Хлорвыделяющие соединения , также известные как соединения на основе хлора , — это жаргонизм, обозначающий определенные хлорсодержащие вещества, которые используются в качестве дезинфицирующих и отбеливающих средств. В их состав входят следующие химические вещества: гипохлорит натрия (активное вещество отбеливателя ), хлорамин , галазон и дихлоризоцианурат натрия . [2] Они широко используются для дезинфекции воды , медицинского оборудования и поверхностей, а также для отбеливания материалов, таких как ткань . Присутствие органических веществ может сделать их менее эффективными в качестве дезинфицирующих средств. [3] Они выпускаются в виде жидкого раствора или порошка, который перед использованием смешивают с водой . [2]
Побочные эффекты при контакте могут включать раздражение кожи и химические ожоги глаз . [2] Они также могут вызвать коррозию , поэтому их необходимо промыть. [3] Конкретные соединения этого семейства включают гипохлорит натрия , монохлорамин , галазон , диоксид хлора и дихлоризоцианурат натрия . [2] [4] Они эффективны против широкого спектра микроорганизмов , включая бактериальные споры . [4] [3]
Соединения, выделяющие хлор, впервые начали использоваться в качестве отбеливающих средств около 1785 года [5] и в качестве дезинфицирующих средств в 1915 году. [6] Они включены в Список основных лекарственных средств Всемирной организации здравоохранения . [7] Они широко используются как в медицинской, так и в пищевой промышленности. [4]
Соединения на основе хлора обычно используются в водных растворах, порошках или таблетках, которые перед использованием смешивают с водой . [2] Их, возможно, придется смыть после нанесения, чтобы избежать коррозии металлов и разложения органических материалов. [3]
Соединения на основе хлора эффективны против широкого спектра микроорганизмов , включая споры бактерий . [4] [3] Они перечислены Всемирной организацией здравоохранения как основные лекарства в любой системе здравоохранения .
Наличие других органических веществ в месте применения может сделать эти дезинфицирующие средства менее эффективными, поскольку они потребляют часть выделяющегося хлора. [3]
Отбеливатели на основе хлора использовались с конца 18 века для отбеливания хлопчатобумажной и льняной одежды, удаляя либо натуральный цвет волокон, либо пятна пота или другие органические остатки. Их до сих пор используют в домашних условиях для стирки и удаления органических пятен (например, плесени ) с поверхностей.
Цвета натуральных материалов обычно возникают из-за органических пигментов , таких как бета-каротин . Соединения на основе хлора разрушают химические связи , из которых состоит хромофор пигмента . Это превращает молекулу в другое вещество, которое либо не содержит хромофора, либо содержит хромофор, не поглощающий видимый свет .
В промышленности отбеливатели на основе хлора используются в самых разных процессах, включая отбеливание древесной массы .
Продукты, выделяющие хлор, представляют значительный риск. По оценкам, в 2002 году в британских домах произошло около 3300 несчастных случаев, потребовавших стационарного лечения, из-за жидкого отбеливателя и около 160 из-за отбеливающего порошка. [8]
Растворы, выделяющие хлор, такие как жидкий отбеливатель и растворы отбеливающего порошка, могут обжечь кожу и вызвать повреждение глаз, [2], особенно при использовании в концентрированных формах. Однако, как признано NFPA, опасными окислителями считаются только растворы, содержащие более 40% гипохлорита натрия по массе. Растворы с концентрацией менее 40% относятся к категории умеренной окислительной опасности (NFPA 430, 2000).
Смешивание гипохлоритного отбеливателя с кислотой может привести к выделению газообразного хлора.
Хлор вызывает раздражение дыхательных путей , поражая слизистые оболочки и вызывая ожоги кожи. Всего лишь 3,53 ppm можно определить как запах, а 1000 ppm, скорее всего, будут смертельными после нескольких глубоких вдохов. Управление по охране труда США (OSHA) ограничило воздействие хлора на уровне 0,5 частей на миллион (8-часовое средневзвешенное значение — 38-часовая неделя) . [9] Из соображений безопасности при транспортировке и обращении использование гипохлорита натрия предпочтительнее газообразного хлора при очистке воды. [10]
Соединения, выделяющие хлор, могут вступать в реакцию с другими распространенными бытовыми химикатами, такими как уксус или аммиак, с образованием токсичных газов.
Смешивание кислотного очистителя с гипохлоритным отбеливателем может привести к выделению токсичного газообразного хлора . Гипохлорит - анион и хлор находятся в воде в равновесии ; положение равновесия зависит от pH , а низкий pH (кислый) благоприятствует хлору, [11]
Гипохлоритный отбеливатель может бурно реагировать с перекисью водорода и выделять газообразный кислород:
Исследование 2008 года показало, что гипохлорит натрия и органические химические вещества (например, поверхностно-активные вещества, ароматизаторы), содержащиеся в некоторых бытовых чистящих средствах, могут вступать в реакцию с образованием хлорированных летучих органических соединений (ЛОС). [12] Эти хлорированные соединения выделяются во время очистки, некоторые из них токсичны и могут быть канцерогенами для человека. Исследование показало, что концентрации в воздухе помещений значительно увеличиваются (в 8–52 раза для хлороформа и в 1–1170 раз для четыреххлористого углерода соответственно, превышая базовые количества в домашнем хозяйстве) при использовании продуктов, содержащих отбеливатель. Прирост концентраций хлорированных летучих органических соединений был наименьшим для обычных отбеливателей и наибольшим для продуктов в форме «густой жидкости и геля». Значительное увеличение концентрации в воздухе помещений некоторых хлорированных ЛОС (особенно четыреххлористого углерода и хлороформа) указывает на то, что использование отбеливателей может быть важным источником ингаляционного воздействия этих соединений. Авторы предположили, что использование этих чистящих средств может значительно увеличить риск рака. [12]
Гипохлориты в жидком отбеливателе и отбеливающем порошке могут реагировать с аммиаком с образованием ряда продуктов, включая монохлорамин ( NH
2Cl ), затем дихлорамин ( NHCl
2) и, наконец, трихлорид азота ( NCl
3). Подобные реакции могут происходить с аминами или родственными соединениями и биологическими материалами (например, мочой ). Результат зависит от температуры, концентрации и способа их смешивания. [13] [14] Эти соединения очень раздражают глаза и легкие и токсичны при превышении определенных концентраций. Хроническое воздействие, например, воздуха в бассейнах, где в качестве дезинфицирующего средства используется хлор, может привести к развитию атопической астмы . [15] Трихлорид азота также является очень чувствительным взрывчатым веществом.
Продукты, выделяющие хлор, также могут вызывать коррозию многих материалов и непреднамеренное обесцвечивание цветных изделий. [3]
Тиосульфат натрия является эффективным нейтрализатором хлора. Промывание раствором с концентрацией 5 мг/л с последующим мытьем водой с мылом устранит запах хлора с рук. [16]
Конкретные соединения этого семейства включают: [2] [4]
Активность и применение хлорвыделяющих соединений разнообразны. Некоторые имеют сильный окислительный характер. Хлор легко встраивается в двойные связи , в том числе в ароматические кольца, образуя хлорированные органические соединения . Этим объясняется его отбеливающее действие, поскольку многие цветные органические вещества обязаны своим цветом соединениям с такими связями. [ нужна цитата ]
Обширная реакционная способность хлора также отвечает за его широкий противомикробный эффект, поскольку он может разрушать или денатурировать многие белки и другие химические вещества, необходимые для метаболизма микробов .
Сила растворов, выделяющих хлор, а также их дозировка при таких применениях, как хлорирование воды и дезинфекция бассейнов, обычно выражаются как массовая концентрация «свободного хлора» или «доступного хлора». Это масса газообразного хлора (Cl 2 ), которая дает такую же окислительную способность, что и продукт, содержащийся в определенной массе или объеме рассматриваемой жидкости (или примененный к ней). Концентрация может быть выражена, например, в граммах на литр (г/л), миллиграммах на литр (мг/л) или частях на миллион (ppm). Так, например, «15 мг/л доступного хлора» означает, что количество продукта, содержащееся в одном литре жидкости, имеет такую же окислительную способность, как и 15 мг хлора. [24] [25]
Вместо этого прочность коммерческих продуктов, выделяющих хлор, может быть указана как концентрация активного ингредиента в массовых или массовых процентах или граммах на литр. Чтобы определить содержание свободного хлора в продукте, необходимо принять во внимание окислительные реакции, которым может подвергнуться ингредиент при применении. Например, на этикетке бытового отбеливателя может быть указано «5% гипохлорита натрия по весу». Это будет означать, что в 1 килограмме продукта содержится 0,05×1000 г = 50 г NaClO .
Типичной реакцией окисления является превращение йодида I.−
на элементарный йод I
2. Соответствующие реакции
То есть одна «молекула» NaClO обладает такой же окислительной способностью, как и одна молекула Cl.
2. Их молярные массы составляют 74,44 г и 70,90 г соответственно. Следовательно, в 1 килограмме раствора содержится 1000×0,05×70,90/74,44 = 47,62 г «свободного хлора».
Чтобы преобразовать соотношения масс в массу на объем, необходимо принять во внимание плотность рассматриваемой жидкости. Для хлорированной воды можно предположить, что плотность такая же, как у чистой воды, около 1000 г/л (точнее, около 997 г/л при 25 °С). Для более концентрированных растворов, таких как жидкий отбеливатель, плотность зависит от ингредиентов и их концентрации и обычно определяется по таблицам. [24] При разбавлении продукта необходимо учитывать, что объем разбавленного раствора не может быть суммой объемов продукта и воды. Например, один мл отбеливателя NaClO с концентрацией 5,25 мас.%, добавленный к десяти литрам воды, даст концентрацию NaClO около 5,76 мг/л и 5,48 мг/л свободного хлора. [24]
Шведский химик Шееле открыл хлор в 1774 году [26] , а в 1785 году французский учёный Клод Луи Бертолле признал, что его можно использовать для отбеливания тканей. [26] Бертолле также обнаружил гипохлорит калия , который стал первым коммерческим продуктом для отбеливания, названным Eau de Javel («Жавельская вода») в честь района в Париже , где он производился.
Шотландский химик и промышленник Чарльз Теннант предложил в 1798 году раствор гипохлорита кальция в качестве альтернативы воде Жавель, а в 1799 году запатентовал отбеливающий порошок (твердый продукт, содержащий гипохлорит кальция ) .
Примерно в 1820 году французский химик Лабаррак обнаружил дезинфицирующую способность гипохлоритов и популяризировал во всем мире использование для этой цели более дешевого раствора гипохлорита натрия (известного как Eau de Labarraque , «вода Лабаррака»). [27] Его работа значительно улучшила медицинскую практику, общественное здравоохранение, санитарные условия в больницах, на бойнях и во всех отраслях, связанных с продуктами животного происхождения, — за десятилетия до того, как Пастер и другие создали микробную теорию болезней . [28] В частности, это привело к почти повсеместной практике хлорирования водопроводной воды для предотвращения распространения таких заболеваний, как брюшной тиф и холера . [29] [6]
В 1915 году британский химик Генри Дакин , работая в полевом госпитале во Франции во время Первой мировой войны , провёл обширное исследование соединений, которые можно было использовать для дезинфекции ран и предотвращения сепсиса . Он обнаружил, что оптимальным вариантом является хлорамин, но остановился на разбавленном растворе гипохлорита натрия, который до сих пор используется под названием «раствор Дакина» — из соображений стоимости и доступности. [19] [17]