атомные веса элементов». Комиссия по изотопному содержанию и атомным весам. Архивировано из оригинала 29.04.2014.
  18. ^ abcdefgh Эмсли, Джон (2001). Строительные блоки природы. Оксфорд: Oxford University Press. С. 262–266. ISBN 978-0-19-850341-5.
  19. ^ Пэриш, Р. В. (1977). Металлические элементы . Нью-Йорк: Longman. С. 112, 133. ISBN 978-0-582-44278-8.
  20. ^ Мерино, Габриэль; Дональд, Келлинг Дж.; Д'Аккиоли, Джейсон С.; Хоффманн, Роальд (2007). «Множество способов получить пятерную связь». J. Am. Chem. Soc. 129 (49): 15295–15302. doi :10.1021/ja075454b. PMID  18004851.
  21. ^ Роос, Бьёрн О.; Борин, Антонио К.; Лаура Гальярди (2007). «Достижение максимальной кратности ковалентной химической связи». Angew. Chem. Int. Ed. 46 (9): 1469–1472. doi :10.1002/anie.200603600. PMID  17225237.
  22. ^ Армстронг, Джон Т. (2003). "Технеций". Новости химии и машиностроения . Архивировано из оригинала 2008-10-06 . Получено 2009-07-07 .
  23. ^ Wolterbeek, Hubert Theodoor; Bode, Peter "Процесс производства 99Mo без добавления носителя". Европейский патент EP2301041 (A1) ― 2011-03-30. Получено 2012-06-27.
  24. ^ abcdefgh Холлеман, Арнольд Ф.; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс (1985). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (91–100 изд.). Вальтер де Грюйтер. стр. 1096–1104. ISBN 978-3-11-007511-3.
  25. ^ Хофманн, Карл А. (1973). «VI. Небенгруппа». В Хофманне, Карл А.; Хофманн, Ульрих; Рюдорф, Вальтер (ред.). Anorganische Chemie (на немецком языке). Висбаден: Vieweg+Teubner Verlag. стр. 627–641. дои : 10.1007/978-3-663-14240-9_31. ISBN 978-3-663-14240-9.
  26. ^ ab Вернер, Хельмут (2008). Вехи в химии органо-переходных металлов: личный взгляд. Springer Science & Business Media. ISBN 978-0-387-09848-7.
  27. ^ Эллис, Дж. Э. (2003). «Металлические карбонильные анионы: от [Fe(CO) 4 ] 2− до [Hf(CO) 6 ] 2− и далее». Металлоорганические соединения . 22 (17): 3322–3338. doi :10.1021/om030105l.
  28. ^ Поуп, Майкл Т.; Мюллер, Ахим (1997). «Химия полиоксометаллатов: старая область с новыми измерениями в нескольких дисциплинах». Angewandte Chemie International Edition . 30 : 34–48. doi :10.1002/anie.199100341.
  29. ^ Nollet, Leo ML, ред. (2000). Справочник по анализу воды. Нью-Йорк, Нью-Йорк: Марсель Деккер. С. 280–288. ISBN 978-0-8247-8433-1.
  30. ^ Тамадон, Фархад; Сеппельт, Конрад (2013-01-07). «Неуловимые галогениды VCl 5, MoCl 6 и ReCl 6». Angewandte Chemie International Edition . 52 (2): 767–769. doi :10.1002/anie.201207552. PMID  23172658.
  31. ^ Штифель, Эдвард И., «Соединения молибдена», Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера , Нью-Йорк: John Wiley, doi :10.1002/0471238961.1315122519200905.a01.pub3, ISBN 9780471238966
  32. ^ Уолтон, Ричард А.; Фанвик, Филлип Э.; Джиролами, Грегори С.; Мурильо, Карлос А.; Джонстон, Эрик В. (2014). Джиролами, Грегори С.; Саттельбергер, Альфред П. (ред.). Неорганические синтезы: том 36. John Wiley & Sons. стр. 78–81. doi :10.1002/9781118744994.ch16. ISBN 978-1118744994.
  33. ^ Drago, Russell S.; Long, John R.; Cosmano, Richard (1982-06-01). "Сравнение координационной химии и индуктивного переноса через связь металл-металл в аддуктах диродиевых и димолибденовых карбоксилатов". Неорганическая химия . 21 (6): 2196–2202. doi :10.1021/ic00136a013. ISSN  0020-1669.
  34. ^ Лансдаун, AR (1999). Смазка дисульфидом молибдена . Трибология и интерфейсная инженерия. Том 35. Elsevier. ISBN 978-0-444-50032-8.
  35. ^ Мелхерт, Крейг. «Греческое mólybdos как заимствованное из лидийского» (PDF) . Университет Северной Каролины в Чапел-Хилл . Архивировано (PDF) из оригинала 2013-12-31 . Получено 2011-04-23 .
  36. ^ "История молибдена". Международная ассоциация молибдена. Архивировано из оригинала 22-07-2013.
  37. ^ Случайное использование молибдена в старом мече привело к появлению нового сплава. Американский институт железа и стали. 1948.
  38. ^ Ван дер Крогт, Питер (2006-01-10). "Молибден". Elementymology & Elements Multidict . Архивировано из оригинала 2010-01-23 . Получено 2007-05-20 .
  39. ^ ab Gagnon, Steve. "Molybdenum". Jefferson Science Associates, LLC. Архивировано из оригинала 2007-04-26 . Получено 2007-05-06 .
  40. ^ Шееле, CWK (1779). «Versuche mit Wasserbley; Молибдена». Свенска Ветенск. Академ. Хэндлингар . 40 : 238.
  41. ^ Хьельм, П.Дж. (1788). «Versuche mit Molybdäna и Reduction der selben Erde». Свенска Ветенск. Академ. Хэндлингар . 49 : 268.
  42. ^ Хойт, Сэмюэл Лесли (1921). Металлография . Т. 2. McGraw-Hill.
  43. ^ Крупп, Альфред; Вильдбергер, Андреас (1888). Металлические сплавы: Практическое руководство по изготовлению всех видов сплавов, амальгам и припоев, используемых металлистами... с приложением по окраске сплавов . HC Baird & Co. стр. 60.
  44. ^ Гупта, CK (1992). Экстракционная металлургия молибдена . CRC Press. ISBN 978-0-8493-4758-0.
  45. ^ Райх, Леонард С. (2002-08-22). Создание американских промышленных исследований: наука и бизнес в Ge and Bell, 1876–1926. Cambridge University Press. стр. 117. ISBN 978-0521522373. Архивировано из оригинала 2014-07-09 . Получено 2016-04-07 .
  46. ^ Vokes, Frank Marcus (1963). Месторождения молибдена в Канаде. стр. 3.
  47. ^ Химические свойства молибдена – Влияние молибдена на здоровье – Влияние молибдена на окружающую среду Архивировано 2016-01-20 на Wayback Machine . lenntech.com
  48. ^ Кин, Сэм (2011-06-06). Исчезающая ложка: и другие правдивые истории о безумии, любви и истории мира из Периодической таблицы элементов (иллюстрированное издание). Back Bay Books. стр. 88–89. ISBN 978-0-316-05163-7.
  49. ^ Миллхолланд, Рэй (август 1941 г.). «Битва миллиардов: американская промышленность мобилизует машины, материалы и людей для такой масштабной работы, как рытье 40 Панамских каналов за один год». Popular Science : 61. Архивировано из оригинала 2014-07-09 . Получено 2016-04-07 .
  50. ^ abcdefgh Консидайн, Гленн Д., ред. (2005). "Молибден". Энциклопедия химии Ван Ностранда . Нью-Йорк: Wiley-Interscience. С. 1038–1040. ISBN 978-0-471-61525-5.
  51. ^ Jambor, JL; et al. (2002). "Новые названия минералов" (PDF) . American Mineralogist . 87 : 181. Архивировано (PDF) из оригинала 2007-07-10 . Получено 2007-04-09 .
  52. ^ ab "Статистика и информация по молибдену". Геологическая служба США. 2007-05-10. Архивировано из оригинала 2007-05-19 . Получено 2007-05-10 .
  53. ^ ab Sebenik, Roger F.; Burkin, A. Richard; Dorfler, Robert R.; Laferty, John M.; Leichtfried, Gerhard; Meyer-Grünow, Hartmut; Mitchell, Philip CH; Vukasovich, Mark S.; Church, Douglas A.; Van Riper, Gary G.; Gilliland, James C.; Thielke, Stanley A. (2000). "Молибден и соединения молибдена". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . doi :10.1002/14356007.a16_655. ISBN 3527306730. S2CID  98762721.
  54. ^ Гупта, CK (1992). Экстракционная металлургия молибдена . CRC Press. С. 1–2. ISBN 978-0-8493-4758-0.
  55. ^ "Динамические цены и графики для молибдена". InfoMine Inc. 2007. Архивировано из оригинала 2009-10-08 . Получено 2007-05-07 .
  56. ^ "LME запустит второстепенные контракты на металлы во второй половине 2009 года". Лондонская биржа металлов. 2008-09-04. Архивировано из оригинала 2012-07-22 . Получено 2009-07-28 .
  57. ^ Лангедал, М. (1997). «Распространение хвостов в водосборном бассейне Кнабена—Квина, Норвегия, 1: Оценка отложений береговой линии как среды отбора проб для регионального геохимического картирования». Журнал геохимической разведки . 58 (2–3): 157–172. Bibcode : 1997JCExp..58..157L. doi : 10.1016/S0375-6742(96)00069-6.
  58. ^ Коффман, Пол Б. (1937). «Возникновение нового металла: рост и успех компании Climax Molybdenum». Журнал бизнеса Чикагского университета . 10 : 30. doi : 10.1086/232443.
  59. ^ "Молибден". Отраслевое использование . Лондонская биржа металлов. Архивировано из оригинала 2012-03-10.
  60. ^ ab "Molybdenum". AZoM.com Pty. Limited. 2007. Архивировано из оригинала 2011-06-14 . Получено 2007-05-06 .
  61. ^ (2023) Марки и свойства нержавеющей стали. Международная ассоциация молибдена. https://www.imoa.info/molybdenum-uses/molybdenum-grade-stainless-steels/steel-grades.php?m=1683978651&
  62. ^ Smallwood, Robert E. (1984). "TZM Moly Alloy". Специальная техническая публикация ASTM 849: Тугоплавкие металлы и их промышленное применение: симпозиум . ASTM International. стр. 9. ISBN 978-0803102033.
  63. ^ "Совместимость сплава на основе молибдена TZM с LiF-BeF2-ThF4-UF4". Отчет Национальной лаборатории Ок-Ридж. Декабрь 1969 г. Архивировано из оригинала 2011-07-10 . Получено 2010-09-02 .
  64. ^ Леви, М. (1965). «Защитная система покрытия для боеголовки из сплава TZM» (PDF) . Армия США . Получено 3 июня 2024 г. .
  65. ^ Ян, Чжи; Ху, Кэ (2018). «Диффузионное соединение между сплавом TZM и сплавом WRe с помощью искрового плазменного спекания». Журнал сплавов и соединений . 764 : 582–590. doi :10.1016/j.jallcom.2018.06.111.
  66. ^ Патент CN 109590476B 
  67. ^ Тренто, Чин (27 декабря 2023 г.). «Подготовка и применение сплава TZM». Stanford Advanced Materials . Получено 3 июня 2024 г.
  68. ^ Кабберли, WH; Бакерджиан, Рамон (1989). Справочник инженеров-инструментальщиков и технологов. Общество инженеров-технологов. стр. 421. ISBN 978-0-87263-351-3.
  69. ^ Лал, С.; Патил, Р.С. (2001). «Мониторинг атмосферного поведения NO x от движения транспортных средств». Экологический мониторинг и оценка . 68 (1): 37–50. Bibcode :2001EMnAs..68...37L. doi :10.1023/A:1010730821844. PMID  11336410. S2CID  20441999.
  70. ^ Ланкастер, Джек Л. "Гл. 4: Физические детерминанты контраста" (PDF) . Физика медицинской рентгеновской визуализации . Центр медицинских наук Техасского университета. Архивировано из оригинала (PDF) 2015-10-10.
  71. ^ Грей, Теодор (2009). Элементы . Black Dog & Leventhal. стр. 105–107. ISBN 1-57912-814-9 . 
  72. ^ Готтшалк, А. (1969). «Технеций-99m в клинической ядерной медицине». Annual Review of Medicine . 20 (1): 131–40. doi :10.1146/annurev.me.20.020169.001023. PMID  4894500.
  73. ^ Винер, В. (1967). «Дисульфид молибдена как смазка: обзор фундаментальных знаний» (PDF) . Износ . 10 (6): 422–452. doi :10.1016/0043-1648(67)90187-1. hdl : 2027.42/33266 .
  74. ^ Топсе, Х.; Клаузен, Б.С.; Массот, Ф.Е. (1996). Катализ гидроочистки, наука и технология . Берлин: Springer-Verlag.
  75. ^ Moulson, AJ; Herbert, JM (2003). Электрокерамика: материалы, свойства, применение. John Wiley and Sons. стр. 141. ISBN 978-0-471-49748-6.
  76. ↑ Международная ассоциация молибдена. Архивировано 09.03.2008 на Wayback Machine . imoa.info.
  77. ^ Fierro, JGL, ред. (2006). Оксиды металлов, химия и применение . CRC Press. стр. 414–455.
  78. ^ Centi, G.; Cavani, F.; Trifiro, F. (2001). Селективное окисление с помощью гетерогенного катализа . Kluwer Academic/Plenum Publishers. С. 363–384.
  79. ^ Горачек, Ян; Ахметзянова Ульяна; Скухровцова, Ленка; Тишлер, Зденек; де Пас Кармона, Эктор (1 апреля 2020 г.). «Катализаторы MoNx, MoCx и MoPx на оксиде алюминия для гидроочистки рапсового масла». Прикладной катализ Б: Экология . 263 : 118328. Бибкод : 2020AppCB.26318328H. дои : 10.1016/j.apcatb.2019.118328 . ISSN  0926-3373. S2CID  208758175.
  80. ^ Де Карло, Саша; Харрис, Дж. Робин (2011). «Негативное окрашивание и крионегативное окрашивание макромолекул и вирусов для ТЭМ». Micron . 42 (2): 117–131. doi :10.1016/j.micron.2010.06.003. PMC 2978762 . PMID  20634082. 
  81. ^ "Пятна для проявления пластин ТСХ" (PDF) . Университет Макмастера.
  82. ^ Эверетт, ММ; Миллер, ВА (1974). «Роль фосфорновольфрамовой и фосформолибденовой кислот в окрашивании соединительной ткани I. Гистохимические исследования». The Histochemical Journal . 6 (1): 25–34. doi :10.1007/BF01011535. PMID  4130630.
  83. ^ Скотт, К.; Лайонс, Т.В.; Беккер, А.; Шен, И.; Поултон, С.В.; Чу, Х.; Анбар, А.Д. (2008). «Отслеживание поэтапной оксигенации протерозойского океана». Nature . 452 (7186): 456–460. Bibcode :2008Natur.452..456S. doi :10.1038/nature06811. PMID  18368114. S2CID  205212619.
  84. ^ Энемарк, Джон Х.; Куни, Дж. Джон А.; Ванг, Джун-Джи; Холм, Р. Х. (2004). «Синтетические аналоги и реакционные системы, имеющие отношение к оксотрансферазам молибдена и вольфрама». Chem. Rev. 104 ( 2): 1175–1200. doi :10.1021/cr020609d. PMID  14871153.
  85. ^ Мендель, Ральф Р.; Биттнер, Флориан (2006). «Клеточная биология молибдена». Biochimica et Biophysical Acta (BBA) - Исследования молекулярных клеток . 1763 (7): 621–635. дои : 10.1016/j.bbamcr.2006.03.013. ПМИД  16784786.
  86. ^ Расс Хилл; Джеймс Холл; Парта Басу (2014). «Моноядерные молибденовые ферменты». Chem. Rev. 114 ( 7): 3963–4038. doi :10.1021/cr400443z. PMC 4080432. PMID  24467397 . 
  87. ^ Kisker, C.; Schindelin, H.; Baas, D.; Rétey, J.; Meckenstock, RU; Kroneck, PMH (1999). "Структурное сравнение ферментов, содержащих молибденовый кофактор" (PDF) . FEMS Microbiol. Rev . 22 (5): 503–521. doi : 10.1111/j.1574-6976.1998.tb00384.x . PMID  9990727. Архивировано (PDF) из оригинала 2017-08-10 . Получено 2017-10-25 .
  88. ^ ab Mitchell, Phillip CH (2003). "Обзор базы данных по окружающей среде". Международная ассоциация молибдена. Архивировано из оригинала 2007-10-18 . Получено 2007-05-05 .
  89. ^ Мендель, Ральф Р. (2013). "Глава 15 Метаболизм молибдена". В Banci, Lucia (ред.). Металломика и клетка . Ионы металлов в науках о жизни. Том 12. Springer. doi :10.1007/978-94-007-5561-10_15 (неактивен 1 ноября 2024 г.). ISBN 978-94-007-5560-4.{{cite book}}: CS1 maint: DOI неактивен по состоянию на ноябрь 2024 г. ( ссылка )электронная книга ISBN 978-94-007-5561-1 ISSN  1559-0836 электронная- ISSN  1868-0402 
  90. ^ Чи Чунг, Ли; Маркус В., Риббе; Илинь, Ху (2014). «Биохимия метил-коэнзим М-редуктазы: никелевый металлофермент, катализирующий конечный этап синтеза и первый этап анаэробного окисления парникового газа метана». В Питер М. Х. Кронек; Марта Э. Соса Торрес (ред.). Биогеохимия газообразных соединений в окружающей среде, управляемая металлами . Ионы металлов в науках о жизни. Том 14. Springer. С. 147–174. doi :10.1007/978-94-017-9269-1_6. ISBN 978-94-017-9268-4. PMID  25416393.
  91. ^ Дос Сантос, Патрисия С.; Дин, Деннис Р. (2008). «Недавно открытая роль железо-серных кластеров». PNAS . 105 (33): 11589–11590. Bibcode :2008PNAS..10511589D. doi : 10.1073/pnas.0805713105 . PMC 2575256 . PMID  18697949. 
  92. ^ Шварц, Гюнтер; Белаиди, Абдель А. (2013). «Молибден в здоровье и болезнях человека». В Астрид Сигель; Хельмут Сигель; Роланд КО Сигель (ред.). Взаимосвязи между ионами основных металлов и болезнями человека . Ионы металлов в науках о жизни. Том 13. Springer. С. 415–450. doi :10.1007/978-94-007-7500-8_13. ISBN 978-94-007-7499-5. PMID  24470099.
  93. ^ Мендель, Ральф Р. (2009). «Клеточная биология молибдена». BioFactors . 35 (5): 429–34. doi :10.1002/biof.55. PMID  19623604. S2CID  205487570.
  94. ^ Blaylock Wellness Report , февраль 2010 г., стр. 3.
  95. ^ Cohen, HJ; Drew, RT; Johnson, JL; Rajagopalan, KV (1973). «Молекулярная основа биологической функции молибдена. Связь между сульфитоксидазой и острой токсичностью бисульфита и SO2». Труды Национальной академии наук Соединенных Штатов Америки . 70 (12 Pt 1–2): 3655–3659. Bibcode : 1973PNAS...70.3655C. doi : 10.1073/pnas.70.12.3655 . PMC 427300. PMID  4519654 . 
  96. ^ Холлеман, Арнольд Ф.; Виберг, Эгон (2001). Неорганическая химия. Academic Press. стр. 1384. ISBN 978-0-12-352651-9.
  97. ^ Керзон, MEJ; Кубота, Дж.; Бибби, Б.Г. (1971). «Экологическое воздействие молибдена на кариес». Журнал стоматологических исследований . 50 (1): 74–77. doi :10.1177/00220345710500013401. S2CID  72386871.
  98. ^ ab "Система информации об оценке риска: сводка токсичности молибдена". Национальная лаборатория Оук-Ридж. Архивировано из оригинала 19 сентября 2007 г. Получено 23 апреля 2008 г.
  99. ^ ab Coughlan, MP (1983). «Роль молибдена в биологии человека». Журнал наследственных метаболических заболеваний . 6 (S1): 70–77. doi :10.1007/BF01811327. PMID  6312191. S2CID  10114173.
  100. ^ Barceloux, Donald G.; Barceloux, Donald (1999). «Молибден». Клиническая токсикология . 37 (2): 231–237. doi :10.1081/CLT-100102422. PMID  10382558.
  101. ^ Yang, Chung S. (1980). «Исследования рака пищевода в Китае: обзор» (PDF) . Cancer Research . 40 (8 Pt 1): 2633–44. PMID  6992989. Архивировано (PDF) из оригинала 2015-11-23 . Получено 2011-12-30 .
  102. ^ Нури, Мохсен; Чалиан, Хамид; Бахман, Атие; Моллахаджян, Хамид; и др. (2008). «Содержание молибдена и цинка в ногтях у населения с низкой и умеренной заболеваемостью раком пищевода» (PDF) . Архивы иранской медицины . 11 (4): 392–6. PMID  18588371. Архивировано из оригинала (PDF) 2011-07-19 . Получено 2009-03-23 ​​.
  103. ^ Чжэн, Лю и др. (1982). «Географическое распределение почв с дефицитом микроэлементов в Китае». Acta Ped. Sin . 19 : 209–223. Архивировано из оригинала 05.02.2021 . Получено 25.07.2020 .
  104. ^ Тейлор, Филип Р.; Ли, Бин; Доуси, Сэнфорд М.; Ли, Цзюнь-Яо; Ян, Чунг С.; Го, Вандэ; Блот, Уильям Дж. (1994). «Профилактика рака пищевода: исследования вмешательства в питание в Линьсяне, Китай» (PDF) . Cancer Research . 54 (7 Suppl): 2029s–2031s. PMID  8137333. Архивировано (PDF) из оригинала 2016-09-17 . Получено 2016-07-01 .
  105. ^ Абумрад, НН (1984). «Молибден — это важный микроэлемент?». Бюллетень Нью-Йоркской медицинской академии . 60 (2): 163–71. PMC 1911702. PMID  6426561 . 
  106. ^ Смолинский, Б.; Эйхлер, СА; Бухмайер, С.; Мейер, Дж. К.; Шварц, Г. (2008). «Сплайсинг-специфические функции гефирина в биосинтезе кофактора молибдена». Журнал биологической химии . 283 (25): 17370–9. doi : 10.1074/jbc.M800985200 . PMID  18411266.
  107. ^ Рейсс, Дж. (2000). «Генетика дефицита кофактора молибдена». Генетика человека . 106 (2): 157–63. doi :10.1007/s004390051023 (неактивен 1 ноября 2024 г.). PMID  10746556.{{cite journal}}: CS1 maint: DOI неактивен по состоянию на ноябрь 2024 г. ( ссылка )
  108. ^ Гроппер, Сарин С.; Смит, Джек Л.; Карр, Тимоти П. (2016-10-05). Расширенное питание и метаболизм человека. Cengage Learning. ISBN 978-1-337-51421-7.
  109. ^ Turnlund, JR; Keyes, WR; Peiffer, GL (октябрь 1995 г.). «Изучение поглощения, выделения и удержания молибдена с помощью стабильных изотопов у молодых мужчин при пяти приемах пищевого молибдена». Американский журнал клинического питания . 62 (4): 790–796. doi : 10.1093/ajcn/62.4.790 . ISSN  0002-9165. PMID  7572711.
  110. ^ Suttle, NF (1974). «Недавние исследования антагонизма меди и молибдена». Труды Общества питания . 33 (3): 299–305. doi : 10.1079/PNS19740053 . PMID  4617883.
  111. ^ Хауэр, Джеральд Дефицит меди у крупного рогатого скота. Архивировано 10 сентября 2011 г. на Wayback Machine . Bison Producers of Alberta. Доступ 16 декабря 2010 г.
  112. ^ Никель, В. (2003). «Тайна неклассической секреции белков, современный взгляд на белки-грузы и потенциальные пути экспорта». Eur. J. Biochem. 270 (10): 2109–2119. doi : 10.1046/j.1432-1033.2003.03577.x . PMID  12752430.
  113. ^ Brewer GJ; Hedera, P.; Kluin, KJ; Carlson, M.; Askari, F.; Dick, RB; Sitterly, J.; Fink, JK (2003). «Лечение болезни Вильсона тетратиомолибдатом аммония: III. Начальная терапия в общей сложности 55 неврологически пораженных пациентов и последующее наблюдение с терапией цинком». Arch Neurol . 60 (3): 379–85. doi :10.1001/archneur.60.3.379. PMID  12633149.
  114. ^ Brewer, GJ; Dick, RD; Grover, DK; Leclaire, V.; Tseng, M.; Wicha, M.; Pienta, K.; Redman, BG; Jahan, T.; Sondak, VK; Strawderman, M.; LeCarpentier, G.; Merajver, SD (2000). «Лечение метастатического рака тетратиомолибдатом, антимедным антиангиогенным агентом: исследование фазы I». Clinical Cancer Research . 6 (1): 1–10. PMID  10656425.
  115. ^ Грин, Джулисса. «Почему молибденовая мишень используется в маммографии при раке груди?». Цели распыления . Получено 2 августа 2024 г.
  116. ^ "2. Методы скрининга". Рабочая группа МАИР по оценке профилактических вмешательств в отношении рака: скрининг рака молочной железы. Лион (Франция): Международное агентство по исследованию рака. 2016. Получено 2 сентября 2024 г.
  117. ^ Су, Ци-Хан; Чжан, Янь (2020). «Применение рентгеновской фотографии с молибденовой мишенью в анализе изображений дегенерации каудального межпозвоночного диска у крыс». World J Clin Cases . 8 (6): 3431–3439. doi : 10.12998 /wjcc.v8.i16.3431 . PMC 7457105. PMID  32913849. 
  118. ^ Alkhalifah, Khaled; Asbeutah, Akram (2020). «Качество изображения и доза облучения для фиброжировой груди с использованием комбинаций мишени/фильтра в двух цифровых маммографических системах». J Clin Imaging Sci . 10 (56): 56. doi : 10.25259 /JCIS_30_2020. PMC 7533093. PMID  33024611. 
  119. ^ Институт медицины (2000). "Молибден". Диетические рекомендуемые нормы потребления витамина А, витамина К, мышьяка, бора, хрома, меди, йода, железа, марганца, молибдена, никеля, кремния, ванадия и цинка . Вашингтон, округ Колумбия: The National Academies Press. стр. 420–441. doi :10.17226/10026. ISBN 978-0-309-07279-3. PMID  25057538. S2CID  44243659.
  120. ^ «Обзор рекомендуемых значений диетического питания для населения ЕС, разработанный Группой EFSA по диетическим продуктам, питанию и аллергиям» (PDF) . 2017. Архивировано из оригинала (PDF) 28-08-2017 . Получено 10-09-2017 .
  121. ^ Допустимые верхние уровни потребления витаминов и минералов (PDF) , Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов, 2006, архивировано из оригинала (PDF) 2016-03-16 , извлечено 2017-09-10
  122. ^ "Federal Register 27 мая 2016 г. Маркировка пищевых продуктов: Пересмотр этикеток с информацией о пищевой ценности и пищевых добавках. Страница FR 33982" (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 8 августа 2016 г. . Получено 10 сентября 2017 г. .
  123. ^ "Daily Value Reference of the Dietary Supplement Label Database (DSLD)". База данных этикеток диетических добавок (DSLD) . Архивировано из оригинала 7 апреля 2020 г. . Получено 16 мая 2020 г. .
  124. ^ "Паспорт безопасности материала – Молибден". The REMBAR Company, Inc. 2000-09-19. Архивировано из оригинала 23 марта 2007 года . Получено 2007-05-13 .
  125. ^ "Паспорт безопасности материала – Молибденовый порошок". CERAC, Inc. 1994-02-23. Архивировано из оригинала 2011-07-08 . Получено 2007-10-19 .
  126. ^ "NIOSH Documentation for IDLHs Molybdenum". Национальный институт охраны труда. 1996-08-16. Архивировано из оригинала 2007-08-07 . Получено 2007-05-31 .
  127. ^ "CDC – NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards – Molybdenum". www.cdc.gov . Архивировано из оригинала 2015-11-20 . Получено 2015-11-20 .

Библиография

Внешние ссылки

На Викискладе есть медиафайлы по теме Молибден.
Найдите информацию о молибдене в Викисловаре, бесплатном словаре.