stringtranslate.com

Палладий

Палладийхимический элемент ; он имеет символ Pd и атомный номер 46. Это редкий блестящий серебристо-белый металл, открытый в 1802 году английским химиком Уильямом Хайдом Волластоном . Он назвал его в честь астероида Паллада , который сам был назван в честь эпитета греческой богини Афины , полученного ею, когда она убила Палладу . Палладий, платина , родий , рутений , иридий и осмий образуют группу элементов, называемых металлами платиновой группы (МПГ). Они имеют схожие химические свойства, но палладий имеет самую низкую температуру плавления и наименее плотный из них.

Более половины запасов палладия и родственной ему платины используется в каталитических нейтрализаторах , которые преобразуют до 90% вредных газов автомобильного выхлопа ( углеводороды , окись углерода и диоксид азота ) в нетоксичные вещества ( азот , углекислый газ и диоксид азота ). водяной пар ). Палладий также используется в электронике, стоматологии , медицине , очистке водорода , химической промышленности, очистке подземных вод и ювелирных изделиях. Палладий является ключевым компонентом топливных элементов , в которых водород и кислород реагируют с образованием электричества, тепла и воды.

Рудные месторождения палладия и других МПГ встречаются редко. Наиболее обширные месторождения обнаружены в норитовом поясе Бушвельдского магматического комплекса , охватывающего бассейн Трансвааля в Южной Африке; Комплекс Стиллуотер в Монтане , США; бассейн Садбери и район Тандер-Бей в Онтарио , Канада; и Норильский комплекс в России. Переработка также является источником, в основном из списанных каталитических нейтрализаторов. Многочисленные области применения и ограниченные источники поставок приводят к значительному инвестиционному интересу.

Характеристики

Палладий принадлежит к 10-й группе периодической таблицы, но конфигурация крайних электронов соответствует правилу Хунда . Электроны, которые согласно правилу Маделунга должны были бы занимать 5 с , вместо этого заполняют 4 d  -орбитали , поскольку энергетически более выгодно иметь полностью заполненную оболочку 4d 10 вместо конфигурации 5s 2 4d 8 . [ нужны разъяснения ]

Эта конфигурация 5s 0 , уникальная для периода 5 , делает палладий самым тяжелым элементом, имеющим только одну неполную электронную оболочку , а все оболочки над ней пусты.

Палладий имеет вид мягкого серебристо-белого металла, напоминающего платину. Он наименее плотный и имеет самую низкую температуру плавления среди металлов платиновой группы. Он мягкий и пластичный при отжиге , а при холодной обработке его прочность и твердость значительно увеличиваются. Палладий медленно растворяется в концентрированной азотной кислоте , в горячей концентрированной серной кислоте , а при тонком измельчении — в соляной кислоте . [7] Он легко растворяется при комнатной температуре в царской водке .

Палладий не вступает в реакцию с кислородом при стандартной температуре (и, следовательно, не тускнеет на воздухе ). Палладий, нагретый до 800 °C, образует слой оксида палладия (II) (PdO). Со временем он может постепенно приобретать легкую коричневатую окраску, вероятно, из-за образования поверхностного слоя его монооксида.

Пленки палладия с дефектами, полученными бомбардировкой альфа-частицами при низкой температуре, обладают сверхпроводимостью с Т с = 3,2 К [8].

изотопы

Встречающийся в природе палладий состоит из семи изотопов , шесть из которых стабильны. Наиболее стабильными радиоизотопами являются 107 Pd с периодом полураспада 6,5 миллионов лет (обнаружен в природе), 103 Pd с периодом полураспада 17 дней и 100 Pd с 3,63 дня. Восемнадцать других радиоизотопов были охарактеризованы с атомным весом от 90,94948(64) u ( 91 Pd) до 122,93426 (64) u ( 123 Pd). [9] Период полураспада этих веществ составляет менее тридцати минут, за исключением 101 Pd (период полураспада: 8,47 часа), 109 Pd (период полураспада: 13,7 часа) и 112 Pd (период полураспада: 21 час). [10]

Для изотопов с единицей атомной массы меньше, чем у наиболее распространенного стабильного изотопа 106 Pd, основным способом распада является захват электрона , причем первичным продуктом распада является родий. Основным способом распада изотопов Pd с атомной массой более 106 является бета-распад , основным продуктом которого является серебро . [10]

Радиогенный 107 Ag является продуктом распада 107 Pd и был впервые обнаружен в 1978 году [11] в метеорите Санта-Клара [12] 1976 года. Первооткрыватели предполагают, что слияние и дифференциация малых планет с железным ядром могло произойти 10 миллионов лет назад. после нуклеосинтетического события. 107 Корреляции Pd и Ag, наблюдаемые в телах, расплавившихся после аккреции Солнечной системы , должны отражать присутствие короткоживущих нуклидов в ранней Солнечной системе. [13] 107
Pd
также образуется в виде продукта деления при спонтанном или индуцированном делении235
У.
_ Поскольку он малоподвижен в окружающей среде и имеет сравнительно низкую энергию распада ,107
Палладий
обычно считается одним из наименее опасных долгоживущих продуктов деления .

Соединения

Соединения палладия существуют преимущественно в степени окисления 0 и +2. Признаются и другие менее распространенные состояния. Обычно соединения палладия больше похожи на соединения платины, чем на соединения любого другого элемента.

Палладий(II)

Хлорид палладия(II) является основным исходным материалом для других соединений палладия. Он возникает при реакции палладия с хлором. Его используют для приготовления гетерогенных палладиевых катализаторов, таких как палладий на сульфате бария, палладий на угле и хлорид палладия на угле. [14] Растворы PdCl 2 в азотной кислоте реагируют с уксусной кислотой с образованием ацетата палладия(II) , также универсального реагента. PdCl 2 реагирует с лигандами (L) с образованием плоских квадратных комплексов типа PdCl 2 L 2 . Одним из примеров таких комплексов является производное бензонитрила PdCl 2 (PhCN) 2 . [15] [16]

PdCl 2 + 2 L → PdCl 2 L 2 (L = PhCN , PPh 3 , NH 3 и т. д.)

Комплексный дихлорид бис(трифенилфосфин)палладия(II) является полезным катализатором. [17]

Ацетат палладия(II)
Платино-палладиевая руда из рудника Стиллуотер в горах Беартут, штат Монтана, США.
Сульфидный серпентинтит (платиново-палладиевая руда) из рудника Стиллуотер в Монтане.

Палладий(0)

Палладий образует ряд нульвалентных комплексов с формулой PdL 4 , PdL 3 и PdL 2 . Например, восстановление смеси PdCl 2 (PPh 3 ) 2 и PPh 3 дает тетракис(трифенилфосфин)палладий(0) : [18]

2 PdCl 2 (PPh 3 ) 2 + 4 PPh 3 + 5 N 2 H 4 → 2 Pd(PPh 3 ) 4 + N 2 + 4 N 2 H 5 + Cl -

Другой основной комплекс палладия(0), трис(дибензилиденацетон)дипалладий(0) (Pd 2 (dba) 3 ), получают восстановлением тетрахлорпалладата натрия в присутствии дибензилиденацетона . [19]

Палладий(0), а также палладий(II) являются катализаторами реакций сочетания , что было признано лауреатами Нобелевской премии по химии 2010 года Ричарду Ф. Хеку , Эйичи Негиши и Акире Судзуки . Такие реакции широко практикуются для синтеза тонких химических веществ. Выдающиеся реакции сочетания включают реакции Хека , Сузуки , сочетания Соногаширы , реакции Стилле и сочетания Кумады . Катализаторами или предкатализаторами служат ацетат палладия(II) , тетракис(трифенилфосфин)палладий(0) (Pd(PPh 3 ) 4 ) и трис(дибензилиденацетон)дипалладий(0) (Pd 2 (dba) 3 ). [20]

Другие степени окисления

Хотя соединения Pd(IV) сравнительно редки, одним из примеров является гексахлорпалладат(IV) натрия Na 2 [PdCl 6 ]. Известно также несколько соединений палладия(III) . [21] Палладий(VI) был заявлен в 2002 году, [22] [23] , но впоследствии опровергнут. [24] [25]

Существуют комплексы палладия со смешанной валентностью, например, Pd 4 (CO) 4 (OAc) 4 Pd(acac) 2 образует бесконечную цепную структуру Pd с альтернативно соединенными между собой звеньями Pd 4 (CO) 4 (OAc) 4 и Pd(acac) 2 . [26]

При легировании более электроположительным элементом палладий может приобретать отрицательный заряд. Такие соединения известны как палладиды, например палладид галлия . [27] Палладиды со стехиометрией RPd 3 существуют, где R представляет собой скандий , иттрий или любой из лантаноидов . [28]

Вхождение

Производство палладия в 2005 г.

Поскольку общий объем добычи палладия в 2022 году достиг 210 000 килограммов, Россия была крупнейшим производителем с 88 000 килограммов, за ней следовали Южная Африка, Канада, США и Зимбабве. [29] Российская компания «Норильский никель» занимает первое место среди крупнейших производителей палладия в мире, на ее долю приходится 39% мирового производства. [30]

Палладий встречается в виде свободного металла в сплаве с золотом и другими металлами платиновой группы в россыпных месторождениях Урала , Австралии , Эфиопии , Северной и Южной Америки . Для производства палладия эти месторождения играют лишь незначительную роль. Важнейшими промышленными источниками являются никель - медные месторождения, обнаруженные в бассейне Садбери , Онтарио , и Норильско-Талнахские месторождения в Сибири . Другое крупное месторождение — месторождение металлов платиновой группы Риф Меренский в пределах Бушвелдского магматического комплекса Южной Африки . Магматический комплекс Стиллуотер в Монтане и рудное тело зоны Роби магматического комплекса Лак-де-Иль в Онтарио являются двумя другими источниками палладия в Канаде и США. [31] [32] Палладий содержится в редких минералах куперите [33] и полярите . [34] Известно еще много минералов Pd, но все они очень редки. [35]

Палладий также производится в ядерных реакторах деления и может быть извлечен из отработанного ядерного топлива (см. Синтез драгоценных металлов ), хотя этот источник палладия не используется. Ни одно из существующих предприятий по переработке ядерных материалов не оборудовано для извлечения палладия из высокоактивных отходов . [36] Осложнением восстановления палладия в отработавшем топливе является наличие107
Pd
— слаборадиоактивный долгоживущий продукт деления . В зависимости от конечного использования радиоактивность, вносимая107
Pd
может сделать восстановленный палладий непригодным для использования без дорогостоящего этапа разделения изотопов .

Приложения

Разрез каталитического нейтрализатора с металлическим сердечником
Советская памятная палладиевая монета достоинством 25 рублей представляет собой редкий пример монетарного использования палладия.

Сегодня наибольшее применение палладия приходится на каталитические нейтрализаторы. [37] Палладий также используется в ювелирных изделиях, стоматологии , [37] [38] производстве часов , тест-полосках для определения уровня сахара в крови, свечах зажигания самолетов , хирургических инструментах и ​​электрических контактах . [39] Палладий также используется для изготовления некоторых профессиональных поперечных (концертных или классических) флейт . [40] Как товар, палладий в слитках имеет коды валют ISO XPD и 964. Палладий — один из четырех металлов, имеющих такие коды, остальные — золото , серебро и платина. [41] Поскольку палладий адсорбирует водород, он был ключевым компонентом в спорных экспериментах по холодному синтезу в конце 1980-х годов. [42]

Катализ

Когда он тонко измельчен, как палладий на угле , палладий образует универсальный катализатор ; он ускоряет гетерогенные каталитические процессы, такие как гидрирование , дегидрирование и крекинг нефти . Палладий также необходим для катализатора Линдлара , также называемого палладием Линдлара. [43] Большое количество реакций углерод-углеродной связи в органической химии облегчаются катализаторами на основе палладия. Например:

При диспергировании на проводящих материалах палладий является отличным электрокатализатором окисления первичных спиртов в щелочных средах. [44] Палладий также является универсальным металлом для гомогенного катализа , используемым в сочетании с широким спектром лигандов для высокоселективных химических превращений.

В 2010 году Нобелевская премия по химии была присуждена «за перекрестные реакции, катализируемые палладием в органическом синтезе» Ричарду Ф. Хеку , Эйичи Негиши и Акире Судзуки . Исследование 2008 года показало, что палладий является эффективным катализатором связей углерод-фтор . [45]

Каталитический цикл реакции кросс-сочетания Кумада, который широко используется в синтезе тонких химикатов.

Палладиевый катализ в основном используется в органической химии и промышленности, хотя его использование растет как инструмент синтетической биологии ; в 2017 году на млекопитающих была продемонстрирована эффективная каталитическая активность наночастиц палладия in vivo при лечении заболеваний. [46]

Электроника

Основное применение палладия в электронике - это многослойные керамические конденсаторы [47] , в которых палладий (и сплав палладий-серебро) используется в качестве электродов. [37] Палладий (иногда в сплаве с никелем) используется или может использоваться для покрытия компонентов и разъемов бытовой электроники [48] [49] и в материалах для пайки. Согласно отчету Johnson Matthey , в 2006 году электронный сектор потреблял 1,07 миллиона тройских унций (33 тонны) палладия . [50]

Технологии

Водород легко диффундирует через нагретый палладий [7] , а мембранные реакторы с Pd-мембранами используются для производства водорода высокой чистоты. [51] Палладий используется в палладий-водородных электродах в электрохимических исследованиях. Хлорид палладия (II) легко катализирует газообразный угарный газ до диоксида углерода и полезен в детекторах угарного газа . [52]

Хранение водорода

Палладий легко адсорбирует водород при комнатной температуре, образуя гидрид палладия PdH x с x меньше 1. [53] Хотя это свойство является общим для многих переходных металлов, палладий обладает уникально высокой поглощающей способностью и не теряет своей пластичности до тех пор, пока x не приблизится к 1. [54] Это свойство было исследовано при разработке эффективного и безопасного носителя для хранения водородного топлива, хотя сам палладий в настоящее время для этой цели непомерно дорог. [55] Содержание водорода в палладии можно связать с магнитной восприимчивостью , которая уменьшается с увеличением содержания водорода и становится нулевой для PdH 0,62 . При любом более высоком отношении твердый раствор становится диамагнитным . [56]

Палладий также используется для очистки водорода с помощью мембран для очистки водорода. [57] : 183–217  [58]

Стоматология

Палладий используется в небольших количествах (около 0,5%) в некоторых сплавах зубной амальгамы для уменьшения коррозии и увеличения металлического блеска окончательной реставрации. [59] [60]

Ювелирные изделия

Палладий используется в качестве драгоценного металла в ювелирных изделиях с 1939 года в качестве альтернативы платине в сплавах, называемых « белым золотом », где естественный белый цвет палладия не требует покрытия родием . Палладий, будучи гораздо менее плотным, чем платина, похож на золото в том смысле, что его можно измельчить в лист толщиной до 100 нм ( 1250 000  дюйма). [7] В отличие от платины, палладий может обесцвечиваться при температуре выше 400 °C (752 °F) [61] из-за окисления, что делает его более хрупким и, следовательно, менее подходящим для использования в ювелирных изделиях; Чтобы этого не произошло, палладий, предназначенный для ювелирных изделий, нагревают в контролируемых условиях. [ нужна цитата ]

До 2004 года палладий в ювелирных изделиях использовался главным образом в производстве белого золота. Палладий — один из трех самых популярных металлов, легирующих белое золото ( также можно использовать никель и серебро). [37] Палладий-золото дороже, чем никель-золото, но редко вызывает аллергические реакции (хотя могут возникнуть определенные перекрестные аллергии с никелем). [62]

Когда во время Второй мировой войны платина стала стратегическим ресурсом, многие ювелирные браслеты изготавливались из палладия. Палладий мало использовался в ювелирном деле из-за технической сложности литья . После решения проблемы литья [63] использование палладия в ювелирных изделиях увеличилось, первоначально потому, что цена на платину выросла, а цена на палладий снизилась. [64] В начале 2004 года, когда цены на золото и платину резко выросли, Китай начал массовое производство ювелирных изделий из палладия, потребив 37 тонн в 2005 году. Последующие изменения в относительной цене платины снизили спрос на палладий до 17,4 тонны в 2009 году. [65] [66] Спрос на палладий в качестве катализатора привел к увеличению цены на палладий примерно на 50% по сравнению с ценой на платину в январе 2019 года. [67]

В январе 2010 года пробирные палаты Соединенного Королевства ввели клеймо палладия, и клеймение стало обязательным для всех ювелирных изделий, рекламирующих чистый или легированный палладий. На изделиях может быть маркировка 500, 950 или 999 частей палладия на тысячу сплава.

Перья перьевых ручек , изготовленные из золота , иногда покрываются палладием, когда требуется внешний вид серебра (а не золота). Шеффер использовал палладиевое покрытие на протяжении десятилетий либо в качестве акцента на золотых перьях, либо в качестве полного покрытия золота.

Палладий также используется люксовым брендом Hermès в качестве одного из металлов для покрытия фурнитуры своих сумок, самой известной из которых является Birkin.

Фотография

В процессе платинотипной печати фотографы создают изящные черно-белые отпечатки с использованием солей платины или палладия. Палладий, часто используемый с платиной, является альтернативой серебру. [68]

Влияние на здоровье

Токсичность

Палладий представляет собой металл с низкой токсичностью по традиционным измерениям (например, LD 50 ). Недавние исследования механизма токсичности палладия предполагают высокую токсичность при измерении в течение длительного периода времени и на клеточном уровне в печени и почках. [70] Митохондрии, по-видимому, играют ключевую роль в токсичности палладия за счет коллапса потенциала митохондриальной мембраны и истощения уровня клеточного глутатиона (GSH). До этой недавней работы считалось, что палладий плохо усваивается организмом человека при попадании в организм . Такие растения, как водный гиацинт, погибают от низкого уровня солей палладия, но большинство других растений переносят это, хотя тесты показывают, что при уровнях выше 0,0003% это влияет на рост. Высокие дозы палладия могут быть ядовитыми; испытания на грызунах позволяют предположить, что он может быть канцерогенным , хотя до недавнего исследования, упомянутого выше, не было четких доказательств того, что этот элемент вредит человеку. [71]

Меры предосторожности

Как и другие металлы платиновой группы , объемный Pd довольно инертен. Хотя сообщалось о контактном дерматите , данные о влиянии ограничены. Было показано, что люди с аллергической реакцией на палладий также реагируют на никель, поэтому рекомендуется избегать использования стоматологических сплавов, содержащих палладий, людям с такой аллергией. [72] [73] [74] [75] [76]

Некоторое количество палладия выбрасывается с выхлопными газами автомобилей с каталитическими нейтрализаторами . Такие автомобили выделяют от 4 до 108 нг/км частиц палладия, в то время как общее потребление с пищей оценивается менее 2 мкг на человека в день. Вторым возможным источником палладия является реставрация зубов, из которой, по оценкам, поглощение палладия составляет менее 15 мкг на человека в день. Люди, работающие с палладием или его соединениями, могут получить гораздо большее понимание. 99% растворимых соединений, таких как хлорид палладия , выводится из организма в течение трех дней. [72]

Средняя летальная доза (LD 50 ) растворимых соединений палладия у мышей составляет 200 мг/кг при пероральном введении и 5 мг/кг при внутривенном введении . [72]

История

Уильям Хайд Волластон

Уильям Хайд Волластон отметил в своей лабораторной книге открытие нового благородного металла в июле 1802 года и в августе того же года назвал его палладием. Волластон очистил некоторое количество материала и предложил его, не называя имени первооткрывателя, в небольшом магазине в Сохо в апреле 1803 года. После резкой критики со стороны Ричарда Ченевикса , который утверждал, что палладий представляет собой сплав платины и ртути, Волластон анонимно предложил вознаграждение. 20 фунтов стерлингов за 20 гран синтетического палладиевого сплава . [77] Ченевикс получил медаль Копли в 1803 году после публикации своих экспериментов с палладием. Волластон опубликовал открытие родия в 1804 году и упоминает некоторые из своих работ по палладию. [78] [79] Он сообщил, что был первооткрывателем палладия в публикации 1805 года. [77] [80]

Он был назван Волластоном в 1802 году в честь астероида 2 Паллада , открытого двумя месяцами ранее. [7] Волластон обнаружил палладий в сырой платиновой руде из Южной Америки , растворив руду в царской водке , нейтрализовав раствор гидроксидом натрия и осаждая платину в виде хлороплатината аммония с помощью хлорида аммония . Он добавил цианид ртути , чтобы получить соединение цианид палладия (II) , которое нагревали для извлечения металлического палладия. [78]

Палладия хлорид одно время назначали для лечения туберкулеза из расчета 0,065 г в сутки (примерно один миллиграмм на килограмм массы тела). Это лечение имело множество негативных побочных эффектов и позже было заменено более эффективными препаратами. [81]

Большая часть палладия используется для каталитических нейтрализаторов в автомобильной промышленности. [72] Каталитические нейтрализаторы являются мишенью для воров, поскольку они содержат палладий и другие редкие металлы. В преддверии 2000 года поставки российского палладия на мировой рынок неоднократно задерживались и прерывались; по политическим причинам экспортная квота не была предоставлена ​​вовремя. [82] Последовавшая за этим паника на рынке привела к тому, что в январе 2001 года цена достигла рекордного уровня в 1340 долларов за тройскую унцию (43 доллара за г ). [83] Примерно в то же время компания Ford Motor Company , опасаясь, что производство автомобилей будет нарушено Нехватка палладия привела к накоплению металла. Когда в начале 2001 года цены упали, Ford потерял почти 1 миллиард долларов США . [84]

Мировой спрос на палладий увеличился со 100 тонн в 1990 году до почти 300 тонн в 2000 году. По данным Геологической службы США , в 2006 году мировое производство палладия на рудниках составило 222  тонны . [31] Многие были обеспокоены стабильными поставками палладия после аннексии Крыма Россией , отчасти потому, что санкции могут затруднить российский экспорт палладия; Любые ограничения на экспорт палладия из России могли усугубить и без того ожидаемый большой дефицит палладия в 2014 году. [85] Эти опасения привели к тому, что цены на палладий достигли самого высокого уровня с 2001 года. [86] В сентябре 2014 года они взлетели выше 900 долларов за унцию. отметка. Однако в 2016 году палладий стоил около $614 за унцию, поскольку России удавалось поддерживать стабильные поставки. [87] В январе 2019 года фьючерсы на палладий впервые в истории поднялись выше $1344 за унцию, главным образом из-за высокого спроса со стороны автомобильной промышленности. [88] 6 января 2020 года цена палладия достигла $2024,64 за тройскую унцию ($65,094/г), впервые превысив $2000 за тройскую унцию. [89] В мае 2021 и марте 2022 года цена поднялась выше 3000 долларов за тройскую унцию. [90]

Палладий как инвестиция

Цены на палладий – доллары США за тройскую унцию

Мировые продажи палладия в 2017 году составили 8,84 миллиона тройских унций (275 тонн), [91] из которых 86% было использовано в производстве автомобильных каталитических нейтрализаторов, за которыми следовали промышленность, ювелирные изделия и инвестиции. [92] Более 75% мировой платины и 40% палладия добываются в Южной Африке . Российская горнодобывающая компания «Норильский никель » производит еще 44% палладия, а большую часть остального добывают на рудниках в США и Канаде.

Цена на палладий достигла рекордного максимума в $2981,40 за унцию 3 мая 2021 года, [93] [94] в основном из-за спекуляций о спросе на каталитические нейтрализаторы со стороны автомобильной промышленности . Палладий торгуется на спотовом рынке под кодом «XPD». При расчете в долларах США код — «XPDUSD». Более поздний избыток металла был вызван тем , что российское правительство продавало запасы советского времени в размере от 1,6 до 2 миллионов тройских унций (от 50 до 62 тонн) в год. Объем и состояние этих запасов являются государственной тайной .

Во время российско-украинской войны в марте 2022 года цены на палладий выросли на 13% с первого марта. Россия является основным поставщиком в Европу и обеспечивает 37% мирового производства. [95]

Производители палладия

Биржевая продукция

WisdomTree Physical Palladium ( LSE : PHPD) обеспечен выделенными палладиевыми слитками и является первым в мире палладиевым ETF . Она котируется на Лондонской фондовой бирже как PHPD, [96] Xetra Trading System , Euronext и Milan . ETFS Physical Palladium Shares ( NYSE : PALL) — это ETF, торгуемый на Нью-Йоркской фондовой бирже .

Инвестиционные монеты и слитки

Традиционный способ инвестирования в палладий – покупка инвестиционных монет и слитков из палладия. Доступные палладиевые монеты включают канадский палладиевый кленовый лист , китайскую панду и американский палладиевый орел . Ликвидность прямых инвестиций в палладиевые слитки хуже, чем у золота и серебра , поскольку палладиевые монеты находятся в низком обращении. [97]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ «Стандартные атомные массы: палладий». ЦИАВ . 1979.
  2. ^ Прохаска, Томас; Ирргехер, Йоханна; Бенефилд, Жаклин; Бёлке, Джон К.; Чессон, Лесли А.; Коплен, Тайлер Б.; Дин, Типинг; Данн, Филип Дж. Х.; Грёнинг, Манфред; Холден, Норман Э.; Мейер, Харро Эй Джей (4 мая 2022 г.). «Стандартные атомные массы элементов 2021 (Технический отчет ИЮПАК)». Чистая и прикладная химия . doi : 10.1515/pac-2019-0603. ISSN  1365-3075.
  3. ^ Палладий (V) идентифицирован в комплексах с кремнийорганическими соединениями, содержащими пентакоординированный палладий; см. Симада, Сигеру; Ли, Юн-Хуа; Чхве, Юн-Ки; Танака, Масато; Бао, Мин; Учимару, Тадафуми (2007). «Многоядерные соединения палладия, содержащие палладиевые центры, лигированные пятью атомами кремния». Труды Национальной академии наук . 104 (19): 7758–7763. дои : 10.1073/pnas.0700450104 . ПМК 1876520 . ПМИД  17470819. 
  4. ^ Лиде, Д.Р., изд. (2005). «Магнитная восприимчивость элементов и неорганических соединений». Справочник CRC по химии и физике (PDF) (86-е изд.). Бока-Ратон (Флорида): CRC Press. ISBN 0-8493-0486-5.
  5. ^ Уэст, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике . Бока-Ратон, Флорида: Издательство компании Chemical Rubber Company. стр. E110. ISBN 0-8493-0464-4.
  6. ^ Кондев, ФГ; Ван, М.; Хуанг, WJ; Наими, С.; Ауди, Г. (2021). «Оценка ядерных свойств NUBASE2020» (PDF) . Китайская физика C . 45 (3): 030001. doi :10.1088/1674-1137/abddae.
  7. ^ abcd Hammond, CR (2004). "Элементы" . Справочник по химии и физике (81-е изд.). ЦРК Пресс. ISBN 978-0-8493-0485-9.
  8. ^ Б. Стрицкер, Phys. Преподобный Письмо, 42, 1769 (1979).
  9. ^ «Атомный вес и изотопный состав палладия (NIST)» . НИСТ . 23 августа 2009 года . Проверено 12 ноября 2009 г.
  10. ^ ab Audi, Жорж; Берсильон, Оливье; Блашо, Жан; Вапстра, Аалдерт Хендрик (2003), «Оценка NUBASE свойств ядра и распада», Nuclear Physics A , 729 : 3–128, Bibcode : 2003NuPhA.729....3A, doi : 10.1016/j.nuclphysa.2003.11. 001
  11. ^ Келли, WR; Гунель, Дж.Дж.; Хатчисон, Р. (1978). «Доказательства существования 107 Pd в ранней Солнечной системе». Философские труды Лондонского королевского общества, серия A. 359 (1787): 1079–1082. Бибкод : 2001RSPTA.359.1991R. дои : 10.1098/rsta.2001.0893. S2CID  120355895.
  12. ^ «Метеориты Мексики» (PDF) . www.mexicogemstones.com . Архивировано из оригинала (PDF) 6 мая 2006 года.
  13. ^ Чен, Дж. Х.; Вассербург, Дж.Дж. (1990). «Изотопный состав Ag в метеоритах и ​​наличие 107 Pd в протопланетах». Geochimica et Cosmochimica Acta . 54 (6): 1729–1743. Бибкод : 1990GeCoA..54.1729C. дои : 10.1016/0016-7037(90)90404-9.
  14. ^ Мозинго, Ральф (1955). «Палладиевые катализаторы». Органические синтезы .; Коллективный том , том. 3, с. 685
  15. ^ Андерсон, Гордон К.; Линь, Минрен; Сен, Аюсман; Гретц, Эфи (1990). «Бис(бензонитрил)дихлоркомплексы палладия и платины». Неорганические синтезы . Том. 28. С. 60–63. дои : 10.1002/9780470132593.ch13. ISBN 978-0-470-13259-3.
  16. ^ Залевская, О.А.; Воробьева Е.Г.; Дворникова И.А.; Кучин, А. В. (2008). «Палладиевые комплексы на основе оптически активных терпеновых производных этилендиамина». Российский журнал координационной химии . 34 (11): 855–857. дои : 10.1134/S1070328408110110. S2CID  95529734.
  17. ^ Мияура, Норио и Сузуки, Акира (1993). «Катализируемая палладием реакция 1-алкенилборонатов с винилгалогенидами: (1Z,3E)-1-фенил-1,3-октадиен». Органические синтезы .; Коллективный том , том. 8, с. 532
  18. ^ Коулсон, Д.Р.; Сатек, ЖК; Грим, Т.О. (1972). «Тетракис(трифенилфосфин)палладий(0)». Неорганические синтезы . Том. 13. С. 121–124. дои : 10.1002/9780470132449.ch23. ISBN 978-0-470-13244-9. {{cite book}}: |journal=игнорируется ( помощь )
  19. ^ Такахаши, Ю; Ито, Ц; Сакаи, С; Исии, Ю (1970). «Новый комплекс палладия (0); бис (дибензилиденацетон) палладий (0)». Журнал Химического общества D: Chemical Communications (17): 1065. doi : 10.1039/C29700001065.
  20. ^ Крэбтри, Роберт Х. (2009). «Применение к органическому синтезу». Металлоорганическая химия переходных металлов . Джон Уайли и сыновья. п. 392. ИСБН 978-0-470-25762-3.
  21. ^ Пауэрс, Дэвид С; Риттер, Тобиас (2011). «Палладий (III) в синтезе и катализе». Химия высших окислительных состояний. Органопалладий и платина . Темы металлоорганической химии. Том. 35. С. 129–156. дои : 10.1007/978-3-642-17429-2_6. ISBN 978-3-642-17428-5. ПМК  3066514 . ПМИД  21461129.
  22. ^ Чен, В; Шимада, С; Танака, М. (2002). «Синтез и структура формально шестивалентных комплексов палладия». Наука . 295 (5553): 308–310. Бибкод : 2002Sci...295..308C. дои : 10.1126/science.1067027. PMID  11786638. S2CID  45249108.
  23. ^ Крэбтри, Р. Х. (2002). «ХИМИЯ: новая степень окисления палладия?». Наука . 295 (5553): 288–289. дои : 10.1126/science.1067921. PMID  11786632. S2CID  94579227.
  24. ^ Оллон, Дж; Льедос, А; Альварес, С. (2002). «Гексакис(силил)палладий(VI) или палладий(II с эта2-дисилановыми лигандами?». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 41 (11): 1956–9. doi : 10.1002/1521-3773 (20020603) 41:11. <1956::AID-ANIE1956>3.0.CO;2-#. PMID  19750645.
  25. ^ Шерер, EC; Кинсингер, CR; Кормос, Б.Л.; Томпсон, Джей Ди; Крамер, CJ (2002). «Электронное строение и связь в гексакоординированных силил-палладиевых комплексах». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 41 (11): 1953–6. doi :10.1002/1521-3773(20020603)41:11<1953::AID-ANIE1953>3.0.CO;2-H. ПМИД  19750644.
  26. ^ Инь, Си; Уоррен, Стивен А; Пан, Юнг-Тин; Цао, Кай-Чье; Грей, Даниэль Л; Бертке, Джеффри; Ян, Хун (2014). «Мотив для бесконечных проволок из атомов металла». Angewandte Chemie, международное издание . 53 (51): 14087–14091. дои : 10.1002/anie.201408461. ПМИД  25319757.
  27. Армбрюстер, Марк (31 января 2020 г.). «Интерметаллические соединения в катализе - универсальный класс материалов, отвечающий интересным задачам». Наука и технология перспективных материалов . Информа ЮК Лимитед. 21 (1): 303–322. Бибкод : 2020STAdM..21..303A. дои : 10.1080/14686996.2020.1758544. ISSN  1468-6996. ПМЦ 7889166 . ПМИД  33628119. 
  28. ^ Ван, Цяомин; Коллинз, Гэри С. (2013). «Ядерные квадрупольные взаимодействия атомов растворенного вещества 111In/Cd в ряде редкоземельных сплавов палладия». Сверхтонкие взаимодействия . 221 (1–3): 85–98. arXiv : 1209.3822 . Бибкод : 2013HyInt.221...85W. дои : 10.1007/s10751-012-0686-4. ISSN  0304-3843. S2CID  98580013.
  29. ^ Геологическая служба США (2023). Обзор минеральных ресурсов за 2023 год (Отчет). п. 210. дои : 10.3133/mcs2023 .
  30. ^ "Группа "Норильский никель" объявляет предварительные консолидированные производственные результаты за 4 квартал и весь 2016 год, а также объемы производства". Норникель . Архивировано из оригинала 29 июня 2018 года . Проверено 29 января 2018 г.
  31. ^ ab «Металлы платиновой группы» (PDF) . Обзоры минеральных товаров . Геологическая служба США . Январь 2007 года.
  32. ^ «Металлы платиновой группы» (PDF) . Минеральный ежегодник 2007 . Геологическая служба США . Январь 2007 года.
  33. ^ Веррин, Сабина MC; Меркл, Роланд К.В. (1994). «Вариация состава куперита, браггита и высоцкита Бушвельдского комплекса». Минералогический журнал . 58 (2): 223–234. Бибкод : 1994МинМ...58..223В. CiteSeerX 10.1.1.610.640 . дои : 10.1180/minmag.1994.058.391.05. S2CID  53128786. 
  34. ^ Генкин, А.Д.; Евстигнеева, Т.Л. (1986). «Ассоциации минералов платиновой группы норильских медно-никелевых сульфидных руд». Экономическая геология . 81 (5): 1203–1212. Бибкод : 1986EcGeo..81.1203G. doi :10.2113/gsecongeo.81.5.1203.
  35. ^ "Mindat.org - Шахты, полезные ископаемые и многое другое" . www.mindat.org .
  36. ^ Коларик, Зденек; Ренар, Эдуард В. (2003). «Извлечение ценных платиноидов деления из отработанного ядерного топлива. Часть I ЧАСТЬ I: Общие соображения и основы химии» (PDF) . Обзор платиновых металлов . 47 (2): 74–87.
  37. ^ abcd "Палладий". Конференция ООН по торговле и развитию . Архивировано из оригинала 6 декабря 2006 года . Проверено 5 февраля 2007 г.
  38. ^ Рашфорт, Рой (2004). «Палладий в восстановительной стоматологии: превосходные физические свойства делают палладий идеальным стоматологическим металлом». Обзор платиновых металлов . 48 (1). Архивировано из оригинала 24 сентября 2015 года . Проверено 24 ноября 2013 г.
  39. ^ Гессен, Рейнер В. (2007). «палладий». Ювелирное дело через историю: энциклопедия . Издательская группа Гринвуд. п. 146. ИСБН 978-0-313-33507-5.
  40. ^ Тофф, Нэнси (1996). Книга для флейты: полное руководство для студентов и исполнителей. Издательство Оксфордского университета. п. 20. ISBN 978-0-19-510502-5.
  41. ^ Вейтерс, Тимоти Мартин (2006). "Драгоценные металлы". Валютный рынок: практическое руководство по валютным рынкам . Уайли. п. 34. ISBN 978-0-471-73203-7.
  42. ^ Флейшманн, М ; Понс С; Хокинс М (1989). «Электрохимически индуцированный ядерный синтез дейтерия». Дж. Электроанал. хим. 261 (2): 301. дои : 10.1016/0022-0728(89)80006-3.
  43. ^ Браун, Уильям Генри; Фут, Кристофер С ; Айверсон, Брент Л. (2009). «Каталитическое восстановление». Органическая химия . Cengage Обучение . п. 270. ИСБН 978-0-495-38857-9.
  44. ^ Цудзи, Дзиро (2004). Палладиевые реагенты и катализаторы: новые перспективы XXI века. Джон Уайли и сыновья. п. 90. ИСБН 978-0-470-85032-9.
  45. ^ Драл, Кармен (2008). «Скрытый талант Палладия». Новости химии и техники . 86 (35): 53–56. doi : 10.1021/cen-v086n035.p053.
  46. ^ Миллер, Майлз А; Аскеволд, Бьёрн; Микула, Ханнес; Колер, Райнер Х; Пирович, Давид; Вайсследер, Ральф (2017). «Нанопалладий является клеточным катализатором химии in vivo». Природные коммуникации . 8 : 15906. Бибкод : 2017NatCo...815906M. doi : 10.1038/ncomms15906. ПМК 5510178 . ПМИД  28699627. 
  47. Зогби, Деннис (3 февраля 2003 г.). «Изменение спроса и предложения на палладий в MLCC». ТТИ, Инк.
  48. ^ Мрочковски, Роберт С. (1998). Справочник по электронным разъемам: теория и приложения. МакГроу-Хилл Профессионал. стр. 3–. ISBN 978-0-07-041401-3.
  49. ^ Харпер, Чарльз А. (1997). Справочник по пассивным электронным компонентам. МакГроу-Хилл Профессионал. стр. 580–. ISBN 978-0-07-026698-8.
  50. ^ Джолли, Дэвид (2007). «Платина 2007» (PDF) . Джонсон Мэтти . Архивировано из оригинала (PDF) 16 февраля 2008 года.
  51. ^ Шу, Дж.; Гранжан, БФА; Несте, А. Ван; Калиагин, С. (1991). «Каталитические мембранные реакторы на основе палладия: обзор». Канадский журнал химической инженерии . 69 (5): 1036. doi :10.1002/cjce.5450690503.
  52. ^ Аллен, TH; Рут, WS (1955). «Усовершенствованный метод хлорида палладия для определения окиси углерода в крови». Журнал биологической химии . 216 (1): 319–323. дои : 10.1016/S0021-9258(19)52308-0 . ПМИД  13252031.
  53. ^ Манчестер, Флорида; Сан-Мартин, А.; Питре, Дж. М. (1994). «Система H-Pd (водород-палладий)». Журнал фазовых равновесий . 15 : 62–83. дои : 10.1007/BF02667685. S2CID  95343702.
  54. ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . стр. 1150–151. ISBN 978-0-08-037941-8.
  55. ^ Грочала, Войцех; Эдвардс, Питер П. (2004). «Термическое разложение невнедренных гидридов для хранения и производства водорода». Химические обзоры . 104 (3): 1283–316. дои : 10.1021/cr030691s. ПМИД  15008624.
  56. ^ Мотт, Н.Ф. и Джонс, Х. (1958) Теория свойств металлов и сплавов . Издательство Оксфордского университета. ISBN 0-486-60456-X . п. 200 
  57. ^ Справочник по мембранным реакторам Том. 1. Фундаментальное материаловедение, проектирование и оптимизация. Анджело Базиле. Кембридж, Великобритания: Издательство Woodhead. 2013. ISBN 978-0-85709-414-8. ОСЛК  870962388.{{cite book}}: CS1 maint: другие ( ссылка )
  58. ^ Юань, Мэнъяо; Ли, Кёнджин; Ван Кампен, Дуглас Г.; Лигуори, Симона; Тони, Майкл Ф.; Уилкокс, Дженнифер (16 января 2019 г.). «Очистка водорода в мембранах на основе палладия: операндорентгенографическое исследование». Исследования в области промышленной и инженерной химии . 58 (2): 926–934. doi : 10.1021/acs.iecr.8b05017. ISSN  0888-5885. ОСТИ  1503641. S2CID  104355724.
  59. ^ Колон, Пьер; Прадель-Пласс, Нелли; Галланд, Жак (2003). «Оценка долговременного коррозионного поведения зубных амальгам: влияние добавления палладия и морфологии частиц». Стоматологические материалы . 19 (3): 232–9. дои : 10.1016/S0109-5641(02)00035-0. ПМИД  12628436.
  60. ^ Сакагути, Рональд; Ферракейн, Джек; Пауэрс, Джон, ред. (1 января 2019 г.), «Глава 10. Реставрационные материалы: металлы», Craig's Restorative Dental Materials (четырнадцатое издание) , Филадельфия: Elsevier, стр. 171–208, doi : 10.1016/B978-0-323-47821-2.00010-X , ISBN 978-0-323-47821-2, получено 11 февраля 2023 г.
  61. ^ Гупта, Динеш К.; Лангер, Пол Х.; Комитет ASTM F-1 по электронике (1987). Новые полупроводниковые технологии: симпозиум. АСТМ Интернешнл. стр. 273–. ISBN 978-0-8031-0459-4.{{cite book}}: CS1 maint: числовые имена: список авторов ( ссылка )
  62. ^ Хиндсен, М.; Спирен, А.; Брюзе, М. (2005). «Перекрестная реактивность между никелем и палладием, продемонстрированная при системном введении никеля». Контактный дерматит . 53 (1): 2–8. дои : 10.1111/j.0105-1873.2005.00577.x. PMID  15982224. S2CID  20927683.
  63. ^ Баттаини, Паоло (2006). «Рабочие свойства при изготовлении ювелирных изделий с использованием новых твердых сплавов палладия 950». ДОКУМЕНТЫ СИМПОЗИУМА САНТА-ФЕ .
  64. ^ Холмс, Э. (13 февраля 2007 г.). «Палладий, более дешевая сестра платины, делает ставку на любовь». The Wall Street Journal (восточное издание). стр. Б.1.
  65. ^ «Металлы платиновой группы» (PDF) . Минеральный ежегодник 2009 . Геологическая служба США . Январь 2007 года.
  66. ^ «Металлы платиновой группы» (PDF) . Минеральный ежегодник 2006 . Геологическая служба США . Январь 2007 года.
  67. ^ "Базовые цены Джонсона Матти" . 2019 . Проверено 7 января 2019 г.
  68. ^ Уэр, Майк (2005). «Рецензия на книгу: Фотография в платине и палладии». Обзор платиновых металлов . 49 (4): 190–195. дои : 10.1595/147106705X70291 .
  69. ^ Sigma-Aldrich Co. , SDS Palladium.
  70. ^ Хоссейни и др., Металломика, 2016, 8, 252–259; дои : 10.1039/C5MT00249D
  71. ^ Эмсли, Джон (2011). Строительные блоки природы: Путеводитель по элементам от Аризоны . Издательство Оксфордского университета. стр. 384, 387. ISBN. 978-0-19-960563-7.
  72. ^ abcd Килхорн, Джанет; Мельбер, Кристина; Келлер, Детлеф; Мангельсдорф, Инге (2002). «Палладий - Обзор воздействия и воздействия на здоровье человека». Международный журнал гигиены и гигиены окружающей среды . 205 (6): 417–32. дои : 10.1078/1438-4639-00180. ПМИД  12455264.
  73. ^ Зерейни, Фатхи; Альт, Фридрих (2006). «Потенциал палладия для здоровья». Выбросы палладия в окружающую среду: аналитические методы, экологическая оценка и влияние на здоровье . Спрингер Наука и бизнес. стр. 549–563. ISBN 978-3-540-29219-7.
  74. ^ Ватаха, JC; Хэнкс, Коннектикут (1996). «Биологические эффекты палладия и риск использования палладия в сплавах для стоматологического литья». Журнал реабилитации полости рта . 23 (5): 309–20. doi :10.1111/j.1365-2842.1996.tb00858.x. ПМИД  8736443.
  75. ^ Аберер, Вернер; Голуб, Генриетта; Строхал, Роберт; Славичек, Рудольф (1993). «Палладий в стоматологических сплавах – обязанность дерматологов предупредить?». Контактный дерматит . 28 (3): 163–5. doi :10.1111/j.1600-0536.1993.tb03379.x. PMID  8462294. S2CID  43020912.
  76. ^ Ватаха, Джон К.; Шор, Кавита (2010). «Палладиевые сплавы для биомедицинских приборов». Экспертиза медицинских изделий . 7 (4): 489–501. дои : 10.1586/erd.10.25. PMID  20583886. S2CID  41325428.
  77. ^ аб Уссельман, Мелвин (1978). «Спор Волластона и Ченевикса по поводу элементарной природы палладия: любопытный эпизод в истории химии». Анналы науки . 35 (6): 551–579. дои : 10.1080/00033797800200431.
  78. ^ аб Гриффит, WP (2003). «Родий и палладий - события, связанные с его открытием». Обзор платиновых металлов . 47 (4): 175–183. Архивировано из оригинала 19 апреля 2013 года . Проверено 24 марта 2005 г.
  79. ^ Волластон, штат Вашингтон (1804 г.). «О новом металле, найденном в сырой платине». Философские труды Лондонского королевского общества . 94 : 419–430. дои : 10.1098/rstl.1804.0019 .
  80. ^ Волластон, штат Вашингтон (1805 г.). «Об открытии палладия; с наблюдениями за другими веществами, обнаруженными вместе с платиной». Философские труды Лондонского королевского общества . 95 : 316–330. дои : 10.1098/rstl.1805.0024 .
  81. ^ Гарретт, Кристин Э.; Прасад, Капа (2004). «Искусство соответствия спецификациям палладия в активных фармацевтических ингредиентах, полученных с помощью реакций, катализируемых палладием». Расширенный синтез и катализ . 346 (8): 889–900. дои : 10.1002/adsc.200404071. S2CID  94929244.
  82. ^ Уильямсон, Алан. «Российские акции МПГ» (PDF) . Конференция LBMA по драгоценным металлам 2003 г. Лондонская ассоциация рынка драгоценных металлов. Архивировано из оригинала (PDF) 21 октября 2013 года . Проверено 2 октября 2010 г.
  83. ^ «Исторические цены на палладий и диаграмма цен» . Инвестиционная шахта . Проверено 27 января 2015 г.
  84. ^ «Форд опасается первой потери за десятилетие» . Новости BBC . 16 января 2002 года . Проверено 19 сентября 2008 г.
  85. Нат Рудараканчана (27 марта 2014 г.). «Палладиевый фонд открывается в Южной Африке, поскольку российские поставщики опасаются повышения цен». Интернэшнл Бизнес Таймс .
  86. Розенфельд, Эверетт (20 августа 2014 г.). «Еще один товар, который надвигается на войну в Украине». CNBC . Проверено 29 января 2018 г.
  87. ^ «Ралли Palladium - это больше, чем просто автомобили» . Bloomberg.com . 30 августа 2017 года . Проверено 29 января 2018 г.
  88. ^ «Не ожидайте падения цен на палладий | OilPrice.com» . OilPrice.com . Проверено 29 января 2018 г.
  89. ^ «Золото взлетает, поскольку напряженность на Ближнем Востоке перерастает в настоящий шторм | Reuters» . Рейтер . 6 января 2020 г. Проверено 6 января 2020 г.
  90. ^ Патель, Бриджеш (4 марта 2022 г.). «Палладий превысил $3000 за унцию, поскольку опасения по поводу предложения растут, золото подскочило более чем на 1%». Рейтер .
  91. ^ «Общий объем поставок палладия в мире в 2017 г. | Статистика» . Статистика . Проверено 15 октября 2018 г.
  92. ^ «Распределение мирового спроса на палладий по приложениям, 2016 г. | Статистика» . Статистика . Проверено 15 октября 2018 г.
  93. ^ «Исторические диаграммы и данные по палладию - Лондонское исправление» .
  94. ^ «Калькулятор инфляции ИПЦ» . data.bls.gov . Проверено 13 августа 2018 г.
  95. Сотрудники, писатель (OilPrice.com) (10 марта 2022 г.). «Цены на палладий растут из-за российских санкций». Yahoo! Финансы . OilPrice.com . Проверено 13 марта 2022 г.
  96. ^ «Цена ETP ETFS METAL PAL (PHPD)» . Лондонская фондовая биржа.
  97. ^ «Размер рынка палладия | Прибыль Sunshine» . www.sunshineprofits.com . Проверено 11 февраля 2023 г.

Внешние ссылки